Анализ фторида хрома (rF3 ЗН

Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы НаО и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в НаЗО , или пленка фторида железа на стали в растворе НР являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе К1 + или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]

Не растворяются в царской водке хлорид, бромид, иодид и цианид серебра, сульфаты стронция, бария и свинца, фторид кальция, сплавленный хромат свинца, окись алюминия, окись хрома, двуокись олова, двуокись кремния, элементные углерод и кремний, карборунд и многие силикаты. Чтобы перевести в раствор, их разлагают. Из числа веществ, встречающихся в качественном анализе, в органических растворителях (например, в диэтиловом эфире, этиловом спирте, хлороформе, бензоле, сероуглероде, четыреххлористом углероде) растворимы элементные бром и иод. Аморфная сера не растворяется в сероуглероде. Моноклинная сера растворяется в сероуглероде, а ромбическая сера — в сероуглероде и толуоле. Желтый фосфор хорошо растворим в сероуглероде и бензоле, а красный фосфор не растворим в растворе аммиака, эфире, спирте и сероуглероде. [c.274]

Молибден, ванадий, хром и фториды определению не мешают медь, никель и кобальт— мешают. Влияние марганца устраняют в процессе анализа [c.139]

Одновременное концентрирование большой группы элементов. В обогащенной пробе концентрируются примеси всех элементов, не образующих летучие фториды — натрия, калия, меди, серебра, магния, кальция, стронция,бария, цинка, кадмия, алюминия, свинца, хрома, марганца, железа, никеля, кобальта и др. Это особенно ценно, если определение примесей в концентратах проводится таким групповым методом, каким является спектральный анализ. [c.131]

Смесь оксидов 18 элементов разбавили отдельно угольным порошком и фторидом лития до концентрации 0,01—0,17о затем из этих двух смесей приготовили девять образцов, основы которых содержали 0,5, 10, 25, 50, 75, 90, 95 и 100% фторида лития. Концентрация примесей во всех образцах была одинаковой. Пробы испаряли из канала угольного электрода диаметром 3 и глубиной 4 мм в дуге переменного тока силой 15 А. Исследовали влияние лития на чувствительность анализа и испарение элементов во время горения дуги. Добавление до 25% фторида лития повышает чувствительность определения всех элементов (за исключением цинка и сурьмы). Наибольшее почернение линий меди, кремния, железа, алюминия и серебра наблюдается при концентрации буфера около 25% хрома, никеля, ванадия, молибдена и титана — 25—75% свинца и олова— 100%. Почернение линий цинка и сурьмы с 5% буфера несколько повышается, но при дальнейшем увеличении его содержания снижается. Аналогичные данные были получены р при испарении пробы из канала угольного электрода диаметром [c.110]

Анализ смесей фторидов металлов, содержащих фториды железа, хрома, никеля, молибдена, титана, вольфрама и алюминия [c.206]

Сравнение результатов анализа одного и того же образца тантала в виде металлического порошка, разбавленного графитом (1 10), и в виде раствора фторида тантала показало (табл. 10), что в отличие от алюминия, марганца н меди выделение хрома, [c.282]

Анионные формы примесей отделяют от катионов основы сорбцией на анионитах. Анионообменное поглощение происходит из высококонцентрированных растворов электролитов и часто весьма избирательно и поэтому ограниченно применяется для получения групповых концентратов. Подробно изученная анионообменная сорбция элементов из растворов соляной кислоты и хлоридов [403] использована для разработки схемы химико-спектрального анализа следов в силикатных породах [946, 1221]. Описано [180] выделение металлов группы платины в виде хлорком-плексов из растворов солей никеля. Спектрохимический метод определения примесей В1, Сс1, РЬ и Зп в чистом хроме предусматривает предварительную сорбцию элементов из 2 н. раствора НС [512]. Элементы, образующие прочные анионные фторидные комплексы (В, Ое, ЗЬ, 51, Зп), выделяют на колонке с анионитом при анализе мышьяка, галлия и арсенида галлия [602]. Аналогично отделяют следы Мо, НЬ, Та, Т1, 5п, , от больших количеств железа [1029]. Примерами сочетания избирательного концентрирования анионообменом с конечным спектральным анализом служат определение микропримеси Ре в люминофорных материалах [468], определение В в растворах фторидов и фтористоводородной кислоте [741] и Ра и ТЬ (сорбция из 8 н. раствора ННОз) в америции [964]. [c.302]

Не растворяются в царской водке хлорид, бромид, иодид и цианид серебра, сульфаты стронция, бария и свинца, фторид кальция, сплавленный хромат свинца, окись алюминия, окись хрома, двуокись олова, двуокись кремния, элементарный углерод и кремний, карборунд и многие силикаты. Для переведения в раствор этих соединений их необходимо подвергнуть разложению. Из числа веществ, встречающихся в качественном анализе, в органических растворителях, например диэтиловом эфире, этиловом спирте, хлороформе, бензоле, сероуглероде, четыреххлористом углероде, растворимы элементарные бром и иод. [c.311]

Молибден, ванадий, хром и фториды не мешают определению. Присутствие меди, никеля и кобальта мешает определению железа. Влияние марганца устраняется в ходе анализа. [c.356]

IV), ниобий, тантал, титан, цирконий, а в больших количествах — вольфрам и даже ванадий (V) осадки увлекают с собой некоторое количество фосфат-ионов. Висмут, торий, мышьяк (V), хлорид-и фторнд-ионы замедляют образование окрашенного соединения. Если присутствуют фторид-ионы, прибавляют в избытке борную кислоту. Медь и никель мешают окраской своих ионов, если измерение проводят при К — 460 ммк. Восстановители должны быть предварительно окисленными. Хром (VI) мешает определению. Мышьяк (V) образует окрашенное соединение, окраска которого в 100 раз слабее окраски соединения фосфора (V). Пирофосфат-ионы не мешают анализу, что дает возможность определять этим способом фосфаты в присутствии пирофосфатов, надо только прибавить реактив в достаточном избытке. Цитрат-ионы мешают определению. [c.1091]

Концентрирование РЗЭ основано на последовательном осаждении РЗЭ в виде фторидов, гидроокисей, оксалатов отделении от большого числа основных и сопутствующих элементов, входящих в геологические материалы. Особое внимание уделяется отделению элементов, мешающих спектральному анализу, таких как кальций, хром, железо и др. [c.159]

Ход анализа. Навеску сплава 0,1 г растворяют в соляной кислоте (1 1) если присутствует хром, добавляют серную кислоту (1 4). Затем добавляют 2—3 мл концентрированной азотной кислоты, кипятят раствор несколько минут, а после охлаждения переносят в мерную колбу емкостью 200 мл и доводят до метки водой. Аликвотную часть раствора, содержащую 60—200 мкг Со, помещают в мерную колбу емкостью 50 мл, добавляют по каплям раствор аммиака (1 1) до выпадения осадка гидроокиси железа, а затем 1—2 капли соляной кислоты (1 1) до растворения осадка. К раствору добавляют 5 мл 1 %-ного раствора фторида натрия, 10 мл буферного раствора, несколько капель 0,1 %-ного раствора комплексона И1 и далее продолжают, как при построении калибровочного графика. [c.107]

Эта схема предусматривает прежде всего выделение остаточной кремнекислоты. Затем отделяют железо, титан и редкоземельные металлы, осаждая их едким натром в присутствии окислителя и карбоната натрия. В фильтрате остаются алюминий, фосфор, ванадий, хром и бериллий. Из осажденных элементов железо выделяют в виде сульфида осаждением сульфидом аммония в присутствии тартрата аммония титан определяют в фильтрате колориметрически, после разрушения винной кислоты цирконий осаждают в растворе, содержащем перекись водорода, употребленном для определения титана, и, наконец, редкоземельные металлы осаждают вместе с гидроокисью титана в фильтрате от осаждения циркония и отделяют от титана в виде фторидов. Окраска фильтрата после осаждения едким натром указывает на присутствие хрома или урана, если последние содержатся в количествах, достаточных, чтобы окрасить раствор. Дальше ведут анализ следующим путем. Сначала определяют ванадий объемным методом, затем выделяют фосфор в виде фосфоромолибдата аммония и, наконец, осадок, полученный осаждением аммиаком фильтрата от фосфор молибдата, испытывают на алюминий, бериллий и другие элементы. [c.110]

Считают, что железо, медь, сурьма, цирконий, марганец, кобальт, алюминий, фосфаты, фториды или щелочноземельные элементы серьезно не мешают. Из мешающих элементов следует указать ванадий, молибден, вольфрам, уран, никель, хром, торий, олово, висмут, платину и магний . Приведенные ниже указания относятся к анализу бедных танталовых руд, в которых можно определить до 0,1% ТагОб. [c.623]

Для анализа фторидов ионообменные методы имеют большее значение, чем для анализа других галогенидов. Ионы некоторых металлов, нанрилтер, натрия, калия, кальция, стронция, бериллия, железа, кобальта, никеля, цинка, кадмия, меди, олова, хрома, [c.246]

При анализе результатов рентгенографического анализа окалин, образующихся на нержавеющих сталях, трудно выявить связь между скоростью коррозии и фазовым составом пленок. Тем не менее, по данным табл. 2, можно вполне определенно сказать, что тали, содержащие молибден, окисляются с меньшей скоростью (примерно на порядок), чем хромистые и хромоникелевые. Пленки, образующиеся на нержавеющих сталях, мало различаются по фазовому составу, однако на стали Х18Н9Т уже при 300° С образуется толстый рыхлый слой окалины, состоящей, по данным химического анализа, из фторидов железа с примесью фторидов хрома и никеля, не обнаруживаемых рентгенографическим анализом. В тех же условиях на стали Х18Н12МЗТ образуется тонкая прочно связанная с металлом пленка,. и скорость процесса окисления стали лимитируется скоростью диффузии компонентов через эту пленку, о чем свидетельствует параболический характер временной зависимости окисления стали. Рассмотренные выше стали различаются между собой лишь наличием в стали Х18Н12МЗТ 3% молибдена. Вероятно, он способствует формированию пленки, обладающей довольно высокими защитными свойствами. [c.198]

Препятствующие анализу вещества. Хром (VI) образует с хромотроповой кислотой соединение, окрашенное в красный цвет, железо (III) образует соединение зеленого цвета, ванадий (V) — бурого цвета. Фториды также мешают определению, так как связывают титан в бесцветный комплекс . [c.291]

М мешают, определению хрома. Однако определению хрома при его концентрации 0,1 мкг/мл в присутствии 1-10" М комплексона III пе мешают 200-кратные количества А1, Со, r(VI), Ge, Mn(II), Ni, Pt(IV), W(VI), Zn 20-кратные количества Ag, a, Fe(III), Mo(VI), Pd(ll), Se(Vl), V(V), a также 2-10" M растворы хлоридов, фторидов, нитратов, фосфатов, сульфатов, тартра-тов, иодидов, броматов и других ионов. Предел обнаружения 0,004 мкг/мл. Метод испо.тьзуют для анализа сверхчистых соляной кислоты, Ge l [448], воды [47]. [c.51]

Хром в сталях определяют также потенциометрическим титрованием [67] СгаО -ионов раствором NaAsOa в среде 20%-ной H2SO4. у При ускоренном анализе сталей арсенит [65] применяют для селективного восстановления СггО -ионов в присутствии VOa-ионов (прибавляют в избытке раствор арсенита и его избыток оттитровывают [65] раствором КМПО4). Железо (III) маскируют фторид- или [c.198]

Препятствующие анализу вещества. Определению кобальта мешают элементы железо, медь, хром и никель. Для устранения влияния железа (П1) его, связывают обычно пирофосфатом или фторидом или восстанавливают до двухвалентного. На 1 вес. ч. железа необходимо добавить 8—9 вес. ч. пирофосфата. Пирофосфат натрия образует с железом не растворимую в воде соль Ре4(Р207)з-пН20, растворимую в избытке оса-дителя с образованием комплексного соединения состава [c.130]

Никель образует нерастворимую соль Ы12Р207 светло-зеленого цвета. В присутствии больших количеств никеля и железа (например, при анализе никелевых сплавов, сталей и т. п.) этот метод непригоден. В этом случае кобальт отделяют от сопутствующих элементов. Отделение кобальта от железа, никеля, хрома и других элементов производят нитрито калия, осаждая его в виде Кз[Со(Ы02)в]- Железо отделяют иногда при помощи гидроокиси цинка, большие количества никеля — осаждением совместно с гидроокисью никеля в присутствии окислителя. Однако эти методы дают менее надежные результаты и требуют много времени. В данном случае значительно проще экстрагировать роданидный комплекс кобальта амиловым спиртом, связывая железо фторидом. Присутствие меди, особенно в больших количествах, мешает колориметрическому определению кобальта, так как образуется роданид меди (II) бурого, почти черного цвета. Влияние меди (П) устраняют, восстанавливая ее сульфитом, до одновалентной. Однако большой избыток сульфита тоже вреден, так как ослабляет окраску ро- [c.130]

Применение атмосферы аргона и кислорода дает хорошие результаты также в сочетании с дугой переменного тока. Сравнивались результаты определения ряда элементов в графите при испарении в атмосфере воздуха и смеси 75% аргона с 25% кислорода. Использовали дугу переменного тока силой 8—16 А. Пределы обнаружения бора, бериллия, германия, кальция, магния, титана и цинка в графитовой основе и бериллия, кадмия, железа, германия, марганца, ниобия и титана в основе графит-Ь -Ькарбонат лития в 2—10 раз ниже в атмосфере аргона с кислородом, чем в воздухе. В основе графит + фторид лития (3 1) пределы обнаружения бора, бериллия, германия, кадмия, марганца, ниобия и цинка в 2—5 раз ниже в атмосфере аргона с кислородом, чем в воздухе. Зато предел обнаружения олова во всех матрицах при анализе в воздухе в 5 раз ниже, чем в смеси аргона с кислородом. Точность анализа в атмосфере аргона и кислорода несколько лучше, чем в воздухе. Но не для всех элементов оптимальное соотношение аргон кислород было 75 25. Так, максимальное значение /л//ф при определении магния и хрома в графите получено в атмосфере 40% аргон-ЬбО% кислорода, а при определении хрома и железа в основе графит + -[-карбокат лития — в атмосфере чистого аргона. Таким образом, состав 75% аргона-f 25% кислорода является компромиссным. Авторами исследованы также смеси гелия с кислородом (70—100% Не+ЗО—0% Ог). При этом столкнулись со следую-шими трудностями. Большое различие в плотности гелия и кислорода затрудняет смешение их в контролируемых условиях. Кроме того, при содержании, в смеси 30% кислорода электроды горели очень интенсивно, как будто кислорода было гораздо больше. Поэтому от гелия отказались, хотя характеристики у гелия и аргона близкие [236]. [c.128]

Р. И. Агладзе и Н. Т. Гофман, а также М. И. Левина и И. В. Тананаев не внесли в этот метод существенных изменений, но подтвердили его точность и быстроту выполнения им анализа Е. И. Гренберг и М. Я. Генис указали, что вместо фторида натрия можно с успехом применять пирофосфат натрия. По данным этих авторов прямое титрование никеля можно производить и не отделяя меди, если содержание последней не превышает 3%. В присутствии больших количеств хрома (25—30%) титрование не дало положительных результатов. [c.412]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Сульфат и нитрат не мешают определению, хлорид и фторид немного завышают результаты анализа. Содержание силиката не должно превышать содержание фосфата. Анионы, образующие со свинцом труднорастворимые соли, менее растворимые, чем сульфат свинца (—Ig ПР-8). должны отсутствовать [молибден (VI), вольфрам (VI) и хром (VI)]. Мешающее влияние карбончта и [c.469]

А. I. г.5. Другие комплексообразующие реагенты. Для сорбции металлов на анионитах можно использовать не только хлориды, фториды, сульфаты и нитраты, но и любые другие анионы, которые образуют с металлами отрицательно заряженные комплексы. Лучшим из них является, по-видимому, тиоцианат-ион. С ним образуют комплексы хром [60], молибден [61], кобальт [60] и железо(1П). Ионы этих металлов сорбируются анионитом, в то время как ионы других металлов проскакивают в фильтрат. Сорбция увеличивается, как и в предыдущих случаях, в неводных растворителях, что позволяет провести хроматографическое разделение таких смесей, как торий и лантаниды [62]. Такие комплексообразующие реагенты, как EDTA [63], оксалаты [64, 124], и другие комплексообразующие анионы используются в хроматографическом анализе более редко из-за трудности удаления их из фильтратов. [c.214]

Хороший метод выделения незначительных количеств ванадая в определенных случаях основан на том, что из слабокислого раствора (рн около 4—5) извлекают хлороформом соединение ванадия с о-оксихинолином V2 b( 9H5N)4 хром (VI) не извлекается После выпаривания хлороформа остаток можно сплавить с карбонатом натрия и перевести таким образом ванадий в ванадат. Железо (III) и молибден (VI) также извлекаются, и поэтому метод не применим к материалам, содержащим железо. Алюминий, силикат, фосфат, фторид и т. п. не препятствуют извлечению ванадия. Вольфрам, дающий с о-оксихинолином осадок (нерастворимый в хлороформе), должен отсутствовать допустимо его присутствие лишь в очень малых количествах. Об отношении других металлов к о-оксихинолину см. на стр. 117. Некоторые результаты анализа силикатов, приведенные на стр. 166, свидетельствуют об удовлетворительном отделении ванадия от 100—200-кратного количества хрома. [c.161]

Ход анализа. Берут точную навеску, около 0,5 г (примечание 1), тонкоизмельченной (примечание 2) бериллиевой руды в платиновый тигель и сплавляют с безводным фторидом калия. Оставляют тигель до охлаждения, добавляют 5 мл концентрированной серной кислоты и осторожно выпаривают до окончания выделения обильных паров серной кислоты. Оставляют до охлаждения, кладут тигель на бок в стакан емкостью 250 мл и выщелачивают плав с помощью 50—75 мл воды при нагревании на кипящей водяной бане. Споласкивают и удаляют платиновый тигель. На этой стадии раствор должен быть прозрачным (примечание 3). Пользуясь рН-метром, устанавливают pH раствора до значения 2, добавляя по каплям концентрированный аммиак. Теперь добавляют 15 мл раствора ЭДТА и кипятят 2—3 мин для связывания хрома в комплекс с ЭДТА. Оставляют до охлаждения, добавляют 5 мл раствора фосфата аммония и снова устанавливают значение pH 5,2, добавляя насыщенный раствор ацетата аммония и используя рН-метр. Кипятят в течение 2 мин. [c.134]

Предлагается пламенно-фотометрический метод анализа для определения натрия в хлориде и металлическом калии натрия и калия в металлическом литии общего натрия в системе—фторид и карбонат натрия натрия в присутствии больших количеств трехвалентного хрома, для определения калия в карбидных и сернистых остатках, флюсах и в остатках от восстановления карбоната калия чугуном, а также в соли (Ko Oj), конденсирующейся при опытах в печи. [c.247]

При малом содержании ванадия его определяют колориметрическими методами а) Пероксидным. Для получения правильных результатов необходимо отделить Мо, устранить влияние Ре и Т1 действием фторидов и учесть окраску, создаваемую ионами [1, 4] при анализе титаномагнетитов предварительную обработку производят электролизом с ртутным катодом и осаждением ванадия купфероном [3 . б) Путем образования фосфорновольфрамовованадиевого комплекса [8] в присутствии больших количеств хрома указанный комплекс отделяют осаждением солями аммония, после чего вновь растворяют в щелочи [I]. [c.472]

При анализе растений рекомендуются методы определения содержания макро- и микробиогенных микроэлементов, наиболее распространенных токсичных тяжелых металлов, а также хлоридов, фторидов и др. Представлены методы аналитического определения содержания в растениях селена, мышьяка, хрома, ртути, которым ранее не уделяло( ь должного внимания. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология