Диеновые углеводороды также Диеновый синтез

Таким образом, при термическом разложении ацетиленов и диенов протекают во многих случаях параллельно и молекулярные, и цепные реакции. При низких температурах в случае диенов или смесей диенов с ацетиленами и олефинами преобладает реакция диенового синтеза, так как она проходит с очень малой для химических реакций энергией активации — 92—105 кДж/моль (22—25 ккал/моль). При температурах ниже 400°С и давлении порядка атмосферного и выше диеновые углеводороды, а также олефины и ацетилены в смесях с диенами в результате реакции диенового синтеза подвергаются термическим превращениям со [c.81]

Основными исходными мономерами, применяемыми для синтеза каучуков путем полимеризации, являются диеновые углеводороды и этиленовые производные. К диеновым углеводородам прежде всего относится дивинил, которому принадлежит первое место среди мономеров, а также хлоропрен, пиперилен и изопрен. Этиленовые производные—изобутилен, нитрил акриловой кислоты, стирол, метилстирол—применяются главным образом при совместной полимеризации с диеновыми углеводородами. [c.35]

Галогенпроизводные полициклических углеводородов представлены большим рядом соединений, получаемых реакцией диенового синтеза на основе гексахлорциклопентадиена, а также продуктами прямого хлорирования некоторых терпенов, в первую очередь камфена и пинена. Однако вследствие относительно высокой токсичности, персистентности и возможности накопления в объемах окружающей среды применение полициклических хлорпроизводных постепенно сокращается, хотя для борьбы с термитами и тараканами из других групп соединений нет равноценных препаратов. [c.61]

В Сборнике помещены работы, доложенные на XII Конференции по высокомолекулярным соединениям, посвященной исследованию мономеров (апрель, 1962 г.). На этой конференции широко обсуждались работы по синтезу и исследованию свойств олефиновых и диеновых углеводородов, виниловых мономеров, непредельных окисей, элементоорганических соединений, а также исходных веществ для поликонденсации. [c.3]

Упомянем здесь также диеновый синтез по Дильсу — Альдеру, сходство которого с рассматриваемыми реакциями заключается в каталитическом воздействии кислот Льюиса. Диеновьщ синтезом называют циклоприсоединение ненасыщенного соединения, кратная связь которого активирована соседними группами (это соединение называют диенофилом), к углеводороду с сопряженными двойными связями (диену) [c.81]

Конденсация Фаворского имеет большое практическое значение, так как ацетиленовые спирты служат промежуточными соединениями для синтеза разнообразных виниловых спиртов, ениновых и диеновых углеводородов [58], а также для синтеза различных соединений алициклического и гетероциклического ряда [59]. [c.459]

Эта реакция широко используется для качественного и количественного определения диеновых углеводородов, а также для синтеза различных соединений с шестичленными циклами (стр. 307). [c.83]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного типа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенны спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с побочным получением диенового углеводорода. Образование всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.776]

Соединения, содержащие в молекуле две и более, одинаковые или разные, функциональные группы, представляют особый интерес для органического синтеза. Реакцией карбонилирования такие соединения можно получать либо из соединений, уже имеющих одну функциональную группу, либо вводя в молекулу непредельного углеводорода одновременно две и более функциональные группы. Последний метод частично рассмотрен при описании карбонилирования ацетиленовых и диеновых углеводородов, а также ацетиленовых спиртов. [c.106]

Ими также разработан метод синтеза 1,3-диеновых углеводородов с третичными радикалами в а-положении [58] (см. схему на стр. 44). [c.45]

Циклические диеновые углеводороды и их производные в диеновом синтезе. Простейшими циклическими углеводородами сопряженного строения являются циклопентадиен-1,3 и циклогексадиен-1,3. Реакции этих диенов, их гомологов и замещенных (например, гексахлорциклопентадиена) с диенофилами протекают по общей схеме диенового синтеза и приводят к аддуктам так называемого мостикового типа (в положении 3,6 шестичленного цикла содержится эндометиленовый или эндоэтиленовый мостик соответственно), т. е. к бициклическим системам. Поэтому аддукты циклопентадиена как замещенные бицикло[2.2.1]гептена-2 (сам бицикло [2.2.1]гептен-2 называют по числу всех углеродных атомов в молекуле и по положению двойной связи, если вёсти нумерацию от головы моста цифры в квадратных скобках указывают количество атомов углерода, находящихся между двумя третичными атомами углерода, общими для двух циклов бициклогептен называют также норборненом ) [c.60]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

Получение низших олефинов. Головными производствами нефтехимических комплексов и заводов являются установки получения низших олефинов, состоящие из отделений пиролиза углеводородного сырья, газоразделения, переработки жидких продуктов пиролиза. Исследования в области пиролиза и газоразделения ведутся Всесоюзным научно-исследовательским институтом органического синтеза (ВНИИОС), а в области переработки жидких продуктов пиролиза — ВНИИОС, Институтом горючих ископаемых, ВНИИОлефин, а также НИИ сланцев. Для проектирования процесса пиролиза выдаются следующие данные характеристика сырья и состав продуктов пиролиза, температура процесса, время пребывания сырья в зоне реакции (время контакта), расход водяного пара, парциальные давления углеводородов в зоне реакции. При разработке проекта отделения газоразделения используют рекомендации по очистке пирогаза от сероводорода, двуокиси углерода, ацетилена и диеновых углеводородов, осушке газа, последовательности выделения легких углеводородов. [c.43]

Ароматические углеводороды и их производные как диены в диеновом синтезе. Ароматические углеводороды и их пр.оизводные, способные реагировать как диеновые компоненты в диеновом синтезе, бывают двух типов с линеарноконденсированными ароматическими кольцами (антрацен, тетрацен, Пентацен, гексацен, а также перилен, состоящий из двух аценовых систем, соединенных двумя ст-связями), в качестве диеновой системы у которых выступают я-связи одного или двух соседних ароматических ядер [c.91]

На основании метода молекулярных диаграмм авторы рассмотрели присоединение атомарного п молекулярного водорода к бензолу и нафталину [111], а также диеновый синтез [112]. Рассчитав максимальные заряды связей Ьт) и вергпин S ) в ароматических углеводородах, авторы показали, что а-положения в нафталине обладают большим электронным зарядом в зоне атома, чем Р-положения. [c.47]

Для получения пентацена был использован также диеновый синтез на основе бензохинона и 1,2-диметиленциклогексана . Получающийся в этом случае гидрированный кетон VIII с этилмеркапта-ном образует тиокеталь IX, обработка которого скелетным никелем приводит к углеводороду X. Дегидрирование этого углеводорода в присутствии палладия на угле при 245° С дает пентацен [c.405]

Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей (диоксанов) было впервые изучено голландским химиком Принсом в 1917— 20 гг. [1]. В середине 1930-х гг. в Германии и в США возник инте рес к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольщее внимание уделялось реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились кроме упомянутых стран также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. Работы Французского института нефти привели к созданию оригинальной технологии, которая отрабатывалась на опытной установке в г. Лаке [2]. О создании собственного метода позже объявила также фирма Байер (ФРГ) [3]. Однако промышленной реализации оба эти метода не получили. В 1973 г. появилась первая информация об освоении рассматриваемого процесса за рубежом — пуске промышленной установки по получению изопрена двухстадийным синтезом из изобутилена и формальдегида в Японии (фирма Курарей ) [4]. [c.696]

А.к. обладает хим. св-вами, присущими карбоновым кислотам образует соли, хлораигидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и пр. Она также вступает в р-ции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов. При действии амальгамы Na в водном р-ре и гидрировании в жидкой фазе в присуг Ni, Pt, Pd А.к. превращ. в пропионовую к-ту, в среде ДМСО гидро димеризуется. Присоединение протонных к-т, воды и NH происходит против правила Марковникова с образованием -замещен-ных производных. Как диенофил А к. участвует в диеновом синтезе Конденсируется с хлористыми и бромистыми солями арилдиазония (р-ция Меервейна) I1- I 6H4N2 I + [c.70]

Волокнистое углеродное вещество, полученное из газообразного углеводородного сырья на поверхности ннкельсодержащего катализатора в области температур 450-550°С, может быть использовано как эффективный углеродный нанолн11тель полимерных материалов, активньпТ и селективный катализатор гидрирования олефиновых и диеновых углеводородов в смеси с ароматическими, в медицине, электронике, а также в качестве сырья для синтеза алМаза и т.п. [c.101]

Ароматические углеводороды, образующиеся при пиролизе алифатического и нафтенового сырья, достигают высоких концентраций липхь при сравнительно больших глубинах превращения. Они являются вторичными продуктами пиролиза. В образовании ароматических углеводородов принимают участие также низшие олефины, диены и ацетиленовые углеводороды по реакциям диенового синтеза. [c.280]

Полимеризация газообразных или жидких углеводородов в моторное топливо триметилэтилен полимеризуется в диамилен можно проводить также крекинг дициклопентадиена те же самые катализаторы можно применять в диеновом синтезе Дильс-Алдера, а также при приготовлении дициклопентадиена из циклопентадиена [c.454]

Основные научные исследования относятся к химии углеводородов. Установила (1941) общность реакций необратимого катализа для всех шестичленных моно- и бициклических углеводородов, имеющих в цикле или в боковой цепи кратные углерод-углеродпые связи. Обнаружила (1947) изомеризую-щее действие оксида хрома (П1) по отношению к непредельным углеводородам. Предложила (1949) способ синтеза циклопропановых углеводородов на основе дигидробромидов диенов сопряженного строения. Открыла ацетилен-дие-новую перегруппировку (1951), реакцию размыкания циклопропанов под действием солей ртути (1951), ароматизацию аддуктов диенового синтеза (1953), а также аддуктов диенов с акриловыми кислотами [c.289]

В ЭТОЙ главе описаны лишь немногие из изученных в последнее время превращений 1.3-диенов. В частности, не рассматривается, например, исследованная в последнее время на многих объектах реакция теломеризации диеновых углеводородов о предельными и непредельными галогенидами. Таким путем синтезированы многие терпеновые и сесквитерпеновые хлориды и бромиды, а также их изомеры и гомологи. Некоторые из последних нашли применение в синтезе альдегидов, кетонов, спиртов и других соединений, представляющих интерес для промышленности витаминов и душистых веществ (см., например, А. А. П е т р о в, К. В. Л э э т с, ДАН СССР, 95, 285 (1954) ЖОХ, 26, 1074 (1956) К. В. Л э э т С. ЖОХ. 28. 1823. 3096 (1958) А. А. П е т р о в, Н. А. Р а-зумова, М. Л. Генусов, ШОХ, 28, 1128, 2132, 3220 (1958) 31, 1869 (1961) 32, 3265 (1962) А. А. П е т р о в, X. В. Б а л ь я н, Ю. И. X е р у з е, Е. Ю. Шварц, Л. Л. Ч е р е н-к о в а, ШОХ, 28, 1435 (1958) 29, 1876 (1959) Е. Ю. Ш в а р ц. А. А. Петров, ШОХ, 30, 3598 [c.584]

По-видимому, наиболее распространены реакции, протекающие с промежуточным образованием комплекса из шести звеньев. Именно такой комплекс образуется в случае диенового синтеза, декарбоксилирования р-ке-токислот (стр. 168), а также в результате термического разложения сложных эфиров и ксантогенатов, приводящего к образованию этиленовых углеводородов (стр. 130). [c.60]

Для предсказания реакционной способности ароматических углеводородов важно писать их формулы с максимальным числом ароматических секстетов. Это отмечено также в гл. 19 (раздел XII) при рассмотрении бензогенпого диенового синтеза. [c.54]

Дибензфенантрен можно получить также при помощи диенового синтеза, исходя из тетрагидро-1,1 -динафтила VII и малеинового ангидрида. Образующееся при их конденсации соединение VIII дегидрируется бромом в соединение IX, которое при декарбоксилировании под действием порошка меди в хинолине дает углеводород [c.272]

Этилен по-прежнему в эти годы исследуется весьма интенсивно [183—187]. В частности, в 1922 г. Цанетти вместе с Суида-мом и Оффнером провели пиролиз этилена и получили нри этом бутадиен [111]. Они показали, что ароматические углеводороды образуются одновременно с выделением большого количества бутадиена. Они также пришли к выводу, что бутадиен играет важную роль при образовании ароматических углеводородов. В ходе исследований начинала все более четко вырисовываться роль второго компонента диенового синтеза — бутадиена. [c.88]

Методом синтеза диалкилацетиленов, в том числе и содержащих центральную тройную связь, является также взаимодействие ацетиленовых моногалогенидов и 1,4-дигалогенидов пропаргильного типа (в которых атомы галоида активированы тройной связью в, 3,-(-положении) с магнийорганическими соединениями этим методом можно синтезировать и дналкилацетилены с двумя разветвленными алкильными группами. При использовании этого метода следует учитывать возможность перегруппировки ( ацетилен-алленовой и ацетилен-диеновой ), в результате которой в продуктах реакции появляются, кроме алкинов, диеновые углеводороды кумулированного (алленового) илтт сопряженного типа. [c.48]

Окиси тяжелых металлов (хрома, молибдена) на носителях типа силикагеля, окиси алюминия, алюмосиликатах также способствуют полимеризации различных ненасыщенных углеводородов (олефинов, диенов) и синтезу стереорегулярных полимеров. Промоторами таких катализаторов являются окислы щелочноземельных и тяжелых металлов (стронция, вольфрама, железа, кобальта и т. п.). Окисные катализаторы менее активны, чем катализаторы Циглера — Натта. Полимеризация в присутствии этих катализаторов протекает при олее высокой температуре, а получающиеся полимеры имеют меньшую длину цепи. При полимеризации пропилена на хромоокисном катализаторе образуется смесь атактического и изотактического полипропилена. Полимеризация диеновых углеводородов приводит к образованию стереорегулярных полимеров. Механизм действия этих катализаторов изучен недостаточно. [c.546]

Высокие парфюмерные свойства ионона, метилионона, ирона побудили химиков провести обширные работы, направленные к нахождению новых душистых веществ среди их синтетических аналогов. Не будем подробно рассматривать примененные в этих работах методы. Отметим лишь, что весьма плодотворным оказалось использование реакции диенового синтеза различных диолефиновых углеводородов с а, р-непредельными алифатиче-скимц альдегидами, дающей возможность легко получать соединения циклогексеновой структуры, присущей всем иононным препаратам. Укажем также, что разработанные под руководством Г. П. Кугатовой-Шемякиной [501, 502] методы перемещения двойной связи в цикле получаемых аддуктов расширяют [c.87]