Глава ХГ Капиллярная хроматография

Таким образом, в условиях капиллярной хроматографии осуществляются малые значения Г, что (см. главу III) невыгодно, так как приводит к малому значению коэффициента селективности Кс [c.112]

В общем случае для капиллярной хроматографии применим анализ влияния температуры, изложенный в главе IV (стр. 67). [c.126]

Все большее значение д.ля анализа сложных смесей углеводородов приобретает капиллярная хроматография. Возможность применения больших длин (10 ООО см), больших скоростей газа-носителя и тонких пленок делает этот метод незаменимым для анализа сложных смесей углеводородов (слг. главу VII). [c.342]

Глава VII. Капиллярная хроматография. ...........................111 [c.442]

В связи с этим целесообразно в дополнение к тем сведениям, которые содержатся в предыдущих разделах книги, посвятить капиллярной хроматографии специальную главу, чтобы обратить основное внимание читателя на успехи, достигнутые в последние годы при использовании этого варианта. [c.169]

Использование капиллярной хроматографии с двумя детекторами — ФИД/ПИД позволяет идентифицировать токсичные одоранты в продуктах очистки и переработки сточных вод [36]. Сравнение хроматограмм позволяет классифицировать все компоненты смеси одорантов, а определение времен удерживания помогает разобраться в индивидуальном составе пробы. Этот способ идентификации гораздо реже применяют в аналитической практике, чем ГХ/МС, но его надежность не намного уступает традиционным методам идентификации примесей, а информативность идентификации (см. главу 1) составляет почти 80%. [c.407]

При наличии среди анализируемых компонентов соединений, имеющих значительные различия в составе и строении, определенная информация об их природе может быть получена с помощью селективных детекторов, описанных в предыдущей главе. Однако их возможности ограничены выявлением таких особенностей состава и структуры определяемых веществ, как наличие или отсутствие атомов галогенов азота, серы, фосфора, присутствие кратных связей и т. п. Селективные детекторы оказываются неэффективными при идентификации близких но составу и строению компонентов смесей. При использовании капиллярных колонок малоприменимы также и методы реакционной хроматографии вследствие того, что любые реакторы, включенные до капиллярной колонки или носле нее, резко снижают достигаемую эффективность разделения. Поэтому в качестве средства идентификации компонентов смесей, разделяемых с помощью капиллярной хроматографии, находит широкое применение метод масс-снектрометрии органических соединений. [c.174]

Вполне естественно, что в книгу по хроматографии включена глава, посвященная хроматографии углеводородов, поскольку химики, занимающиеся углеводородами, в последние тридцать лет внесли, вероятно, значительно больший вклад в развитие газовой хроматографии, чем любая другая группа исследователей. Очень большое число исследовательских работ в этой области обусловлено тем громадным значением, которое имеет нефтяная промышленность, сложностью состава сырой нефти и получаемых из нее продуктов, а также относительной химической инертностью смесей углеводородов, весьма затрудняющей их разделение с помощью других методов. Однако именно благодаря их чрезвычайной инертности углеводороды являются идеальными объектами для хроматографии, и каждый, кто непосредственно наблюдал разделение сложной смеси углеводородов (например, бензина) на капиллярной колонке и видел полученную в течение одного часа хроматограмму, содержащую более двухсот пиков, согласится, что это, несомненно, вершина хроматографического искусства. [c.373]

Колонку часто называют сердцем хроматографической системы. Глубокий анализ роли колонки упростит многие проблемы современной капиллярной газовой хроматографии. В этой главе колонки, нрименяемые в высокоэффективной газовой хроматографии, рассмотрены с точки зрения их практического иснользования. Большинство работ в капиллярной газовой хроматографии выполнено на кварцевых капиллярных колонках, поэтому обсуждаются именно такие колонки. [c.14]

В книге дается, где это возможно, общепринятая теоретическая трактовка излагаемого материала. Едва ли нужно напоминать читателю о том, что в области газовой хроматографии имеются явления, которые не только не получили еще надлежащей теоретической интерпретации, но и не охарактеризованы еще с достаточной определенностью экспериментально. Это относится, например, к различным факторам, рассматриваемым при разработке теории скорости процесса хроматографирования для насадочных колонок. В гл. V особое внимание уделяется уравнению Ван-Деем-тера — Джонса, дающему наиболее быстрое решение. Теоретическая трактовка рассматриваемых вопросов дается также в главах, посвященных распределению, удерживанию и разделению, детекторам, капиллярным колонкам и неаналитическим применениям газохроматографического метода. [c.9]

С помощью комбинации ТСХ/ГХ можно после предварительного разделения компонентов смесей ЛОС исследовать полученные фракции на хроматографах с высокоэффективными капиллярными колонками и селективными детекторами. Надежность такой идентификации может достигать 80—90%. Этим методом, в частности, анализируют пестициды (см. главу II), ПАУ, ПХБ и многие другие токсичные вещества, загрязняющие почву, воду или воздух. Непрерывный анализ в системе ТСХ/ГХ позволил идентифицировать более 40 сернистых соединений в ксиленолах [c.414]

Гаэохроматографическая колонка заполнена сорбентом, представляющим собой твердый носитель, на который нанесена жидкая неподвижная фаза. Суммарный процесс распределения разделяемого вещества (сорбата) между газовой фазой и сорбентом представляет собой сумму, по меньшей мере, трех элементарных сорбционных процессов распределение газ —жидкость, адсорбция на поверхностях раздела жидкость — газ и твердый носитель — жидкость. В капиллярной хроматографии в процессе сорбции участвует поверхность раздела стенки капиллярной колонки — жидкость. Следовательно, при газохроматографическом разделении и при оценке избирательности колонки необходимо учитывать для реальной системы все сорбдион-йые процессы. В первой главе мы ограничимся обсуждением только одного, основного процесса — распределение жидкость— газ. Все остальные сорбционные явления в газохроматографической колонке будут рассмотрены в гл. 3. [c.11]

Автором настоящей книги в 1957 г. было предложено проводить разделение газовых смесей для аналитических целей, используя разницу в вязкости и применяя длинные капилляры внутренним диаметром около 0,2 мм. Были проведены некоторые опыты, подтвердившие возможность такого разделения [89]. В 1957 г. Мартин, а затем Голей выдвинули предложение применять длинные капи.л-ляры (несколько десятков метров) для газо-жидкостной хроматографии, покрывая внутреннюю поверхность капилляра тем или иным растворителем. Таким путем возникла аналитическая капиллярная хроматография, при помощи которой удается разделять очень сложные смеси веществ (см. главу 6). Разделительная способность такой хроматографической капиллярной колонки может быть очень высокой (сотни тысяч теоретических тарелок). При подобном аналитическом разделении в длинной капиллярной хроматографической колонке вязкость компонентов и коэффициенты их трения о стенки капилляра, по-видимому, также играют определенную роль. [c.233]

Целесообразный выбор параметров опыта в капиллярной хроматографии определяется соображениями, рассмотренными в главе IV. Ес.ли считать время анализа заданным, то оптимальная величина скорости в согласпи с (III. 35) [c.123]

Рядом особенностей характеризуются в капиллярной хроматографии вопросы дозировки весьма малых количеств ( 0,1 мкг) и высокочувствительного и малоинерциоиного детектирования (см. главы XIV и XV). [c.129]

Газовая хроматография сегодня — это преимущественно капиллярная хроматография. Более 75% публикаций по газовой хроматографии в последние годы выполнено с использованием капиллярных колонок. К сожалению, доля таких публикаций в нгшхей научной литературе существенно ниже. В то же время область практического приложения капиллярной хроматографии у нас в стране непрерывно расширяется. Поэтому.издание данной монографии представляется весьма своевременным. К числу ее достоинств, несомненно, относятся высокий научный уровень, лаконичность изложения, хорошо подобранный иллюстративный материал. Особо необходимо отметить вг1жную главу, написанную проф. П. Сандрой, по вводу пробы в хроматографическую систему в ней последовательно и четко рассмотрены все основные приемы ввода пробы. [c.5]

За десять лет, прошедшие со времени выхода в свет первой книги (1967 г.), достигнуты значительные успехи в теории и практике газоадсорбционной хроматографии. Область ее применения значительно расширилась и охватывает теперь практически все вешества, способные переходить в газовую фазу без разложения. Кроме того, адсорбционные эффекты стали широко использоваться и в газо-жидкостной хроматографии для повышения селективности разделения и стабильности колонн. Развитие методов модифицирования поверхности адсорбентов привело к широкому применению метода адсорбционноабсорбционной хроматографии, основанного на совместном использовании адсорбции и растворения или близких к растворению процессов. Новые возможности открылись в адсорбционной хроматографии благодаря применению повышенных давлений и сильно адсорбирующихся газов-носителей и в адсорбционной капиллярной хроматографии. Адсорбционные колонны широко используют для концентрирования примесей, в частности вредных летучих примесей из воздушных и водных сред. Успешно разрабатывается молекулярная теория селективности газо-адсорбционной хроматографии, в частности методы количественных молекулярно-статистических расчетов термодинамических характеристик удерживания. Все эти вопросы нашли отражение в первой части книги (главы 1—9). Вопросы же физико-химического применения [за исключением измерения и [c.5]

В предыдущей главе были рассмотрены некоторые групповые характеристики нефтей. Настоящая глава, как и две следующие, посвящена индивидуальным углеводородам нефтей, т. е. содержит результаты работ, выполненных на молекулярном уровне. Все полученные ниже данные были достигнуты с применением наиболее современных методов исследования, таких, как ГЖХ с использованием капиллярных колонок и программирования температуры и хромато-масс-спектрометрия с компьютерной обработкой и реконструкцией хроматограмм по отдельным характеристическим фрагментным ионам (масс-фрагмептография или масс-хроматография). Широко использовались также спектры ЯМР на ядрах Большинство рассматриваемых далее нефтяных углеводородов было получено также путем встречного синтеза в лаборатории. При этом применялись как обычные методы синтеза, так и каталитический синтез, приводящий к получению хорошо разделяемых смссеп близких по структуре углеводородов, строение которых устанавливалось спектрами ЯМР на ядрах Идентификация любого углеводорода в нефтях считалась доказанной, если пики на хроматограммах (чаще всего использовались две фазы) совпадали, а масс-спектры этого пика и модельного (эталонного) углеводорода были при этом идентичны. [c.34]

Пространственную конфигурацию стереоизомеров в три- и тетраалкилциклопентанах удалось установить только в последнее время при помощи новых методов исследования, таких, как капиллярная газовая хроматография, используемая для разделения получаемых обычными методами синтеза смесей стереоизомеров, и стереонаправленный микросинтез (путем метиленирования), позволивший получить отдельные пространственные изомеры строго определенной конфигурации. Подробности метода метиленирования изложены в главе 6. [c.15]

В пособии рассматривается теория хроматографического процесса, даны теоретические основы выбора сорбентов, освещены теоретические аспекты различных вариантов газовой хроматографии капиллярной, вакантной, препаративной, хроматографии без газа-носителя и с программированием температуры. Специальная глава посвящена применению газовой хроматографии для изучения физико-химических свойств веществ. [c.2]

В этой главе будут рассмотрены примеры приложеиия высокоэффективной газовой хроматографии для основных областей иромышленности и в различных исследовательских работах. Будут приведены примеры использования капиллярной газовой хроматографии в нефтехимической, химической, фармацевтической, пищевой иромышлеииости, отраслях производства товаров народного потребления, а также медицине, биохимии и анализе объектов окружающей среды. [c.105]

В предьщуших главах мы видели, что современная техника приготовления колонок может обеспечить получение очень высокоэффективных капиллярных колонок, которые в хороших аналитических газовых хроматографах позволяют добиться разделения до нулевой линии для пиков с величиной а < 1,05. В колонках с числом эффективных теоретических тарелок, составляющем примерно [c.80]

Элюирование в тонком слое обычно рассматривают как двухмерный процесс. Именно такому случаю соответствуют модели Беленького и Гиошона, рассмотренные в гл. II. Однако в отличие от условий, характерных для колоночной жидкостной хроматографии, в хроматографическом процессе, реализуемом в камере для ТСХ, очень важную роль играет газовая фаза. В главе, посвященной "активности" сорбента, уже было описано, насколько сухая поверхность адсорбента может быть "занята" сорбированными молекулами воды и, соответственно, дезактивирована. Аналогичным образом, помимо сорбционной способности к воде сухой слой сорбента обладает и способностью насыщаться (перед началом элюирования) находящимися в газовой фазе молекулами растворителя, неизбежно присутствующими в окружающей пластинку атмосфере, более или менее насыщенной парами растворителя камеры. И, наконец, жидкость, поднимающаяся по слою за счет действия капиллярных сил, тоже может взаимодействовать с газовой фазой. Находящиеся в газовой атмосфере молекулы растворителя оказывают влияние на взаимодействие сорбента с растворителем, сорбента с водой, сорбента с водой и растворителем, воды с растворителем, растворителя с растворителем, не говоря уже о взаимодействиях, в которые вовлечено растворенное вещество. [c.87]

В первых 9 главах рассматриваются обпще вопросы теории и практики хроматографии. В главе X дан подробный обзор детекторов разного типа, в главах XI—XIV разобраны вопросы качественного и количественного анализа, работы капиллярных колонок, разделения высококипящих продуктов и определения микропримесей. [c.4]

Газовая хроматография представляет собой процесс, в котором разделение смеси производится с помощью подвижной газовой фазы, проходящей над сорбентом. Метод подобен широко применяемой жидкостной распределительной колоночной хроматографии, за исключением того, что подвижная жидкая фаза заменена движущейся газовой фазой. Газовая хроматография (ГХ) подразделяется на газо-адсорбцио нную хроматографию (ГАХ), где сорбентом является твердое тело с большой поверхностью, и газожидкостную хроматографию (ГЖХ), где сорбент — нелетучая жидкость, нанесенная на инертный твердый носитель. Подвижная фаза, или газ-носитель, представляет собой инертный газ, который пропускается с постоянной скоростью через насадочную колонку — трубку небольшого диаметра, содержащую сорбент. Аналитическая колонка длиной около , Ъ м ж внутренним диаметром 4 мм может иметь эквивалент от 700 до 4000 теоретических тарелок (смотри ниже) в зависимости от типа и равномерности заполнения насадки. То, что говорится о газо-жидкостной рома-тографии, об ее аппаратуре, детекторах, взятии пробы газа и т. д., в основном применимо к газо-адсорбционной хроматографии, которая является исторически более ранним методом и применяется преимущественно в случае анализа газов или относительно неполярных веществ с высокой летучестью. Область применения газо-жидкостной хроматографии значительно шире, так как этот метод применим к более широкому многообразию веществ и вместе с тем допускает применение не только насадочных, но и капиллярных колонок. В этой главе рассматривается только газо-жидкостная хроматография. [c.43]

Как было показано, прн применении заполненных колонок в газо-жидкостпой хроматографпи величина пробы колеблется от 0,1 до 1 мпл (глава VI), а для газо-адсорбционной хроматографии с применением градиента температуры — от 10 до 100 мл (глава V). Для капиллярной колонки количество вводимого вещества составляет 0,1 — 1 мкл. Такое ма.яое количество можно ввестх , используя делитель потока, который будет описан нпже. Температура дозатора должна обеспечивать быстрое испарение вводимого вещества и, как правило, должна быть выше температуры колонки и детектора па 50—100° С. [c.287]

Сравнительно новый атомно-эмиссионный детектор сконструирован специально для нужд капиллярной газовой хроматографии. При использовании эле-ментспецифичного АЭД возможно достижение пределов детектирования на уровне 0,1 пг/с для металлорганических соединений и 0,2 пг/с для углеводородов 1 пг/с для серу- и 15 пг/с для азотсодержащих компонентов [6, 7, 11]. Достоинство этого метода в его чрезвычайно высокой селективности по отношению ко всем элементам (см. также раздел 4.6.4 этой главы). [c.462]

Анализ проводился на газовом хроматографе фирмы Хью-летт-Паккард (США), оснащенном капиллярной колонкой (30 м X 0,25 мм) с силиконовой стационарной фазой и масс-селективным детектором (см. также главу V). Давление газа-носителя (гелий) в хроматографической колонке постепенно повышалось, а температура колонки программировалась в интервале 50—320°С со скоростью 12—35°С/мин. [c.94]

Для газохроматографического определения ультраследовых количеств диоксинов в почве используют тот же метод пробоподготовки, что и в случае анализа методом ГХ/МС (см. раздел 1.5 в главе V). После извлечения диоксинов из образца почвы (для этой цели лучше всего подходит СФЭ) полученный экстракт анализировали на газовом хроматографе с ЭЗД и кварцевой капиллярной колонкой (60 м х 0,32 мм) с силиконовой НЖФ в условиях программирования температуры от 200 до 250 С [6, 7]. [c.113]

Газовая хроматография все еще остается (несмотря на конкуренцию со стороны ВЭЖХ, см. главу II) одним из основных методов определения следовых количеств ПАУ в почве и донных отложениях, воде и воздухе, особенно при необходимости идентификации целевых компонентов в сложных смесях загрязнений [7, 10]. Об этом свидетельствует, например, хроматограмма разделения 209 ПАУ на относительно короткой капиллярной колонке (длина 12 м) с силиконом при программировании температуры и использовании ПИД (см. рис. 1.26) [3, 5—7]. [c.116]

Наиболее важные изобретения в капиллярной газовой и высокоэффективной жидкостной хроматографии (см. главу II) сделаны в течение последних 10—15 лет. Технологические усовершенствования в обеих областях, основанные на известных, но ранее не использовавшихся принципах продолжают стремительно внедряться в практику хроматографического анализа. К числу наиболее значительных успехов [5] относится развитие высокоскоростной капиллярной газовой хроматографии на колонках сверхмалого диаметра (в том числе и на поликапиллярных колонках — см. раздел 4.1), создание систем ввода проб большого объема в капиллярные колонки, сочетание газовой хроматографии и времяпролетной масс-спектрометрии и сочетание микронасадочной жидкостной хроматографии с масс-спектроскопией (см. главу V), а также внедрение различных многомерных методов анализа, включающих сочетания типа КГХ/КГХ, ЖХ/КГХ и ЖХ/ЖХ (см. главу V). [c.118]

Практически идеальными колонками для ВЭЖХ являются колонки, равномерно заполненные очень мелкими и очень однородными частицами сорбента. Эффективность таких колонок может достигать 100000 теоретических тарелок, что сравнимо с эффективностью капиллярных колонок в газовой хроматографии (см. главу 1). Однако приготовление таких колонок является больщим искусством, и в практической газовой хроматографии аналитики пользуются, как правило, коммерческими колонками, выпускаемыми несколькими фирмами в разных странах. При этом отечественные колонки не уступают зарубежным по целому ряду важнейших характеристик [5]. [c.130]

Феноксиуксусные кислоты относятся к селективным сельскохозяйственным гербицидам, хорошая растворимость и высокая токсичность которых обуславливает необходимость их мониторинга в почвенной и питьевой воде. Для анализа этих соединений может быть использована капиллярная газовая хроматография с масс-селективным детектированием их дериватов (см. главы 1 и V) или ВЭЖХ с УФ-детектором на диодной матрице (ДДМ). Чувствительность рутинных анализов 30 ppt. [c.159]

Для определения двух триазинов, внесенных в список приоритетных для стран ЕС загрязнителей (атразина и симазина), вместе с другими триазинами (пропазин, прометрин, цианазин и др.) и некоторыми их метаболитами (продуктами превращения в воде и почве) можно воспользоваться методиками на основе КГХ/МС (см. главу У) или на основе капиллярной газовой хроматографии с термоионным детектором (см. главу I), а также методом ВЭЖХ с УФ-детектированием. [c.160]