Структура и свойства поливинилацетата

Свойства. Поливинилацетат представляет собой бесцветный и прозрачный карбоцепной полимер аморфной структуры. Молекулярная масса его находится в широких пределах от 10 000 до 500 000. Поливинилацетат растворим во многих органических растворителях, немного набухает в воде. Неустойчив к действию кислот и щелочей. Нерастворим в бензине, керосине, терпеновых углеводородах. Физические свойства его следующие плотность 1190 кг/м температура стеклования 24—34°С, коэффициент линейного термического расширения 8,6-10- , водопоглощение (за 48 ч) 2%, коэффициент рефракции 1,4665. Вследствие невысокой температуры стеклования поливинилацетат обладает заметной деформируемостью при комнатной температуре (хладотекучестью). [c.121]

Введение в состав звеньев макромолекулярных цепей боковых групп с большим объемом также сказывается на структуре и свойствах полимера. Так, ацетатная группа в поливинилацетате гораздо больше по своему объему, чем атом хлора в поливинилхлориде. Большой объем ацетатной группы препятствует сближению цепей в поливинилацетате и его структура получается рыхлой. Результатом этого является отличие физикомеханических свойств поливинилацетата от свойств поливинилхлорида температура стеклования поливинилацетата равна 28° С, а поливинилхлорида — 85° С прочность поливинилацетата пе выше 3—3,5 кгс мм"-, а способность к высокоэластическим деформациям очень велика выше 40° С он способен удлиняться на 700—800% [29]. [c.57]

Структура и свойства поливинилацетата [c.159]

Полимерцементные материалы относятся к композиционным вяжущим, получаемым на основе неорганической составляющей (портландцемент, глиноземистый цемент, гипс и др.) в сочетании с органическим компонентом [20]. В качестве органического компонента используются водорастворимые материалы (эпоксидные, карбамидные и фура-новые смолы, производные целлюлозы и др.) и водные дисперсии полимеров (поливинилацетат, латексы, эмульсии кремнийорганических полимеров). Применяются также мономерные и олигомерные соединения, которые полимеризуются при гидратации вяжущего материала под действием отвер-дителей и инициаторов, температуры, рН-среды и т. п. Полимерный компонент вводится либо в воду затворения, а затем используется при приготовлении растворной или бетонной смеси, либо вводится в виде порошкообразного компонента в состав сухой смеси на основе вяжущего вещества, а затем при затворении растворной или бетонной смеси водой диспергируется в водной среде, а при твердении растворов полимеризуется [10]. Свойства получаемых материалов зависят от многих факторов вида и качества цемента, вида полимера, полимерцемент-ного отношения (П/Ц), водоцементного отношения (В/Ц) и др. Полимерцементное отношение определяется как отношение массовой доли полимера (в расчете на сухое вещество) и цемента в композиционном вяжущем. Для полимерцементных материалов характерно отношение П/Ц > 0,2-0,4, когда полимерная фаза образует в цементном камне органическую структуру. При П/Ц = 0,2-0,25 кристаллизационно-коагуляционная структура цементного камня в местах дефектов (полы, трещины) укрепляется полимерной составляющей, что и обусловливает формирование более прочной и эластичной структуры. При П/Ц > 0,25 полимер образует непрерывную полимерную сетку. В полимерцементных композициях не наблюдается взаимодействие между органической и неорганической фазами [20]. Органические фазы взаимодействуют с гид-ратными фазами только за счет ионных и водородных связей и сил Ван-дер-Ваальса. В присутствии полимерных добавок изменяется кинетика гидратации портландцемента, причем с ростом П/Ц наблюдается замедление скорости взаимодействия цемента с водой. [c.295]

При термомеханической вытяжке, так же как и при пластификационной, полимерные материалы изменяют свою структуру и механические свойства. В случае аморфных гибкоцепных полимеров, таких как полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат [97 — 101] и др., прочность на разрыв и модуль упругости возрастают на десятки, а относительное удлинение при разрыве на сотни и более процентов. Результаты изучения упрочнения для этого класса полимеров, а также связь диаграмм растяжения со структурными [c.94]

До сих пор мы имели дело с атакой радикала па молекулу мономера или растворителя. Активные радикалы, например, полученные из поливинилацетата [25] или полиэтилена [26], при высоких температурах и степенях превращения способны атаковать устойчивые молекулы полимера, делая их реактивированными. Это приводит к образованию разветвленных структур и сильно влияет на распределение молекулярного веса [26, 27], свойства раствора [26] и механические свойства полимера [26]. Разветвленный полимер может образоваться несколькими путями. Можно показать, что поливинилацетат, который обычно является сильно разветвленным, становится преимущественно линейным, когда он образуется при —30° [28]. [c.176]

Известно, что поливинилацетат, обычно производимый путем полимеризации (в массе или в эмульсии) при повышенной температуре, имеет сильно разветвленную структуру. Известно также, что если бы полимеризацию можно было проводить при низкой температуре, то молекулы полимера бы.пк бы более линейны, и это способствовало бы улучшению свойств продукта. Осуществление радиационной полимеризации при низких температурах очень ценно с этой точки зрения. [c.275]

Экспериментальные данные и опыт эксплуатации полимерных материалов в условиях воздействия агрессивных сред позволяют делать выводы о связи между структурой высокомолекулярных соединений и их химической стойкостью. В отличие от низкомолекулярных соединений, макромолекула содержит большое число реакционноспособных групп, в зависимости от характера которых или замены их другими группами свойства полимера могут в значительной степени изменяться в сторону их ухудшения или улучшения. Например, на поливиниловый спирт, содержащий гидроксильные группы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи. Стойкость поливинилацетата, полиакриловой кислоты и других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при частичном или полном замещении водорода гидроксильными, ацетатными или другими функциональными группами, также понижена. Соединения, у которых водород в полиэтиленовой цепи замещен фтором или фтором и хлором, стойки во всех агрессивных средах. [c.357]

Поливиниловый спирт, получаемый омылением поливинилацетата, содержит участки как синдиотактической, так и изо- и атактической структур. Отличия в стереорегулярности ПВС проявляются в свойствах плотности, степени кристалличности, температуре плавления, степени набухания и растворимости в воде и других показателях. Поливиниловый спирт синдиотактической структуры с высокой степенью кристалличности почти не набухает в воде при нагревании до 85° С [79]. [c.175]

В непосредственной связи со структурой каучука, со строением самой молекулы его, находятся выдающиеся эластические свойства, многообразные по своим проявлениям. Весьма резко они проявляются в высокой растяжимости каучука. Не следует, однако, думать, что в отношении растяжимости каучук является единственным в своем роде материалом. Некоторые вещества, например, сера, поливинилацетат и др., обладают такой же или даже большей растяжимостью. Когда говорят о высокой растяжимости каучука, то прежде всего подразумевают, что она проявляется при обычных температурах и сохраняется для вулканизованного каучука в весьма широком интервале температур, что для других веществ не наблюдается. [c.14]

СТРУКТУРА И СВОЙСТВА КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ВОДНОЙ ДИСПЕРСИИ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТА И ФЕНОЛО-ФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ [c.78]

О влиянии длины цепей и их распределения на механические свойства изотропных и подвергшихся ориентационной вытяжке полимеров в литературе имеются весьма противоречивые сведения. Имеются данные о линейной зависимости между прочностью капронового волокна и величиной обратной молекулярной массы , но это — кристаллизующийся полимер и поэтому к подобным корреляциям следует отнестись осторожно. Наиболее существенные изменения прочности связываются с областью молекулярных масс З-Ю —15 10 т. е. там, где резко меняется прочность изотропного полимера. Обнаруживается также линейная зависимость между логарифмом прочности волокна и обратной величиной молекулярной массы полимеров, однако, в случае волокон, которые всегда кристалличны, тип зависимости любого параметра от М связан не с готовой структурой, а с технологической предысторией, где доминируют реологические факторы. Для ориентированных пленок поливинилацетата наблюдается линейное увеличение прочности с молекулярной массой. Однако эта зависимость четко проявляется лишь по достижении молекулярных масс, при которых прочность изотропного поливинилацетата становится неизменной. При изучении аморфных полиметилметакрилата, полистирола и поливинилацетат, получаются близкие результаты, хотя соответствующие зависимости не являются строго линейными. На механические свойства ориентированных полимерных материалов гораздо больше влияют условия формован 1я и вытяжки волокон и пленок [22].-Влияние молекулярной массы на механические свойства линейных аморфных полимеров следует оценивать с учетом изложенных представлений об их квазисетчатом строении. Прочность и другие механические свойства полимеров определяются их строением, однако при формовании и вытяжке волокон молекулярная масса полимера регулирует протекание процессов ориентации макромолекул, определяя структурные особенности и свойства получаемых полимерных материалов. [c.197]

Перспективной и быстро развивающейся областью использования стабилизации дисперсных систем различной природы являются процессы микрокапсулирования порошков и капель жидкости. Микрокапсулирование — это создание на поверхности малых капель или частиц защитных пленок, предотвращающих контакт защищаемого вещества с внешней средой. Такие пленки, образованные высокомолекулярными веществами, в некотором смысле близки по структуре и назначению к мембранам к. 1еток. Основными путями микрокапсулирования является адсорбция пленкообразуюших высокомолекулярных веществ либо выделение на поверхности частиц пленки нойоп жидкой фазы (коацервация). Пленки подвергаются обработке (введение дубителей, изменение pH, температуры) с целью придания им твердообразных свойств. Для получения пленок используют различные природные и синтетические вещества белки (желатина, альбумин), полисахариды, производные целлюлозы, поливиниловый спирт, поливинилацетат и др. [c.363]

Полимераналогачные превращения происходят в результате химических реакций, обычно функциональных групп, а иногда других реакционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полиме-раналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной их цепи. Эти реакции часто используют на практике для модификации свойств полимеров. В результате полимераналогичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные фуппировки в виде циклов и других структур, а также, наоборот, происходит раскрытие боковых циклических группировок. Очень часто невозможно достигнуть полного превращения исходного полимера в целевой продукт из-за сложности конверсии функциональных групп, являющихся частью всей макромолекулы, которые имеют сложное пространственное строение. Типичным примером полимераналогичных превращений с образованием новых функциональных фупп является получение поливинилового спирта из поливинилацетата [c.99]

Эффективность пластификатора определяется как его строением, так и молекулярной и надмолекулярной структурой полимера. Гибкоцепные полимеры (поливинилацетат, например), как правило, пластифицируются по механизму внутрипачечной пластификации, т. е. свойства полимера изменяются пропорционально количеству пластификатора, без экстремумов [5]. Полимеры, обладающие хорошо выраженной вторичной структурой (например, поливинилхлорид), в зависимости от количества введенного пластификатора пластифицируются по межпачечному или внутрипачечному механизму. При введении небольших количеств пластификатора проявляется межпачечйый экстремальный, а при введении больших количеств внутрипачечный механизмы [6]. [c.242]

Вопрос о влиянии наполнителей на термомеханические свойства был детально изучен в ряде работ [279—281]. Так, при исследовании наполненных стеклянным порошком и стеклянными волокнами пленок полистирола, поливинилацетата, полиметилметакрилата и других полимеров были получены результаты, в основном аналогичные уже описанным. Установлено различие во влиянии порошкообразных и волокнистых наполнителей на температуры пере.ходов на термомеханических кривых волокнистый наполнитель уже при содержании 2,5% может изменять температуру размягчения полимера на десятки градусов, Гт при этом не меняется, в то время как при таких же концентрациях порошкообразный наполнитель оказывает сильное влияние- на Гт и незначительное— на температуру размягчения. Различия во влиянии наполнителей того и другого типа объясняются тем, что волокнистый наполнитель вследствие анизодиаметричности его частиц обладает гораздо большей склонностью к образованию собственных структур в среде полимера, чем порошкообразный. Это структурирование влияет на температуру размягчения и определяет во многом деформационное поведение композиции. При этом прочность структур зависит от прочности прослоек полимера между частицами, определяемой характером взаимодействия между полимером и поверхностью. [c.157]

Большинство полимеров не имеет кристаллической структуры (полистирол, полиакриловые эфиры, поливинилацетат, каучуки Буна 8, Буна Н, фенолоформальдегидные и мочевиноформальдегид-ные смолы, глифтали). Для некоторых линейных молекул существует возможность ориентации путем растяжения в определенном направлении. По рентгенограмме такого ориентированного полимера можно рассчитать период идентичности в направлении удлинения цепи (рис. 6.32). Полиизобутилен и каучук в нормальном состоянии являются аморфными телами, но под действием сильного растяжения приобретают некоторые свойства кристаллических тел. [c.273]

На рис. 12 наглядно показаны три основных принципа образования макромолекул. При рассмотрении таких модельных изображений следует всегда помнить, что если мономеры асимметричны, то макромолекулы построены не так правильно, как показано на рисунке. В таких случаях молекула имеет, тривиально выражаясь, голову и хвост и, в зависимости от того, как происходит присоединение голова к хвосту , голова к голове или хвост к хвосту и какова последовательность таких присоединений, получается много различных группировок. При низких температурах полимеризации винильных производных преобладает повторяющаяся структура ( голова—хвост ), что является следствием полярности молекул мономера. Флори показал, что в молекуле поливинилацетата, полученного при 35°, содержатся вицинальная и переменная структуры в соотношении 1 110 с повышением температуры доля ви-цинальной структуры увеличивается. От этого зависят химические свойства полимеров, особенно их стойкость. Вицинальные связи обычно более реакционноспособны и. менее устойчивы. [c.439]

Современный этап развития физико-химии полимеров характеризуется углубленным исследованием молекулярной и надмолекулярной структуры полимеров, установлением корреляции между структурными и технологическими параметрами процессов полииеризации и свойствами полимеров. Существенной характеристикой молекулярной структуры полимеров является наличие длинноцепной разветв-ленности (ДЦР) макромолекул. Для модельных разветвленных полимеров типа "звезды" или "гребня" известны параметры, характеризующие ДЦР число центров ветвлений, функциональность узлов ветвления, длина ветви или расстояние между центрами ветвлений и т.д. Для хаотически разветвленных полимеров нет такой определенности, хотя их класс очень велик - к нему относятся полиэтилен, большинство каучуков, фторполимеры, поливинилацетат и т.д. [c.5]

Ацетали поливинилового спирта по сравнению с ноливинилацетатом и другими поливиниловыми эфирами отличаются иными механическими свойствами (в зависимости от степени замещения и структуры замещающей группы и наличия полярных ОН-групп). Вследствие повышения температуры стеклования (определяемой увеличением сил межмолекулярного взаимодействия) ацетали поливинилового спирта не обладают свойством хладотеку-чести. Разрывное сопротивление поливи-нилацеталей выше, чел1 у поливинилацетата. [c.23]

Химич. свойства М. связаны с природой функциональных групп, входящих в состав М. Специфическими химич. реакциями М. являются 1) деструкция полимеров, приводящая к разрыву цепей и снижению мол. веса 2) структурирование (см. Вулканизация), т. е. возникновение химич. связей между различными М., приводящее к возрастанию мол. веса и в пределе к образованию сплошной сетчатой структуры (см. Структурирование полимеров пространственное)-, 3) реакции присоединения и отщепления низкомолекулярных веществ без изменения степени полимеризации, приводящие к образованию полимераналогов (напр., этерификация целлюлозы с получением простых и сложных эфиров целлюлозы, омыление поливинилацетата с получением поливинилового спирта, внутримолекулярное отщепление воды от полиакриловой кислоты с получением полиангидрида и т. п.). [c.518]

Введение в неполярные макромолекулы полиэтилена или полиизобутилена полярных заместителей повышает жесткость структуры полимера, что приводит к заметному повышению температуры стеклования. Величина этого сдвига температур стеклования зависит от строения полярного заместителя и расположения его в цепи главных валентностей. В поливинилхлориде атом хлора преимущественно присоединен к каждому второму атому углерода в макромолекуле и располагается в различных плоскостях по отношению к плоскости основной цепи. Поливинилацетат, полжметил-акрилат и полиметилметакрилат, несмотря на одинаковую длину боковых цепей и одинаковую полярность, обусловленную присутствием карб-оксильно группы, имбют ВС6 жб различные свойства. Это указывает, во-первых, на разное расположение заместителей в этих цепях и, во-вторых, на разный характер интра- и интермолекулярного взаимодействия диполей. [c.345]

В книге приведены расчеты процессов полимеризации при получении полимеров (полиолефинов, полистирола, поливинилацетата, каучуков и др.) с требуемыми структурой и свойствами. Рассмотрены корреляционные соотношения и математические модели, определяющие параметры тепломассопе-реноса, в зависимости от концентрации, молекулярной массы и других характеристик растворов, расплавов и суспензий полимеров. [c.79]

Весьма перспективно смешение дисперсий полимеров, один из которых содержит реакционноспособные группы. В этом случае за счет реакционноспособного компонента в пленке реализуется пространственно-сшитая структура, включающая частицы инертного компонента и получается покрытие с оптимальным комплексом свойств. В частности, на основе смесей дисперсии поливинилацетата и латекса сополимера, содержащего 75% этилакрилата, 20% метилметакри--лата, 2% метакриловой кислоты и 3% УУ-(Р-метакрил-лмидоэтил)-Л ,Л -этиленмочевины, получены покрытия, отверждающиеся при 110°С в течение 10 мин и обладающие хорошей адгезией [162]. Смеси латекса сополимера 40 ч. (масс.) глицидилакрилата, 335 ч. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология