Выделение из ртути растворенных металлов

Для снижения коррозии цинковые электроды амальгамируют, вводя 2—10% металлической ртути по отношению к массе цинка. Влияние ртути определяется высоким перенапряжением выделения водорода на ней и снижением вследствие этого скорости растворения цинка. Амальгамацией называется образование растворов металла в ртути. [c.38]

Наибольшее число исследований по перенапряжению водорода выполнено с водными растворами. Вместе с тем для ртути (и с меньшей точностью для некоторых других металлов) были получены данные также в неводных растворах кислот. Перенапряжение водорода на ртути при его выделении из раствора хлорида водорода в этиловом и метиловом спиртах ниже, чем из водных растворов. [c.400]

Существенно на скорость выделения водорода влияет природа катодных участков. Некоторые металлы, например платина, кобальт, никель и др., катализируют выделение водорода, и катодный процесс на них протекает с высокими скоростями. Поэтому, если в составе металла или сплава находятся металлы, катализирующие выделение водорода, то коррозия с выделением водорода может ускоряться за счет этих компонентов в сплаве. Другие металлы, например, ртуть, свинец, кадмий, цинк, не катализируют или слабо катализируют катодное выделение водорода, и катодный процесс на них протекает медленно. Поэтому присутствие в составе сплава таких компонентов или не меняет скорости коррозии основного металла, или снижает ее из-за уменьшения площади поверхности, занимаемой основным металлом, на которой происходят и растворение металла и выделение водорода. Влияние природы металла на скорость выделения водорода количественно можно оценить по перенапряжению водорода на различных металлах (см. табл. 22). Чем ниже перенапряжение водорода, тем большей каталитической активностью к реакции выделения водорода обладает металл и тем выше скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, а следовательно, и больше скорость коррозии. Чем выше перенапряжение, тем меньше и скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, тем ниже скорость коррозии металла. Таким образом, скорость коррозии с выделением водорода может быть замедлена снижением температуры и уменьшением концентрации ионов Н , очисткой металла от примесей, катализирующих выделение водорода, а также изоляцией поверхности металла. Перемешивание раствора практически не влияет на скорость выделения водорода. [c.216]

Наряду с твердыми металлическими катодами в техническом электролизе находят применение жидкометаллические, например из ртути. При электролизе растворов солей на жидкометаллическом ртутном катоде происходит разряд ионов металла соли с образованием сплава этого металла и ртути. При последующей обработке сплава возможно получение весьма чистых соединений выделенного при электролизе металла и отделение ртути, возвращаемой на электролиз. [c.7]

Далее было предположено, что и в случае кислых растворов выделение водорода на металлах, слабо его адсорбирующих (ртуть, свинец и т. д.), принципиально может совершаться с участием сольватирован-ных электронов и без возникновения адатомов водорода [c.134]

Для осветления экстрактов природных веществ часто применяют адсорбцию на осадках, выделяемых непосредственно из осветляемых растворов. Преимущество этого метода заключается в том, что при выделении из раствора твердых частиц образуются осадки с очень большой активной поверхностью. Для получения таких осадков употребляют соли металлов, иапример свинца, ртути, кадмия, алюминия и т. п. В некоторых случаях можно вызвать образование осадков за счет коагуляции имеющихся в экс- [c.324]

К электрохимическим методам выделения и отделения ртути можно отнести методы, основанные на восстановлении ртути металлами и амальгамами — методы выделения ртути из раствора. Отделить ртуть от селена и теллура можно обработкой раствора амальгамой натрия [361]. При этом ртуть переходит в амальгамную фазу, а селен и теллур в виде селенида и теллурида остаются в растворе. Аналогично ртуть может быть выделена из сульфидно-щелочных растворов и отделена от серы. [c.74]

Различные электроды ведут себя при прохождении тока резко по-разному. Выделение из раствора и переход в раствор ионов ртути, цинка, меди, кадмия, серебра в растворах простых солей этих металлов происходит с очень малой поляризацией. [c.87]

Наибольшее число исследований по перенапряжению водорода выполнено с водными растворами. Вместе с тем для ртути и с меньшей точностью для некоторых других металлов были получены данные также в неводных растворах кислот. Перенапряжение водорода на ртути при его выделении из растворов хлористого водорода в этиловом и метиловом спиртах ниже, чем из водных растворов. В смешанных растворителях данные не вполне однозначны. Для металлов с низким перенапряжением природа растворителя влияет в меньшей степени. Характер изменения величины перенапряжения с изменением растворителя точно не установлен, хотя в литературе имеются указания на то, что для меди и никеля в спиртовых растворах оно выше, чем в водных. [c.353]

Металлы энергично с выделением теплоты растворяются в ртути с образованием амальгам. Амальгама натрия (обозначаемая Na/Hg) жидкая при небольшом содержании натрия и твердая при высоком его содержании. Ее часто используют в качестве сильного восстановителя. [c.262]

Цианистая ртуть представляет собой единственное цианистое соединение тяжелых металлов, растворимое в воде. Она заметно растворяет окись ртути, образуя комимексное соединение (Hg NtaO. Поэтому цианистая ртуть не осаждается и углекислыш ни едкими щелочами, так как окись ртути растворяется в цианистом калии и цианистой ртути. Она е разлага(ется разбавленной серной кислотой, но разлагается галоидо водород-ным-и кислотами, причем труднее — хлористым и легче — иодистым водородом сероводородом она разлагается с выделением сернистой ртути [c.140]

Так, опытным путем установлено, что выделение из растворов и переход в раствор ионов цинка, ртути, кадмия, серебра в растворах простых солей этих металлов происходит правда с малым, но все же с заметным перенапряжением. Выделение же из растворов и переход в раствор ионов железа, никеля и кобальта сопровождается очень большой поляризацией. [c.25]

Ртуть может быть выделена из раствора также в виде сульфида. Диккенс рекомендует для этого в раствор, содержащий соли ртути, прибавить кусковой сульфид железа. Это приводит к выделению из раствора сульфидов ртути и других металлов, содержащихся в растворе. Появление запаха сероводорода указывает на окончание выделения сульфидов ртути и других металлов. После этого осадку дают отстояться в течение ночи, прозрачный раствор сливают, куски нерастворившегося сульфида железа удаляют, осадок отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при 100° С. Для выделения из осадка ртути, 8 вес. ч. его смешивают с 1 вес. ч. негашеной извести. Эту смесь помещают в фарфоровую лодочку 1 (рис. 2.24) и прокаливают в кварцевой трубке 2, помещенной в трубчатую печь 3. Выделяющаяся при этом металлическая ртуть собирается в приемнике 4, охлаждаемом водою. Этим способом может быть легко регенерировано до 90% ртути. Растворы, содержащие небольшие количества ртути, вначале концентрируют путем выпаривания и только после этого из них выделяют ртуть одним из описанных способов. [c.67]

В сероводороде с выделением водорода растворяются даже благородные металлы, например медь, серебро и ртуть, это говорит о том, что состояние сольватированного иона металла в жидком сероводороде, обусловленное слабыми донорными свойствами сероводорода, отличается от его состояния в воде. [c.69]

Металл выделяется при более положительном потенциале, чем водород. К этому случаю относится выделение из растворов простых солей таких металлов, как серебро, ртуть, медь, свинец. Эти металлы можно выделить из раствора с теоретическим выходом по току и при небольшой его плотности. При очень большой плотности тока, когда концентрация ионов металла в прикатодной зоне мала, начнется одновременно выделение металла и водорода. [c.7]

Для разделения других металлов важнейшие методы основаны на поддержании определенного напряжения ванны, или точнее, на поддержании определенного катодного потенциала. При одновременном присутствии многих катионов, в первую очередь, выделяются наиболее благородные из них, требующие для своего разряжения наименьшего количества энергии. Как было выше показано, электролитический потенциал одновалентных катионов падает при уменьшении концентрации ионов металла в 10+ раз приблизительно на 0,3 вольта, а двухвалентных катионов на 0,15 вольта. Уменьшение концентрации от 10 до 10 можно рассматривать практически как полное выделение металла. Если различие между потенциалами двух металлов, находящихся совместно в растворе, лежит в пределах указанных выше значений, то их разделение теоретически возможно при условии, если к электродам будет приложено напряжение немного меньшее, чем напряжение разложения менее благородного металла. Этим путем легко могут быть разделены, например, серебро и медь, медь и ртуть, а также многие другие пары металлов. Особенно легко осуществимо разделение, когда один из металлов более благороден, а другой менее благороден, чем водород. Если при этом подкислением обеспечена достаточно большая концентрация водородных ионов, то после выделения более благородного металла происходит только разряжение водорода. [c.433]

Бромат калия в подкисленных водных растворах рекомендуют использовать для окисления селена и теллура [5.1961], хлорид железа (П1), растворенный в концентрированной хлороводородной кислоте, — для окисления руд и минералов, содержащих мышьяк, а также для окисления неочищенного свинца [5.1961]. Для выделения включений из металлов и сплавов предложены слабые окислители, такие как медь (II), железо (III) и ртуть (II) [c.274]

Сказанное выше позволяет объяснить основные причины плохой воспроизводимости опытов. Прежде всего, получаемые результаты зависят от того, как к поверхности амальгамы подается раствор, содержащий примеси металла. Обычно при приливании раствора возникают случайные потоки, которые приводят в соприкосновение с поверхностью амальгамы различные слои раствора. Металлы, плохо смачиваемые ртутью и осаждающиеся на поверхности амальгамы с образованием островков заметного выделения водорода, стремятся к агрегации. Вследствие изменения поверхностного натяжения амальгамы, вызываемого разложением ее в зоне островков , поверхность их приподнята. Островки движутся по поверхности амальгамы, стремясь слиться воедино. Процесс слияния также характеризуется рядом случайностей, которые могут быть причиной различия результатов в одинаково поставленных опытах. [c.38]

Ртуть, как жидкий металл, способна растворять другие металлы и образовать твердые и жидкие металлические растворы или сплавы. Они носят общее название сортучек или амальгам. Такое растворение металлов в ртути совершается нередко с выделением большого количества тепла, как напр., при растворении калия и натрия (гл. 12, доп. 347j, а иногда с поглощением тепла, как, напр., при растворении свинца. Очевидно что явления этого рода чрезвычайно сходственны с явлениями растворения солей и других веществ в воде но здесь с очевидностью доказывается то, что над водными растворами видеть гораздо труднее растворение металлов в ртути сопровождается образованием определенных химических соединений ртути с растворяющимися металлами. Это доказывается тем, что такие растворы при прожимании (лучше всего в замше) оставляют твердые, определенные химические соединения ртути с металлами. Очень трудно, однако, иметь их в чистом виде, потому что отделить последние следы ртути, механически распределяющейся между кристаллическими соединениями, затруднительно. Тем не менее, во многих случаях такие соединения получены несомненно, и их определенность состава видна из того, что многие амальгамы имеют ясное кристаллическое сложение, — особый характер- [c.109]

Алюминий, медь, цинк и железо вытесняют ртуть из растворов ее солей, так как потенциал системы Hg +/Hg, равный -f 0,85 в, больше потенциала перечисленных металлов (для меди, например, потенциал системы u2+/ u равен +0,34 в). Для открытия иона ртути часто применяют реакцию выделения ртути при помощи металлической меди. [c.466]

На большинстве обычных электродов при пропускании тока через границу раздела электрод — раствор протекают электрохимические процессы окисления или восстановления. Так, на электродах из металлов, погруженных в растворы солей, содержащих катионы металла, идут процессы выделения или растворения металла электрода. Потенциал таких электродов при прохождении через них постоянного тока практически не меняется, а ток целиком расходуется на электрохимические реакции. Электроды, потенциал которых при пропускании через них постоянного тока практически не меняется, называются неполяризуемыми. К неполяризуемым электродам относятся, в частности, медь, серебро, кадмий, ртуть и другие металлы в растворе собственной соли. [c.101]

При совместном выделении нескольких металлов на электроде могут образовываться сплавы или интерметал-.пические соединения (ИМС). Сигналы анодного растворения таких соединений могут отличаться от сигналов отдельных элементов (быть меньше или больше), что искажает информацию о содержании этих элементов в исследуемом растворе. Так, медь образует И1у1С с цинком с золотом взаимодействуют Сс1, 8п, ] 4п, 2п, А и др. Для устранения этого нежелательного явления на графитовом электроде в анализируемый раствор вводят соль Hg(II) в концентрации в 100 и более раз превышающей определяемые металлы. Осаждаясь вместе с металлами при электролизе, ртуть образует амальгаму — раствор металлов в ртути (о ртутно-графитовом электроде см. п. 6.5.6) в результате сигналы металлов не искажаются. Если в ртути образуются малорастворимые ИМС, например, Си2п, то [c.777]

С помощью внутреннего электролиза в работе [67а, 69] проводили определение В1, РЬ, Рс1, 5п и Т1 в чистом цинке и цинковых сплавах в интервале концентраций 0,1—0,0001% и свинец в железе в области 0,1—0,0001% в первом случае0,5— 2 г образца цинка растворяли в разбавленной соляной кислоте и проводили электролитическое осаждение примесей на стержне из чистого цинка диаметром 6 мм. Спектры возбуждались в дуге переменного тока при винтообразном передвижении нижнего цинкового электрода с осажденными примесями верхний электрод из алюминия. Внутренним стандартом при анализе сплавов служит медь, а при анализе металлического цинка — никель. Электролитическое осаждение свинца проводили на кадмиевом стержне. Спектры возбуждались в искре. Ошибка при концентрации свинца 0,0001% составляет 8%. Подобный метод применяли [64] при определении малых количеств ртути в растворе (осаждали ее на чистом цинковом электроде), при определении золота и других благородных металлов [65], при анализе чистого алюминия и в других случаях [66, 68]. Имеются спектральные методы выделения большого числа металлов Ре, Сг, №, Со, 2п, Си, Мо, 5п, Т1, С(1, В1 и т. д., при обогащении пробы путем электролиза на поверхности ртутного катода [70—72, 444]. [c.15]

Редкоземельные элементы отделяются от многих элементов осаждением в виде гидроокисей, фторидов и оксалатов. В случае ультрамалых количеств радиоизотопов РЗЭ применяются изотопные и неизотопные носители (обычно Ре для выделения гидроокисей, Са — оксалатов, Ьа — фторидов). От висмута РЗЭ отделяются путем осаждения 283 из 0,3 М НС1 или НЫОз [79, 92, 124], от золота — выделением последнего в виде металла из солянокислых растворов при пропускании 502 [92], от ртути — осаждением металла на порошкообразной меди [79]. Кобальт отделяется от РЗЭ в виде меркуритиоцианата из нейтрального или слабокислого раствора. Степень захвата радиоактивных РЗЭ не превышает 1% [337]. Выде- [c.192]

Из величин нормальных окислительных потенциалов видно, что 2п и С(1 — электроположительные металлы, тогда как ртуть — благородный металл. 2п и Сс1 легко реагируют с кислотами, не обладающими окислительными свойствами, с выделением водорода, ртуть же с такими кислотами не реагирует. Цинк растворяется в сильных основаниях вследствие образования цинкат-иона 1п01 . Правильнее [c.467]

Цементация состоит в выделении из растворов более благородных металлов на поверхности менее благородных, вводимых в раствор в виде стружки, порошка, гранул и т. д. В качестве примера цементации можно привести выделение меди из растворов на железе, выде-ление ртути на меди и др. [c.70]

Наряду с нейтральными или кислыми растворами особенно пригодны для таких отделений растворы двойных солей с щавелевокислым аммонием или цианистым калием. В последних могут быть часто отделенья также металлы, разделение которых в кислых растворах уже не удается. Так, платина не может быть отделена в кислом растворе от близких к ней металлов серебра, ртути, золота, т. е. металлов с почти одинаковой упругостью растворения напротив, в растворе цианистого калия отделение отлично удается. Причина этого заключается в образовании комплексной соли 2К , Pt( N)g , отрицательный ион которой лишь в чрезвычайно незначительной степени диссоциирован на + + и 6СН .-Вследствие такой незначительной концентрации ионов, платина не выделяется при э. с. тока, достаточной для выделения ионов, других металлов. На практике также часто пользуются такими приемами, например,, при электролитическом раффинировании золота ). Если применять в качестве электролита разведенную теплую соляную кислоту, то золото-растворяется на аноде, состоящем из сырого золота вместе с платиновыми металлами на катоде же выделяется только золото, в то. ремя, как последние могут накопляться в растворе в виде комплексных ионов . [c.310]

Ртуть. Двухвалентная ртуть достаточно быстро и количественно восстанавливается до элементарного состояния раствором СгСЬ в горячем уксуснокислом хлоридсодержащем или сильносолянокислом растворе [98]. К титруемому раствору прибавляют большие количества хлоридов для того, чтобы не выделялась каломель (пос,дедняя восстанавливается раствором двухвалентного хрома медленно). По окончании выделения металлической ртути наблюдается скачок потенциала. При концентрации соляной кислоты не более 5% (без добавления хлорида) для ртути получаются правильные результаты. При более высокой концентрации хлоридов наблюдается увеличение расхода раствора СгСЬ по сравнению с ожидаемым, однако это не имеет места при добавлении соли висмута, железа или меди (висмут восстанавливается до металла по окончании выделения ртути). [c.40]

ЧТО ОНИ возникают сначала в отдельных точках в виде темных рых лых наростов, число и размеры которых постепенно увеличиваются Механизм образования неудовлетворительных осадков из цинкат ных электролитов без специальных добавок был исследован Н. Т. Куд рявцевым, по мнению которого причиной возникновения губки в рас сматриваемых условиях являются коллоидные частицы цинка или частицы не полностью окисленного цинка. Последние попадают в раствор из-за неравномерного растворения цинка на аноде и в виде металлических золей электрофоретически переносятся на катод. Введение в состав цинкатных ванн небольших количеств солей ртути (0,1—0,2 Пл Hg), олова (0,25—0,5 Пл 5п) и свинца (0.05 Пл РЬ), а также использование цинковых анодов, содержащих примеси этих металлов, при плотностях тока ниже предельных позволяют получить очень плотные светлые осадки, совершенно свободные от губчатых образований. Предполагают, что в присутствии этих металлов происходит полное окисление части цинка, переходящего в раствор и выделение ртути, олова и свинца на катоде в эквивалентных количествах. В связи с тем что получение доброкачественных осадков цинка из цинкатных электролитов возможно лишь при наличии в электролите упомянутых добавок, последние также должны быть отнесены к числу основных компонентов цинкатных электролитов. На практике чаще всего применяется добавка станната натрия ЫагЗпОз. [c.164]