НЕВОДНЫЕ РАСТВОРЫ И НЕВОДНЫЕ РАСТВОРИТЕЛИ

Изучение электродных процессов в неводных растворах показало, что в общем и в них наблюдаются явления поляризации, а также может происходить на электродах растворение металлов и их выделение при определенном потенциале, зависящем от потенциалов разряда ионов е. Однако в неводных растворителях реже получаются столь простые поляризационные кривые, как в воде, причем особенно сложные кривые получаются при катодном осаждении щелочных и щелочноземельных металлов. Именно эти металлы и представляют наибольший интерес, потому что осаждение их из водных растворов является невозможным. Различными исследователями были найдены вели- [c.381]

В настоящее время иониты находят широкое применение для определения солей и анализа их смесей методом кислотно-основного титрования в неводных растворах [ ]. Неводные растворители оказывают большое влияние не только на свойства растворимых электролитов, но и на свойства высокомолекулярных нерастворимых электролитов-ионитов. В связи с этим исследование свойств ионитов в неводных растворах представляет теоретический и практический интерес. [c.125]

Приготовление растворов является одной из важнейших операций в химической практике. Несмотря на довольно широкое применение в технике неводных растворов, основным растворителем остается вода. Растворы следует готовить только на дистиллированной воде, в особых случаях применяют бидистиллят. [c.35]

Если появление первых исследований химических реакций в-неводных растворах относится к началу столетия, то бурное развитие теории и практики титрования в неводных средах наблюдается лишь в последние два десятилетия. Это находит отражение в быстро растущ,ем числе публикаций. Следует отметить, что препаративное применение растворителей предшествовало их использованию в аналитических целях оно стимулировало разработку различных теорий кислот и оснований применительно к неводным средам, расплавам солей, а также реакциям кислотно-основного взаимодействия, протекаюш.им в отсутствие растворителей. Развитие теории в свою очередь послужило основой аналитических исследований. [c.337]

Благодаря такой постановке вопроса в курсе электрохимии растворов отводится значительно больше, чем обычно, места изучению свойств неводных растворов электролитов, что представляет большой интерес, так как в современной промышленности для осуществления новых технологических процессов используются все новые и новые неводные растворители. Водные растворы в данном курсе рассматриваются как частный случай растворов вообще. [c.6]

Таким образом, неприложимость уравнения Робинсона — Стокса не может быть оправдана тем, что в неводных растворах эффект сольватации меньше, чем в воде. Отсутствие минимума в неводных растворах с низкой диэлектрической проницаемостью объясняется тем, что наряду с эффектом сольватации наблюдается и эффект ассоциации ионов. Следовательно, с одной стороны, связывание части растворителя в сольватную оболочку ионов и их частичная десольватация с ростом концентрации повышают коэффициенты активности, но, с другой стороны, ассоциация понижает их. Чтобы описать зависимость коэффициентов активности от концентрации, в этих случаях недостаточно учитывать только явление сольватации, необходимо учитывать также и изменение ассоциации ионов. [c.209]

Когда обмен связанны,ч и несвязанны.ч молекул растворителя быстрый, 610 замедляют, применяя различные приемы понижение температуры, введение в водный раствор неводных растворителей, введение парамагнитных ионов, сдвигающих сигнал свободного ли-I айда на большую величину увеличение Лч приводит к выполнению условия (6.12) для медленного обмена. [c.314]

Растворимость осадков в ряде случаев можно понизить, если добавить В титруемый раствор неводные растворители. С этой целью часто рекомендуется добавление этилового спирта. Для уменьшения растворимости осадка можно проводить титрование при пониженной температуре. [c.92]

Прогресс, наблюдаемый в аналитической химии неводных растворов, объясняется многими их особенностями. Основное преимущество использования неводных растворов состоит в том, что в среде неводных растворителей можно дифференцированно (раздельно) титровать многокомпонентные смеси веществ, которые нельзя оттитровать в водных растворах. Например, в неводных средах можно дифференцированно титровать смеси электролитов, характеризующихся близкими значениями рК, смеси соединений, относящихся к одному и тому же гомоло-гическому ряду, смеси изомеров и т. п. (см. книга 2, гл. II, 34). [c.391]

Жидкие растворы играют громадную роль в жизнедеятельности организмов. Они находят самое различное применение в практике в технологии получения полупроводников и полупроводниковых приборов, в очистке веществ, в гальванических процессах получения и очистки металлов, в работе химических источников тока, в процессах травления металлов и полупроводников и т. д. Для нас особое значение будут иметь водные растворы электролитов. Но и неводные растворы играют большую роль в теории и практике. Неводные растворители применяют для обезжиривания и для удаления всяких органических загрязнений с поверхности полупроводников и металлов перед их травлением, перед осаждением покрытий и т. д. Такими растворителями являются спирты, ацетон, трихлорэтилен и др. В природе, в лабораториях, в заводской практике постоянно приходится иметь дело с растворами. Чистые вещества встречаются гораздо реже. Громадное число реакций протекает в жидких растворах. [c.148]

Предприняв термодинамическое исследование ряда гальванических элементов в неводных растворах, Л. В. Писаржевский сумел впервые в физической химии дать строго обоснованные выводы по влиянию растворителя на константу равновесия химического процесса. Эти исследования привели Л. В. Писаржевского к выводу о том, что химическая природа растворителя оказывает на равновесие гораздо большее влияние, нежели температура. [c.174]

Основные компоненты неводных систе.м - безводные органические и неорганические вещества, способные в растворенном или расплавленном состоянии растворять целлюлозу. Однако некоторые неводные системы становятся растворителями целлюлозы (или резко увеличивают свою растворяющую способность) только в присутствии небольщих количеств воды (не менее 1%), но вода в данном случае не является растворителем целлюлозы. Роль воды заключается в изменении структуры растворителя, повышении его активности и увеличении доступности целлюлозы для этого растворителя. [c.561]

Неводные растворы электролитов. Вода термодинамически устойчива в узких пределах значений потенциалов при обычных условиях. Поэтому при создании элементов с более высокими значениями ЭДС необходимо применение растворителей, устойчивых в более широких пределах потенциалов. В качестве таких растворителей применяются либо органические, либо неорганические растворители [9,51]. Выбор этих растворителей определяется как их устойчивостью, так и способностью растворять электролиты и обеспечивать ионизацию последних. Электролитическая диссоциация электролитов в неводных растворах зависит от диэлектрической проницаемости растворителей и способности растворителя к комплексообразованиЮ. [c.48]

В последние годы неводные растворители находят все более широкое применение в электрохимической технологии. Это связано с тем, что электрохимические реакции, протекающие в водных растворах при достаточно высоких положительных и отрицательных потенциалах, сопровождаются разложением воды. Ряд неводных растворителей обладает значительно большей электрохимической устойчивостью, чем вода, что делает возможным их использование в прикладной и теоретической электрохимии. Из областей применения неводных растворов в электрохимии наиболее важными являются следующие. [c.3]

Начало изучению электропроводности неводных растворов было положено работой И, А. Каблукова [Об электропроводности хлористого водорода и серной кислоты в различных растворителях, ЖРФХО, 22, отд. I, 79 (1890)] затем оно продолжалось в работах других советских ученых [А. И. Бродский, Ф. Трахтенберг, ДАН, 2, 490 (1934) В. А. Плесков, ЖФХ, 10, 601 (1938)1. В связи с этим большое значение имели также работы В. А. Плотникова (Исследования по электрохимии неводных растворов, Киев, 1908) и его учеников по изучению ионогенных комплексных соединений, способных электролитически диссоциировать в данной системе и обнаруживаемых методами физико-химического анализа [М. И. Усанович, Сборник, посвященный юбилею В. А. Плотникова, Киев, 1935 Я. А. Ф и а л к о в, Успехи химии, 15, 485 (1947) Е. Я. Г о р е н б е й н, ЖФХ, 20, вып. 6, 547 (1946)]. (Прим. ред.) [c.167]

Предположим, что какое-то вещество, растворенное в воде в количестве Хо, экстрагируется из водного раствора неводным растворителем, напри.мер хлороформом. Обозначим через Х[ количество вещества, оставшегося в воде после первого извлечения. Тогда количество вещества, перешедшего в хлороформное извлечение, будет равно Ха — Хи [c.132]

Книга посвящена теоретическим основам аналитической химии неводных растворов, теории и методам кислотно-основного титрования неорганических, органических и элементоорганических соединений в среде неводных растворителей. Особое внимание уделено методам дифференцированного титрования смесей кислот, оснований и солей, которые невозможно оттитровать в водных растворах. В ней описаны методы подготовки растворителей, способы приготовления титрантов и техника титрования неводных растворов. Приводится большой список оригинальной литературы по аналитической и физической химии неводных рох-творов. [c.2]

Метод фотометрии пламени можно распространить на неводные растворы. Если растворитель обладает горючими свойствами, то он несколько повышает температуру пламени, в то время как вода понижает эту температуру. Этот метод особенно удобен для тех металлов, которые можно селективно извлечь из водного раствора посредством органического растворителя полученный экстракт можно непосредственно распыливать в пламени. Примером такого анализа является определение железа в цветных сплавах и известняке посредством экстрагирования ацетилацетоном из подкисленного раствора [5]. Железо определяют при длине волны 372 ммк. Эта эмиссионная линия в шесть раз сильнее, если железо растворено в ацетилацетоне, а не в воде. [c.107]

Таким образом, неприложимость уравнения Робинсона—Стокса не может быть оправдана тем, что в неводных растворах эффект сольватации меньше, чем в воде. Отсутствие минимума в неводных растворах с низкой диэлектрической проницаемостью объясняется тем, что наряду с эффектом сольватации наблюдается и эффект ассоциации ионов. Следовательно, с одной стороны, связывание части растворителя в сольватную оболочку ионов и их частичная десольватация с ростом концентрации повышают коэффициенты активности, но, с другой стороны, ассоциация понижает [c.236]

При решении проблемы о кислотностях неводных растворов следует поставить два вопроса. Как поступать при сравнении кислотности двух растворов в одном и том же растворителе Например, как оценить, насколько один спиртовой раствор кислее другого Как поступать при сравнении кислотности растворов в двух разных растворителях Например, как оценить кислотность растворов одной и той же сильной или слабой кислоты в воде и спирте Эта задача отличается принципиально от задачи сравнения между собой кислотности в пределах одного растворителя. [c.474]

Измеренная по отношению к стандарту в данном растворителе величина pH не является абсолютной мерой кислотности неводного раствора и может быть использована для характеристики кислотности только в пределах данного растворителя. Это следует из того, что начало шкалы кислотности р, Нр==0 не соответствует равенству абсолютных активностей ионов водорода во всех растворителях. Величины р Н нейтральных растворов в разных растворителях не совпадают друг с другом, так как протяженность шкал, зависящая от ионного произведения растворителя, различна. Е> верхней части рис. 116 в качестве примера приведены шкалы рНр в воде и некоторых неводных средах. В воде шкала pH изменяется от О до 14 нейтральным раствором называется раствор с pH=7. Если раствор имеет рН = 0, это раствор кислоты с активностью ионов Н , равной единице если раствор имеет рН=14, это раствор щелочи с активностью ионов ОН", равной единице, но это не значит, что не может быть растворов в воде с pH меньше нуля и больше 14. [c.476]

На.ми были рассчитаны константы обмена ионов стекла в разных неводных растворах. Оказалось, что константы в неводных растворах больше, чем в воде. В смешанных растворителях они тем больше, чем больше неводного растворителя в смеси. Константа определяется так же, как в водных растворах, но вместо Ки применяется ионное произведение неводного растворителя. В чистом этиловом спирте константа стекла равна 10 , т. е. почти на 5 порядков больше, чем в воде. Этим объясняется то обстоятельство, что в неводных растворах ошибки в щелочной области наступают раньше, и поэтому в неводных растворах стеклянный электрод имеет более ограниченную область применения, чем в водных растворах. [c.513]

Определяя независимым путем Кг по изменению окраски индикатора при малых добавках воды к неводным растворам кислоты (метод Кольтгофа) [10] и методом ЭДС, разработанным нами (табл. 2), мы по уравнению [4] определили величину IgTo . Как видно из рис. 2, она является линейной функцией 1 /D в ряду чистых неводных растворителей одной химической природы. [c.121]

Этим методом можно пользоваться в тех случаях, когда раствор окрашен и нельзя применять индикаторы или если реагенты, используемые в ранее описанных методах, могут реагировать с соединением, подлежащим окислению, или с продуктами реакции. В этих случаях ионы перйодата и иодата абсорбируют на ионобменной смоле, а затем элюируют и определяют. Колонку (10 >< 0,8 сж) заполняют приблизительно 1,6 г воздушносухого амбер лита ША-400 (ацетатная форма), приготовленного в виде пасты. Если в реакции применяется неводный растворитель, для последней промывки колонки нужно взять именно этот растворитель. Реакционную смесь с содержанием перйодата 0,01 молъ/л медленно пропускают через колонку со скоростью примерно 1 мл/мин. Реакционную колбу споласкивают растворителем, применявшимся при окислении, и промывной раствор вместе с водой также пропускают через колонку. Затем ион перйодата элюируют 5%-ным раствором едкого кали при скорости потока примерно 2 мл1мин. Общий объем элюата долн ен составлять 150 мл. Элюат нейтрализуют 2 н. серной кислотой по фенолфталеину, добавляют 0,25 г бикарбоната натрия и анализируют по методу Флери — Ланге. [c.66]

Технология неводных растворов аналогична технологии водных растворов. В то же время каждая из этих стадий имеет свои особенности, обусловленные, главным образом, физико-химическими сюй-ствами растворителей. Так, при смешивании спирта с водой наблюдается контракция в результате образования спиртогидратов различного состава растворение порощков сопровождается увеличением объема раствора спиртовые растворы летучи, легко воспламеняются, требуют особых условий хранения, что следует учитывать при их приготовлении, хранении и транспортировке. Глицерин, жирные масла, масло вазелиновое, силиконы относятся к вязким растворителям, что учитывается при растворении веществ. Неводные растворы готовятся массообъемным способом при приготовлении спиртовых растворов и весовым — при приготовлении масляных и других вязких растворов. Широкая номенклатура неводных растворителей, различие их химической структуры и свойств обусловили различную растворимость в них лекарственных веществ (табл. 13.2), стабильность получаемых растворов, а также их широкое использование в медицинской практике. [c.22]

Таким образом, несмотря на различия в способах измерения количества продукта реакции, между отдельными методами первой группы имеется много общего в вопросах методики изучения и использования химической реакции значение произведения растворимости осадков в весовом анализе аналогично значению констант диссоциации окрашенных соединений в колориметрии много общего также в вопросах влияния кислотности раствора, неводных растворителей, посторонних реагирующих и не реагирующих веществ, постоянства состава продукта реакцип и т. д. Иногда колориметрический анализ необоснованно относят к другим группам, например к ( )изико-химиче-ским или к аппаратурным . Однако очевидно, что колориметрически анализ не более физичен по своей сущности, чем весовой (или объемный), а аппаратура колориметрического анализа обычно не более сложна или точна, чем аналитические весы. [c.24]

Растворы электролитов в неводных растворителях с относительно высоким значением е не обнаруживают отклонений в зависимости эквивалентной электрической проводимости от концентрации. Однако для растворов электролитов в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью эта зависимость не соблюдается. Например, для растворов AgNOз в пиридине (8=12,3) кривая зависимости эквивалентной электрической проводимости (А.) от концентрации имеет максимум (рис. 10.4). Это объясняется тем, что при определенных концентрациях вследствие малой величины диэлектрической проницаемости растворителя образуются комплексные соединения, диссоциация которых протекает по сложному механизму. [c.149]

Как уже говорилось выше, влияние иеводных растворителей сказывается не только в изменении К кислот и оснований, но и в изменении соотношения в силе кислот или оснований. Это обстоятельство значительно расширяет возможность кислотно-основного титрования, так как в неводных растворах можно дифференцированно титровать смеси электролитов, К которых в водном растворе очень близки. Возможность раздельного титрования смеси кислот или оснований определяется соотношением /Снап, п/Анап, I или Кв, и/Кв. ъ В среде дифференцирующих растворителей эти соотношения оказываются значительно меньше, чем в водных растворах. [c.427]

Компенсационный метод с двухэлектродной ячейкой получил достаточно широкое распространение. Он может достаточно успешно применяться для измерения элeктpoпpq-водности разведенных растворов сильных электролитов, неводных растворов, различных растворителей, тонких органических пленок, пластических масс, а также для кондуктометрического титрования. Принципиальная схема изображена на рис. 73. Цепь с источником 1, кроме переменного сопротивления Яи служащего для регулирования тока в цепи, и миллиамперметра М , содержит постоянное сопротивление Яв и двухэлектродную ячейку. При изменениях падения напряжения на электродах ячейки из- [c.123]

Принципиальная возможность электровыделения металлов из неводных растворов была показана более столетия назад. Однако прикладное значение дакный метод приобрел лишь в последнее время. Связано это с несколькими обЬтоятельствами. Прежде всего лишь за последние два-три десятилетия теория элёктролитных неводных растворов поднялась на качественно новый уровень, что позволяет вплотную приблизиться к решению проблемы направленного подбора композиций для электроосаждения металлов произошло существенное расширение круга неводных растворителей, доступных исследовательской и промышленной практике, и наконец, химическая и электрохимическая технология преодолела известный психологический барьер, связанный со своеобразием и необычностью неводных растворов по сравнению с водными. [c.3]

Механизм электролитической диссоциации, т. е. природа ионов, образующихся в системе электролит — растворитель и участвующих в переносе тока, стал предметом исследований лишь в последнее десятилетие. Причины несколько запоздалого обращения к столь важной проблеме заключаются, по-видимому, в том, что природа ионов, образующихся при электролитической диссоциации в водных растворах, часто представлялась априорно очевидной, и эта очевидность механически переносилась на неводные растворы. Углубленное изучение схемы возникновения электролитного раствора, в частности термодинамические исследования, показало, что даже в водных растворах установление чисел гидратации, границ ближней и дальней сольватации имеет решающее значение для полного описания электролитного раствора. В неводных же средах, где, в отличие от большинства водных растворов, в системе электролит — растворитель присутствует намного больше равновесных форм (см. схему (1—14)), определение природы и состава ионов имеет первостепенное значение для понимания процессов, происходящих в системе. Очевидно также и прикладное значение проблемы природы ионов в неводных растворах вряд ли процесс электроосаждення металлов из неводных растворов можно эффективно осуществлять, если не известна эта важнейшая характеристика системы. [c.57]

В неводных растворителях для ионов меди характерно явление селективной сольватации [745, 697, 1006, 1074], в результате чего порядок потенциалов выделения ионов Си + и Си+ чаш е нормальный, чем обратный, и восстановление иона Си + происходит в две ступени (см. табл. 11 приложения), а также появляется возможность приготовить устойчивые растворы Си(1). Перемена порядка потенциалов медных пар с обратного на нормальный по отношению к воде происходит в результате значительного увеличения энергии сольватации Си+ или же уменьшения этой величины для ионов Си +. При этом энергия сольватации Си2+ очень чувствительна к изменениям основности растворителей Так, в ряду растворителей вода — метанол — этанол — 1-пропанол энергия сольватации иона Си+ изменяется незначительно (потенциал пары Си(1)/Си(0) почти постоянен), но уменьшение энергии сольватации Си2+-ионов достаточно большое, и уже в растворе 1-пропанола ионы двухвалентной меди восстанавливаются в две ступени, а растворы Си+ стабильны, поскольку протекает процесс диспропорци-онирования. По данным некоторых авторов [814], двухступенчатое восстановление меди характерно для всех спиртовых растворителей, начиная с метанола. Однако одноступенчатость восстановления меди в неводных растворах может наблюдаться и при нормальном порядке потенциалов медных пар в результате минимального различия потенциалов восстановления Си2+ и Си+ в данных растворителях. Такое явление наблюдается, например, для суль-фокси-растворителей [899], хотя сближение потенциалов медных пар в органических растворителях, даже при обратном порядке их, в целом приводит к стабилизации одновалентной меди [642]. [c.82]

Лаблюдаемый в последнее время быстрый научный и техниче- ский прогресс в области химии м химической технологии органических и неорганических веществ вызывает острую необходимость дальнейшего развития аналитической химии и разработки новых более эффективных химических, физических и физико-химических методов анализа, соответствующих современным требованиям науки и производства. Одним из перспективных путей развития аналитической химии является направление, которое связано с разработкой теории и практики методов анализа, основанных па использовании реакций, протекающих в неводных растворах [1—26]. Основное преимущество использования неводных растворителей в качестве сред для определения различных веществ состоит в том, что в среде неводных растворителей можно дифференцированно (раздельно) титровать смеси электролитов, которые в водном растворе характеризуются близкими значениями р/С, например смеои изомеров, смеси соединений одного гомологического ряда, смеси кислот, оснований и т. д. [c.5]

Следовательно, кислоты и основания с присущими им характерными свойствами существуют не только в водных растворах, но и в неводных растворах. Значение теории сольвосистем состоит в том, что она признает возможность кислотно-основных реакций в неводных растворах. Однако теория сольвосистем рассматривает только ионизированные растворители, а между тем известны реакции нейтрализации, которые протекают в псионизированных растворителях или в отсутствие всякого растворителя (например, взаимодействие аммиака с хлористым водородом). Большим недостатком теории сольвоаистем является то, что она не учитывает влияния растворителей на поведение кислот и оснований. [c.11]

Таким образом, все перечисленные выше методы не позволяют однозначно оценить кислотность неводных растворов в единой шкале. Вопрос об этой шкале однозначно может быть решен, как было показано раньше, только на основании данных о величинах. химической энергии солыватации протонов в различных растворителях. В настоящее время эти данные получены автором книги ( 38) на основании подсчетов сумм и разностей химических энергий сольватации ионов в неводных растворах из данных об электродвижущих силах цепей без переноса и с переносом в неводных растворах. Путем экстраполяции величин суммарной энергии сольватации ионов водорода и ионов галоидов (ионы галоидоводородных кислот) и разностей энергий сольватации ионов водорода и ионов щелочных металлов, как было сказано в 38 главы 5 была определена энергия сольватации протона и других ионов р различных растворителях. [c.793]

Данные о плотности пересыщенных растворов представляют интерес не только с точки зрения характеристики нестабильных систем. Они необходимы для расчета других величин, например таких, как рефракция, вычисляемая по данным о показателях преломления и плотности. Ход изменения плотности раствора с изменением его концентрации или температуры долн ен отражать возможные структурные перестройки, обусловленные различными причинами. В частности, если при переходе из ненасыщенного состояния в пересыщенное в растворе изменяется характер взаимо-дехютвия ионов или молекул растворенного вещества с растворителем, он также может сопровождаться структурной перестройкой. Романьковым и Комаровой [44] изучалась зависимость различных свойств растворов солей, в том числе ими были определены плотности в водных и неводных системах. Они установили, что в области концентрированных растворов плотность линейно зависит от температуры и для некоторых веществ на политермах наблюдается излом, близкий к температурам перехода из стабильного состояния в нестабильное. ]3аряду с этим наблюдались изломы, связанные с кристаллогидратными переходами или перестройкой собственной структуры воды. Вместе с тем изучение концентрационной зависимости плотности растворов алюмокалиевых [c.29]

Когда Каблз ков, Коновалов, Ганч и другие исследователи доказывали, что кислоты сохраняют свои особенности в разнообразных растворителях, и отмечали зависимость состояния кислоты в растворе и ее силы от растворителя, они применяли вещества, являющиеся кислотами в воде. Но в неводных растворителях кислотами и основаниями могут быть и иные вещества, чем в воде. Для обоснования этого положения много сделал Франклин. Его теория сольвосистем соединений предусматривает, какие соединения становятся кислоталн и основаниями в разных растворителях, в состав молекул которых входит водород. Эта теория возникла в результате изучения реакций в жидком аммиаке. [c.108]

Предлагаемая вниманию читателей монография включает главы, написанные крупными специалистами в области растворов. В книге освещены общие вопросы современною состояния учения о растворах и обсуждены важные проблемы химии неводных растворов, касающиеся рациональной ютассификации растворителей, специфики состояния вещества в жидкой фазе, особенностей взаимодействий в растворах электролитов и неэлектролитов, структуры жидких растворителей и растворов, раз шчных теоретических подходов к описанию структуры и свойств растворов, взаимоотношения сольватации и комплексообразования в раствора.х электролитов и ряда других. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология