Ингибиторы окисления спиртов

На основании описанных наблюдений можно лишь утверждать, что из ряда возможных механизмов действия фосфорных соединений как ингибиторов окисления спирта наиболее вероятным является их взаимодействие с первичными продуктами окисления — радикалами. На это указывает отмеченная выше большая чувствительность реакции к добавкам стабилизатора в начальный период ее развития, когда концентрация радикалов еще мала и сопоставима с количеством инги- [c.22]

ИНГИБИТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ СПИРТОВ [c.46]

Из продуктов окисления углеводородов сильными ингибиторами окисления оказались спирты и смесь карбонильных, сернистых, азотистых и кислородных соединений сложных структур. Ингибирующий эффект фенолов был небольшой, намного меньше, чем у спиртов. Спирты при определенной их концентрации полностью приостанавливают процесс автоокисления, который начинается вновь лишь после отделения адсорбционных смол, в которых они содержатся. Влияние спиртов на скорость автоокисления крекинг-керосина было показано на рис. 29. Под влиянием ингибирующих соединений автоокисление приостанавливается задолго до полного израсходования углеводородов, окисляющихся в данных условиях. [c.224]

Для интенсификации и придания большей селективности процессу получения спиртов необходимо было предельно ограничить протекание глубоких окислительных превращений — накопление смол,-являющихся ингибиторами окисления (особенно нейтральных смол), ускорить связывание спиртов борной кислотой в эфиры и затем исключить из зоны реакции спирты, не связанные в борные эфиры. Все это удалось впервые осуществить при окислении нормальных алканов в небольшом вакууме (остаточное давление в зоне реакции 300—400 мм рт. ст.) [13]. [c.294]

При окислении спиртов и аминов ионы металлов выступают как ингибиторы с / = оо, обрывая цепи как в состоянии низшей, так и высшей валентности [c.181]

Приведены данные по жидкофазному окислению спиртов и углеводородов в присутствии некоторых металлов и окислов металлов. С помощью различных методов (ингибиторов, кинетического, мгновенного вывода катализатора из зоны реакции, ЭПР) показано, что гетерогенные катализаторы играют роль инициаторов радикалов, которые переходят в объем жидкой фазы, где по радикально-цепному пути образуются продукты окисления. Зависимость выхода продуктов от количества катализатора и объема жидкости обусловлена указанным механизмом течения процесса. [c.458]

Кислородные соединения (спирты, кетоны, гидроперекиси) образуют водородные связи с ингибиторами окисления, снижая их реакционную способность с перекисными радикалами. [c.276]

Ингибиторами радикального окисления спиртов служат ароматические амины и фенолы [5. С. 461. Азотсодержащие [c.31]

Из других кислородных органических соединений свойствами ингибитора окисления обладают хипоны. Напротив, альдегиды, кетоны, кислоты, оксикислоты, фенолокислоты и в меньшей степени спирты понижают стабильность минеральных масел [2]. Своеобразное влияние оказывают соли нафтеновых кислот следы последних могут находиться в минеральном масле нафтеновые соли одних металлов (Na, Ге, Мп, 2п, РЬ, Сп, Ag) снижают стабильность масла, тогда как аналогичные соли других металлов (Са, Ва, Hg, особенно 8п), наоборот, повышают ее [6]. [c.702]

Анализ смеси SO2 + SO3. Газ, в котором находятся эти компоненты, можно поглотить раствором, содержащим ингибиторы окисления SO2, например бензиловый или изопропиловый спирт. [c.998]

Наблюдаемая картина поведения фосфорных соединений в процессе окисления изопропилового спирта дает основание классифицировать фосфорную кислоту и ее соли как ингибиторы реакции окисления спиртов, причем с отнесением их к группе слабых ингибиторов, поскольку они вызывают лишь замедление реакции окисления, а не полную ее остановку. Без специальных исследований трудно предложить определенный механизм действия фосфорных соединений. [c.22]

К числу относительно слабых ингибиторов окисления углеводородов относятся спирты и ароматические (особенно поли-циклические) углеводороды. Предполагается, что последние могут действовать или как комплексообразователи, или же присоединять свободные радикалы с образованием малоактивных продуктов. При этом электронодонорные заместители в ядре замедляют присоединение радикалов, а электроноакцепторные — способствуют увеличению скорости процесса. [c.139]

На рис. 37 показана кинетика окисления смазок различного состава. Количественная разница в химической стабильности смазок выявляется уже после 8-часового окисления. В дальнейшем она становится еще более резкой. Самой нестабильной оказалась смазка АФ-70, которая быстро окисляется в обычных условиях. Наиболее стабильны углеводородная смазка ГОИ-54 и литиевая смазка ЦИАТИМ-201, содержащая ингибитор окисления дифениламин, что согласуется с данными практики. Жировой солидол более стабилен, чем синтетический, что, возможно, связано с наличием в последнем значительного количества спиртов, альдегидов, кетонов и других сравнительно нестабильных продуктов окисления парафина. [c.144]

Образующийся метиловый спирт нежелателен он окисляется в формальдегид и муравьиную кислоту, которые являются ингибиторами окисления изопропилбензола. В незначительной степени протекают побочные реакции. [c.198]

Соединения серы. Сера является эффективным ингибитором окисления, но она оказывает сильное корродирующее действие. Ранее в качестве ингибитора применяли осерненное спермацетовое масло в виде сложного эфира, спирта жирного ряда, имеющего очень высокую термическую стабильность. Продукты реакции серы с терпенами (а-пинен), резинолы также предложены в качестве веществ, уменьшающих окисляемость масел. Их общая структура зависит от исходного сырья и условий реакции [9.14, 9.15] [c.190]

Антиоксидант для жиров, масел, витаминов ингибитор полимеризации при каталитическом окислении аллилового спирта в глицидный спирт и глицерин ингибитор окисления гексадекана, ре активных топлив и других органических веществ. [c.41]

К слабым ингибиторам следует отнести вещества, которые замедляют реакцию окисления, но не останавливают ее полностью. Реагируя с перекисным радикалом, молекула слабого ингибитора образует менее активный радикал X (или ХО в результате присоединения Од к X), который участвует в продолжении цепи, но в меньшей степени, чем RO3 [9]. Слабыми ингибиторами оказываются некоторые фенолы и амины при окислении углеводородов с очень слабыми связями С—Н. Например, при окислении дигидроантрацена некоторые алкилзамещенные фенолы способны продолжать цепь они являются слабыми ингибиторами [20, 57]. К слабым ингибиторам относятся спирты, тормозящие окисление таких углеводородов, как тетралин [100], циклогексан [101], диизобутилен [102]. Тормозящее действие спиртов связано, по-видимому, со следующим обстоятельством. Молекулы спирта сравнительно быстро реагируют с перекисными радикалами образующиеся из спирта радикалы присоединяют к себе молекулу кислорода [c.285]

Для этерификации фталевой кислоты применяют почти все алифатические и циклические спирты, получаемые в промышленном масштабе, а также полифункциональные соединения и различные фенолы. Промышленное производство таких эфиров основано на обычных методах этерификации. С возрастанием требований к качеству фталатов, используемых в качестве пластификаторов, совершенствовались и методы этерификации. Наряду с обычными методами этерификации избытком спирта применяют-и методы переэтерификации низших, тщательно очищенных эфиров фталевой кислоты смесью спиртов, получаемых, например, каталитическим гидрированием окиси углерода под давлением. Для повышения качества получаемых эфиров применяют различные приемы, например восстановление, тщательный подбор катализаторов, введение ингибиторов окисления, использование адсорбентов . [c.734]

Во всех случаях в остатке обнаружены валентные колебания группы ОН фенольной или спиртовой (v=3600 см ), деформационные колебания связи С—Н производных бензола моно-, ди-и тетразамещенных (v = 695, 710, 810 см соответственно). Наи-больщие интенсивности полос, соответствующих указанным связям, обнаружены в дифференциальных спектрах остатка и во фракции 3, которая является наиболее трудноокисляемой. Таким образом, во фракциях, содержащих ингибитор окисления, спектральным анализом обнаруживаются соединения, которые можно идентифицировать как фенолы и ароматические спирты. [c.85]

Основную часть кислородных соединений составляют спирты и окисленные сернистые соединения. Гидроочищеиное топливо содержит максимальное количество кислородных соединений, т.к. подвергается ускоренному окислению из-за отсутствия природных ингибиторов окисления. Топлива ТС- [c.19]

Селен очень сходен по своим свойствам с серой и имеет некоторое значение как ингибитор окисления. Хойкс и Кронстон [27 изучали двуокись селена в растворе спирта в качестве ингибитора в различных маслах и указали на значительную его эффектив- [c.175]

ТЫ Р уравнений, описывающих данные по константам Михаэлиса и ингибирования, близки к средним температурам опытов Тср. Такое же соотношение выполняется и для данных, полученных на одном и том же ферменте в разных температурных областях. Для кинетических параметров, соответствующих разным субстратам, активаторам или ингибиторам, как правило, р Тср- Примеры компенсационных эффектов (КЭФ) для процессов координации лигандов гемоглобином, окисления спиртов кагалазой и гидроксилирования субстратов цитохромом Р-450 приведены на рис. 20.1. Приближенная корреляция параметров и Д5°, и Д5 наблюдалась и для реакции электронного переноса с участием металлопереносчиков. [c.554]

Для предотвраш,ения термоокислительной деструкции полных эфиров ортофосфорной кислоты применяются те же ингибиторы окисления, что и для эфиров карбоновых кислот и спиртов. Изучение ряда стабилизирующих добавок указывает на эффективное действие бисфенолов А и 2246 [4,4-дифенилол-1,1-диметилметан и 2,2-метилен-бис(6-трет-бутил-4-метил)фенол], и ариламина (неозон Д) [84]. Несмотря на очень эффективное действие ариламинов в качестве стабилизаторов термоокисления фосфорсодержащих пластификаторов эти соединения применяются редко вследствие резкого ухудшения цвета пластификаторов. [c.110]

Под влиянием фенил-а-нафтиламина (антиокислительная присадка) я и-трете-октилфенолята бария (моющая и антиокислительная присадка) в масле СУ и в нафтено-парафиновых углеводорода , выделенных из него, а также под влиянием п-/пре 7г-октилфенолята бария в масле АС-10,7 резко понижается относительное содержание кислорода в карбоксильных и сложноэфирных группах. Одновременно уменьшается абсолютное содержание кислорода в гидроксильных и карбонильных группах. Это говорит о том, что ингибиторы способствуют превращению возникающих в процессе окисления перекисных радикалов и гидроперекисей в спирты, в то время как в отсутствие ингибиторов гидроперекиси преимущественно переходят в карбонильные соединения. Фенил-а-нафтиламин и п-/гарт-октилфенолят бария эффективно ингибируют дальнейшее окисление спиртов и хуже ингибируют окисление карбонильных соединений (кетонов). В присутствии антиокислительных присадок цепь последовательных реакций окисления задерживается на стадии образования спиртов и кетонов. [c.199]

В хроматографии в колонках выбор подвижной фазы определяется также типом применяемого детектора. Например, в случае транспортноионизационного детектора разделенное вещество должно быть освобождено от подвижной фазы путем испарения последней до того, как вещество попадет в детектор. Если используется ультрафиолетовый спектрофотометр, то подвижная фаза не должна поглощать в-том диапазоне длин волн, в котором будут измерять растворенное вещество. Наиболее ценными растворителями являются насыщенные углеводороды, галогенированные углеводороды, эфиры, ацетонитрилы и спирты. Эфиры не должны содержать перекисей и ингибиторов окисления, поэтому их следует перегонять непосредственно перед опытом, исполь— [c.69]

К слабым ингибиторам относятся спиртй, тормозящие окисление таких углеводородов, как тетралин [100], циклогексан [101], диизобутилен [102]. Тормозящее действие спиртов связано, по-видимому, со следующим обстоятельством. Молекулы спирта сравнительно быстро реагируют с перекисными радикалами образующиеся из спирта радикалы присоединяют к себе молекулу кислорода [c.285]

При каталитическом окислении метиЛ и полиметилбензолов в отсутствие растворителя основными продуктами реакции являются одноосновные кислоты, спирты, сложные эфиры и др. Соотношение этих продуктов в оксидате зависит от природы углеводорода и условий окисления. Так, например, при окислении толуола выход бензойной кислотк может достигать более 80— 90%, а в случае окисления изомеров ксилола выход фталевых кислот не превышает 15—23% и основными продуктами реакции являются толуиловые кислоты [9, 91]. Прекращение окисления на стадии образования ароматических монокислот может быть следствием дезактивирующего влияния карбоксильной группы на окисление оставшихся метильных групп, дезактивации катализатора, накопления в оксидате ингибиторов окисления, нарушением условий гомогенности оксидата и др. Отмечается, что замедление реакции окисления обусловлено в основном не электрофильностью образующейся карбоксильной группы, а ее склонностью к комплексообразованию и солеобразованию с ионом металла катализатора. [c.30]

Кефалины почти всегда присутствуют совместно с лецитинами. Кефалины — твердые вещества белого цвета, растворимы в эфире, петролейном эфире, хлороформе, бензоле и других растворителях, но нерастворимы в ацетоне и этиловом спирте (в отличие от лецитинов). Нерастворимостью кефалинов в этиловом спирте пользуются для отделения их от лецитинов. Кефалины, как и лецитины, являются хорошими эмульгаторами, поэтому они находят применение в маргариновой промышленности как эмульгаторы и антиразбрызгивающие вещества. Кроме того, кефалины являются ингибиторами окисления растительных масел — веществами, способными в малых количествах тормозить процесс окисления (антиокислители). Содержание кефалинов в фосфатидах масличных семян колеблется от 5 до 20%, а в фосфатидах животных органов — от 15 до 25%. [c.122]

В рассматриваемых неводных средах агрессивными и< отношению к металлам веществами чаще всего являются органические кислоты—продукты окисления спиртов или углеводородов, вода (растворенная или эмульгированная), хлористый водород, сера и ее соединения (H2S и меркаптаны), - начительно реже—фенолы и спирты. В этой главе будут рассмотрены ингибиторы коррозии, применяемые в спиртах и их растворах, в галоидироизводных углеводородов, бензольных растворах Al lg и в углеводородных средах. [c.167]

Алкилпероксирадикал, связанный со спиртом водородной связью, обладает пониженной реакционной способностью в реакциях продолжения и обрыва цепей [139], что естественно сказывается на кинетике окисления углеводорода. В ингибированном окислении спирт, образуя водородную связь с ингибитором, понижает тормозящее действие ингибитора (см. 2.6.1). [c.68]

Полиизобутилен нашел также применение в качестве ko mho-нента гидравлических масел. Германская фирма Курт Гесс запатентовала применение растворов иолиизобутилена в толуоле, ксилоле, циклогексане, тетрагидронафталине и декалине в качестве гидравлических жидкостей для низких температур [433]. В США запатентована гидравлическая жидкость, состоящая из какого-либо изопарафинового или нафталинового углеводорода (растворитель), полиизобутилена (мол. вес 500—2000) и полиакрилового эфира [434]. Фирма Стандарт ойл выпускает гидравлическую жидкость, основу которой составляет хлорированный изопропилбензол, загущенный 2—20% иолиизобутилена аюл. веса 1000—15 ООО [435]. Смеси жидких эфиров моно- или дикарбоновых кислот с одно- или двухосновными спиртами и жидким нолиизобутиленом имеют очень малый вязкостно-температурный коэффициент и поэтому применимы для привода различных устройств на военных самолетах [436]. Фирма Стандарт ойл приводит также перечень компонентов одной из получаемых ею гидравлических жидкостей минеральное масло, алкилбензол, нолиизобутилен мол. веса 10 000—20 ООО, алкилфенолсульфид, сульфонат кальция, сульфированное спермацетовое масло и ингибитор окисления [437]. Фирма Шелл использует в качестве основы низкотемпературных гидравлических жидкостей смеси. [c.308]

В растворах цепные реакции также часто встречаются. Несомненный цепной механизм имеет окисление сернистокйслого натрия в водном растворе кислородом воздуха. Квантовый выход этой реакции, детально изученной Бекштремом (1927), достигает 30000 — 40000 при освещении ультрафиолетовыми лучами. Цепь легко обрывается введением различных ингибиторов, например спиртов. Механизм развития цепи заключается по Габеру (1931) в следующем первичным продуктом фотохимической реакции является ион SOs"", образовавшийся из иона SO3 затем идут реакции [c.497]

В период с 1942 по 1944 г. в США вырабатывали преимущественно сложные эфиры спиртов с разветвленной цепью с 3 до 17 атомами углерода и линейными дикарбоновыми кислотами, например глутаровой, азелаиновой и себациновой, а также эфиры гекса- или декаметилеигликоли или полиэтиленгликоли с разветвленными монокарбоновыми кислотами. Цель заключалась в получении приборных масел с очень низким давлением насыщенных паров, малой вязкостью, низкой температурой застывания и высокими индексами вязкости. После второй мировой войны производство было расширено с целью выработки синтетических масел для турбовинтовых и турбореактивных двигателей, эксплуатируемых в широком температурном диапазоне. В то же время начались поиски ингибиторов окисления и дешевых исходных материалов. Благодаря превосходным осевым компрессорам американских турбореактивных двигателей они не нуждаются в пропеллерах, следовательно, исключается необходимость в смазывании высоконагруженных редукторов и механизмов управления пропеллером. ВВС США требуют низкозастывающие масла, применимые при температуре до —54 °С. Этим требованиям лучше всех отвечают маловязкие масла на базе эфиров дикарбоновой кислоты, тогда как для турбовинтовых двигателей Великобритании требуются высоковязкие масла [6.154, 6.155]. [c.130]

Эта схема объясняет также, почему окисленная целлюлоза легко деструктируется в щелочной среде, так как известно, что наличие двойной связи у углерода, связанного глюкозидной связью, лишает последнюю свойственной ей обычно устойчивости в щелочной среде. Отметим здесь же, что, как это показали Данилов и Чилина, процесс окисления целлюлозы задерживается в присутствии солей сернистой и серноватистой кислот. Ингибиторами окисления целлюлозы, как показали Голова, Иванов и Николаева, являются также продукты ее деструкции, и такие вещества, как глюкоза, целлобиоза, бензальдегид, кониферин и кониферило-вый спирт. В присутствии этих веществ скорость окислительной деструкции целлюлозы сильно уменьшается. На этом основании они высказали предположение, что в растениях 9 процессе образования целлюлозы защитными веществами являются неустойчивые, образующие лигнин вещества, а сформировавшуюся молекулу целлюлозы от окисления защищает лигнин. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология