Определение азота в нитратах и нитритах

Нитро м е т р. Нитрометр является прибором для непосредственного измерения объема газов, выделяющихся в результате химических реакций. Его можно применять для определения углекислого газа в карбонатах и активного кислорода в перекиси водорода и для других веществ. Название прибор получил от своего первоначального назначения, а именно—определения азота в нитратах, которое и будет описано. [c.362]

Метод определения азота, стандартизованный ИСО 1(Ю48, является разновидностью метода Кьельдаля, в котором для минерализации применяется сплав Деварда. Данным методом можно определять азот в пробах воды, содержащих аммоний, нитрит, нитрат, органические азотсодержащие соединения. [c.152]

Как правило, оценка работы сооружений основывается на анализе разовых и средних проб, отбираемых в течение суток через каждые 1—2 часа. Пробы берут в пунктах полного смешения. Отдельные пробы смешивают пропорционально притоку сточных вод [1]. Поскольку содержание исследуемых веществ в период между отбором пробы и ее анализом может изменяться, то сохраняют их обычно при 3—4° С. Часть пробы, предназначенную для определения окисляемости, азота аммонийных солей, общего азота, тяжелых металлов (кроме свинца), консервируют прибавлением серной кислоты. К другой порции, используемой для определения взвешенных веществ, нитрит- и нитрат-ионов, прибавляют хлороформ. На месте отбора проб определяют или фиксируют растворенный кислород, активный хлор, растворенные сульфиды, температуру. [c.67]

Превращение иона аммония в окисленные соединения подчиняется определенным термодинамическим закономерностям. На рис. 3.1 представлены основные стабильные соединения азота, находящиеся в растворе. В области активного окисления превалирует нитрат-ион, восстановления — ион аммония. Между ними располагается узкая область, в которой наиболее устойчив нитрит-ион. С биологической точки зрения важна граница, когда нитрит-ион переходит в ядовитую азотистую кислоту. При рН<4 биологические превращения азота не происходят. Верхнее значение pH для нитрификации составляет несколько выше 9, при котором проходит граница ион аммония — МНз-НгО . Окисление аммиака может происходить только в области сравнительно высоких значений окислительно-восстановительного потенциала, для первой фазы нитрификации несколько более низких, чем для второй. Физиологические характеристики нитрификаторов хорошо согласуются с областями устойчивости продуктов и субстратов реакции. [c.63]

Содержание аммиака, нитрита и нитрата в пробах почвы может изменяться при стоянии в результате микробиологической деятельности. Поэтому для получения достоверных результатов для этих форм азота определения производят на свежих пробах. Обычно нитриты присутствуют в небольших количествах и заметно не мешают определению нитратов. Во влажных почвах нитрит быстро переходит в нитрат вследствие биологического окисления. [c.156]

Элементарный и приближенный анализ. Если анализ дает возможность определять химические элементы, из которых состоит анализируемое вещество, то в таком случае его называют элементарным анализом. Однако часто бывает необходимо найти количества радикалов, соединений или даже классов соединений в таком случае анализ называют приближенным . Таким образом, мы можем определять в одном и том же образце как нитрит, так и нитрат, в то время как элементарный анализ дает только соотношение азота и кислорода. В качестве других примеров приближенного анализа можно привести определение числа гидроксильных групп в органическом соединении, определение содержания белков, жиров или углеводов в продуктах питания и содержания окиси углерода в горючем газе. Слово приближенный в данном случае не означает отсутствия точности. [c.8]

Главными неорганическими соединениями азота в почвах являются нитрат, аммоний и в редко встречающихся условиях нитрит. Поведение первых двух компонентов в почве совершенно различно. Если нитрат является легкоподвижным соединением, не сорбируется минералами почвы и остается в растворенном в воде состоянии, то аммоний легко хемосорбируется глинистыми минералами, хотя это не мешает ему в определенных условиях легко окисляться до нитрата. Такое различие в подвижности нитрата и аммония предопределяет источники азотного питания растений. С энергетических позиций аммонийная форма азота более предпочтительна, так как валентность азота в ней одинакова с валентностью азота в аминокислотах. [c.9]

Двуокись или четырехокись азота при поглощении водой или другими растворителями образуют нитрат- или нитрит-ионы, которые могут быть определены методами, описанными в соответствующих разделах. Например, предложен способ определения двуокиси азота в воздухе [188], основанный на поглощении NO2 водой и последующем фотометрировании окрашенного соединения с тио-кетоном Михлера нри 656 нм в 1-сантиметровой кювете. [c.92]

Для лабораторного получения нитрата целлюлозы с цельго использования его для определения молекулярной массы целлюлозы применяют нитрующие смеси разного состава смеси азотной и фосфорной кислот с оксидом фосфора(У) [145, 172, 233] смеси, содержащие, кроме азотной кислоты, уксусную кислоту и уксусный ангидрид или оксид фосфора(У) и оксид азота(У) [16]. Максимальная степень нитрования (14,14 % N. т. е. СЗ 3) была достигнута при использовании смеси азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 43 32 25 при О С. Температура оказывает существенное влияние на деструкцию нитратов. Нитрующие смеси, содержащие фосфорную кислоту и оксид фос-фора(У), позволяют у различных целлюлоз получать одну и ту же степень нитрования (13,8 % N) без деструкции, при условии проведения реакции при О °С [145]. Стабильные нитраты целлюлозы, содержащие 13,8—14 % азота, получали при этерификации целлюлозы безводной азотной кислотой в хлорированных углеводородах, в частности в дихлорметане. В этой смеси нитрующим агентом являются ионы нитрония, образующиеся из НЫОд в органическом растворителе. Нитраты целлюлозы в виде мелких частиц (с 12,1 % М) получили при обработке микрокристаллической целлюлозы водной смесью азотной и серной кислот [15]. При нитровании метилцел-люлозы (см. 17.4.3) 98 %-ной азотной кислотой получали нитраты со степенью замещения не менее 1,8 [24]. [c.383]

Для определения продуктов жизнедеятельности денитрифицирующих бактерий из культуральной жидкости делают пробы на нитрат (NO3) с дифениламином в крепкой серной кислоте на нитрит (NO2) с цйнк-йод-крахмалом в кислой среде или с реактивом Грисса и на аммиак с реактивом Нбсслера, Обычно после шести дней инкубации реакции на нитрат и нитрит бывают отрицательными. С реактивом Несслера субстрат показывает положительную реакцию (капля окрашивается в желтовато-оранжевый цвет). Основная маоса азота нитрата восстанавливается до молекулярного азота, о чем свидетельствует обильное образование газов (СО2 и N2). Образование аммиака показывает, что эти же бактерии вызывают аммонификацию нитрата, ассимилируя аммиак как источник азота. [c.122]

Опубликованы обзоры методов определения нитрата [3, 4]. Часто аналитическую химию нитратов и нитритов рассматривают совместно. Один из распространенных методов определения нитрата основан на восстановлении его до нитрита и последующем определении нитрита. Для некоторых объектов, например почв, важно знать содержание аммонийного, нитратного и нитрнтного азота. Описаны методы определения суммы нитратов и нитритов. Для определения только нитратов предварительно разрушают нитрит, например, обработкой сульфаминовой кислотой. [c.119]

Если источником водоснабжения служат подземные воды, значительно более надежные в санитарном отношении и защищенные от попадания промышленных и сельскохозяйственных загрязнений, можно ограничиться определением температуры, цветности, запаха, прозрачности, общей жесткости, окисляемости растворенного и биохимически потребляемого кислорода, поверх-ностно-активных, взвешенных и экстрагируемых веществ, азота (аммонийного), нитрит-, нитрат-, сульфат- и хлор-ионов без дополнительного онределения компонентов производственных сточных вод и пестицидов. Нужно только тщательно изучить, не имеет ли место дренирование промышленных стоков и пестицидов из почвы в подземные горизонты. В этом случае в подземных водах дополнительно определяют пестициды и соответствующие компоненты промышленных стоков (см. табл. 2). Химические вещества, являющиеся промышленными загрязнениями источников, в основном определяются но методам, описанным в сборниках [2, 3]. Анализ пестицидов в воде осуществляют методами, утвержденными Государственной комиссией по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при Министерстве сельского хозяйства СССР. Эти методы публикуются в соответствующих сборниках указанной комиссии. Ряд методов определения пестицидов (фосфор-, хлорорганические, металлсодержащие, карбаматы и др.) в воде изложен в руководстве Кли-сенко и соавторов [4]. [c.66]

Большая часть азота биосферы существует в виде химически очень инертного N2, на долю которого приходится до 80% всех молекул воздуха. Фиксация азота происходит в основном либо под действием молний (приводящих к образованию окислов азота, из которых затем получаются нитрат и нитрит), либо в результате жизнедеятельности бактерий [1]. Определенный вклад в фиксацию азота вносит и человек, производящий химические удобрения. Взаимопревращения между нитратом и нитритом, с одной стороны, и аммиаком и органическими азотистыми соединениями — с другой, относятся к активным биологическим процессам. Некоторые из таких реакций уже обсуждались в Гл. 10 Например, мы рассмотрели окисление бактерия.ми ЫНз в N0 2 и N03 (гл. 10, разд. Е, 1) и восстановление НОз в N02 [уравнение (10-32)]. Для многих бактерий и, высших растений такое восстанов- [c.81]

Эти структуры представляют собой длинные цепи чередующихся атомов кислорода и фосфора аналогичное строение имеют АзОАзОз, 5ЬОз и 8Ь0 2. Их образование и свойства будут обсуждаться в гл. 21. Для того чтобы различать структуры двух типов, присущие оксианионам одного и того же элемента в определенном состоянии окисления, к названиям этих оксианионов добавляют приставку орто-, если они обладают односвязной структурой (мономерные оксианионы), либо приставку мета-, если они имеют полимерную структуру. Например, РО4 называется ор-тофосфатным ионом, а (РО 3) — метафосфатным ионом. (К названиям нитрат-иона N01 и нитрит-иона ЫО 2 не добавляются подобные приставки, так как в данном случае каждому состоянию окисления азота соответствует всего одна структура.) Применение этого номенклатурного правила иллюстрируется примерами в табл. 20.1 и 20.2. Для ясности в эти таблицы включены формулы полимерных оксианионов. Полимерные ионы всегда можно опознать по приставке мета-. Существование метаформ оксианионов следует ожидать для любого элемента, оксианион которого в ортоформе имеет ионный заряд 3 — или 4 —, поскольку в этом случае потеря одного иона О приводит к образованию частицы, которая все же имеет отрицательный заряд. При этом состояние окисления центрального атома остается без изменения. Например, можно представить себе, что ион метафосфата образуется из иона ортофосфата в результате потери ионов О [c.360]

Очень многочисленны реакции межмолекулярного (межион-ного) окисления-восстановления с участием брома, широко используемые в анализе. Из числа наиболее важных реакций следует упомянуть окисление J" до Jj, перекиси водорода до кислорода, тиосульфат-иона до сульфата, арсенит-иона до арсената, нитрит-иона до нитрата, аммиака или гидразина до азота, Сг(1П) до r(VI), Fe(II) до Fe(VI), в большинстве своем протекающих в щелочной среде. В кислой среде Fe(II) окисляется бромом до Fe(III), что используют в косвенных методах определения брома с применением в качестве титранта аскорбиновой кислоты [35] или гидрохинона [369]. Результаты исследования кинетики реакции окисления Fe(II) бромом сообщены в работе [708]. [c.17]

Кипячение с обратным холодильником древесной муки со смесью ацетилацетона с диоксаном в поисутствии соляной кислоты по методу Зейферта [196] также позволяет получить очень чистый препарат целлюлозы. Массовая доля целлюлозы, определенная ио этому методу, примерно на 10 % ниже, чем при определении по Кюршнеру и Хофферу, но воспроизводимость лучше 112]. Альфа-целлюлоза с высоким выходом получается при обработке древесины растворами хлора, диоксида азота или диоксида серы в ди-метилсульфоксиде (ДМСО) [40]. Можно также определять целлюлозу прямым способом — обработкой древесины нитрующими смесями, какие используются при получении нитратов целлюлозы для вискозиметрического определения СП [213, 221]. По выходу нитрата целлюлозы можно рассчитать содержание целлюлозы или же определить его на основании анализа сахаров после гидролиза денитрованной целлюлозы. [c.29]

Определение нитратного азота, например в нитрующих смесях, можно вести и более простым методом, без предварительного восстановления до аммиака, а именно непосредственно титровать нитрат-ион солью Мора в сильнокислой среде (Н2804). Титруют с двумя платиновыми электродами при напряжении 100 мв. Растворенный кислород удаляют во время титрования током азота, раствор охлаждают льдом, чтобы температура не превышала 60° С. Концентрация серной кислоты должна быть не меньше 75%. Реакция идет по следующей схеме [c.171]

При протягивании воздуха, имеющего примесь двуокиси азота, через индикаторную трубку с силикагелем, пропитанным реактивом Грисса — Илосвая [6], индикаторный порошок окрашивается в розовый цвет. К индикатору добавляют порошок цинка, действующий в качестве восстановителя нитрат-иона до нитрит-иона. Чувствительность определения 0,0025 мг1л. [c.125]

Быстрое определение нитритного азота или суммы нитритного и нитратного азота в растительном веществе или почвенных экстрактах возможно при применении достаточно устойчивой смеси реагентов, которая состоит из сульфата двухвалентного марганца, цинка, лимонной кислоты, сульфаниловой кислоты, а-нафтиламина и сульфата бария. Если требуется определять только нитрит, в смесь не добавляют сульфат марганца и цинк, так как они восстанавливают нитрат до нитрита. Лимонная кислота, помимо создания нужной кислотности раствора, связывает железо, которое в больших концентрациях мешает определению. Сульфаниловая кислота и а-нафтиламин дают типичную красную окраску в присутствии нитритов. [c.138]

Основные контрольные точки / —определение аммиака в аммиачно-воздушной смеси 2 —определение окислов азота в газах 3, 4—-определение окислов азота и кислорода в нитрозных газах 5 —анализ готового продукта 5 —определение карбоната нитрия в содовом растворе 7 —определение нитрита и нитрата в щелоках S —определение концентрации серной кислоты S —анализ крепкой азотной кислоты /О —анализ отработанной серной кислоты. [c.200]

Pb ", Мо Сг V , Ti ", Г, S N, NO2, ЗаОз иВг. а также ор-ганическне соединения. Влияние поглощения органических веществ можно учесть, измеряя поглощение растворов при 275 нм. Если к раствору, содержащему нитраты и хлориды, добавить H2SO4, то максимум поглощения сдвигается до 230 нм. В этой области мешающее влияние посторонних ионов выражено слабее. Применение сернокислых растворов предложено в работе [67]. Метод использован для анализа воды [68] и других объектов [69]. Измерение поглощения в УФ-области позволяет определять нитрит и нитрат при совместном присутствии [70], поскольку оба иона поглощают в области 302 нм, а нитрит — в области 355 нм. При использовании кюветы с толщиной слоя 1 см предел обнаружения нитрита равен 0,02 мг/мл, а нитрата 0,09 мг/мл. Определению мешает ряд ионов [70]. Описан косвенный метод определения нитратов, основанный на их восстановлении титаном (III) до аммиака и измерении поглощения аммиака в газовой фазе при 201 нм. Ионы кобальта, меди, железа и цинка подавляют сигнал, хотя не мешают определению аммония в аналогичном методе. Предполагается, что этот эффект связан с частичным окислением титана(III) или образованием неустойчивых промежуточных комплексов этих ионов, которые разлагаются с выделением не аммиака, а других соединений азота. [c.128]

Описан метод определения нитратов, основанный на восстановлении их раствором FeS04 в щелочной среде [83] затем аммиак определяют пиридин-пиразолоновым методом [84]. Метод позволяет определять 0,01—0,1 мг нитратного азота. Определению мешают нитрит и аммиак, ион аммония можно отделить ионообменным методом. Цианиды, роданиды и цианаты мешают, поскольку образуют окрашенные продукты с реагентом, для отделения этих анионов можно использовать ионный обмен. [c.129]

Нитратный азот, например в нитрующих смесях, можно определять и более простым методом, без предварительного восстановления до аммиака, а именно непосредственно титровать нитрат-ион солью Мора в сильнокислой среде (Н2504) [5]. Этот метод рекомендуют и другие исследователи [6, 7], считающие его более быстрым, чем методы, основанные на предварительном восстановлении нитрита до аммиака, и особенно ценным для определения малых количеств азота в виде нитрата. Предложено также [8] определение нитрат-иона при помощи ацетата свинца в неводной среде. [c.101]

Растворы азотной кислоты, нитратов металлов и азотного ангидрида в серной кислоте известны как эффективные реагенты при нитровании ароматических соединений Некоторые исследователи высказали предположение, что при определенных условиях нитрующим агентом могут быть ионы нитрония. Однако существование NOJ было доказано лишь после того, как Ингольд с сотр. с помош ью криоскопии и спектров комбинационного рассеяния изучили растворы азотной кислоты и некоторых окислов азота в серной кислоте и других кислотах, а также приготовили устойчивые соли NOJ. Количественное образование NO2 в растворах азотной кислоты в серной кислоте было подтверждено измерениями электропроводности Исследования криоскопических свойств этих растворов показывают, что величина v близка к 4, а измерения электропроводности дают 7 = 2, что удовлетворяет уравнению [c.161]

В описываемых ниже методиках все формы азота переводятся в аммоний и определяются в виде NH3. Аммиак отделяют отгонкой с паром, собирают в раствор борной кислоты и определяют титрованием стандартным раствором кислоты. Влияние азотсодержащих органических соединений, подвижных в щелочной среде, устраняется использованием небольших количеств окиси магния вместо КОН и уменьшением времени отгонки. При отгонке с MgO только аммиак является подвижным компонентом. Можно сократить время, требуемое для количественного восстановления в растворе нитрата и нитрита до аммиака, применяя сплав Деварда в тонкораздробленном виде. Определение нитрата в присутствии нитрита возможно с использованием сульфаминовой кислоты, которая количественно разлагает нитрит до молекулярного азота при комнатной температуре. Сульфамнновая кислота не реагирует ни с аммонием, ни с нитратом и не мешает их определению с MgO и сплавом Деварда в условиях отгонки с паром. [c.196]

В последние годы разработаны методы определения некоторых кислородсодержащих соединений азота по их светопогло-щению в ультрафиолетовой области спектра N0(1], Ы0г [2], N03- [3,4], Н2Ы20г[5], НЫ202 [5], Ы20г [5]. На этом основаны методы дифференциальной фотометрии двуокиси азота (до 7 г/л) и нитрат-иона (до 36 г/л). Азотноватистую кислоту, гипонитриты и окись азота определяют в количествах до 10 М. Из органических реактивов для определения больших количеств нитрат-иона пригодна фенолдисульфокислота (до 70 мг/л, =500 нм), 2,6-ксиленол позволяет определять до 40 мг/л нитрат-иона. В обоих случаях мешают галоиды и нитрит-ионы. [c.69]

Для определения химических форм элементов используют все инструментальные методы, обеспечивающие необходимые пределы обнаружения элементов. Для ряда элементов, главным образом, неметаллов, разработаны и применяются в практике анализа для оценки качества природных, питьевых и сточных вод методы определения как суммарных содержаний, так и различных молекулярных и ионных форм. Панример, для серы предусматривается раздельное определение сульфат-, сульфид-, сульфит- и тиосульфат-ионов [9 - 10]. При оценке содержания фосфора также раздельно определяют полифосфаты, эфиры фосфорной кислоты и растворенные ортофосфаты [9 - 10]. Содержание азота в водах характеризуется главным образом концентрацией свободного аммиака и ионов аммония, а также нитрит- и нитрат-ионов, аналогичная ситуация для пары хлорид-свободный хлор [9 - 10]. Для раздельного определения химических форм азота, фосфора, серы, хлора и других широко применяют спек-трофото-метрические методы анализа, а также различные варианты хроматографии ионной, жидкостной, газовой [9 - 10]. Определение химических форм металлов - более сложная задача, для решения которой требуются высокочувствительные инструментальные методы, обеспечивающие возможность онределения на более низком уровне концентраций, чем их реальные содержания в водах, т.е. на уровне от 1 мкг/л до 1 нг/л. В сочетании с хроматографическими методами разделения эти методы выполняют роль детекторов. Наиболее предпочтителен вариант элемент-селективного детектора, к которым и относятся большинство современных инструментальных методов (ААС, АЭС, МС), в отличие от снектро-фотометрического и электрохимических. [c.25]