Полимеризация при пленкообразовании

Фосфатиды и слизи гидрофильны и поэтому снижают водостойкость покрытий Свободные жирные кислоты и продукты их распада снижают скорость высыхания покрытий, ухудшают их механические свойства Красящие вещества придают маслам интенсивную окраску, что затрудняет их использование для получения покрытий светлых оттенков Антиоксиданты замедляют окислительную полимеризацию — основной процесс при пленкообразовании масел Вследствие этого растительные масла, предназначенные для производства лакокрасочных материалов, подвергают очистке от вредных примесей [c.192]

Процесс пленкообразования масел на воздухе имеет индукционный период, в течение которого происходит образование пероксидов и гидропероксидов в молекулах жирных кислот Затем с появлением свободных радикалов начинаются полимеризационные процессы В результате вязкость масляной пленки увеличивается, и доступ воздуха в толщу пленки уменьшается Следствием этого является преимущественное протекание процесса радикальной полимеризации в нижних слоях покрытия Поскольку процесс пленкообразования неизбежно сопровождается окислительной деструкцией, образуются жидкие и газообразные вещества (оксид и диоксид углерода, спирты, альдегиды, кислоты и др ) и твердые продукты разложения [c.193]

Улучшение качества покрытия и увеличение скорости пленкообразования достигается после следующих видов обработки-оксидирования, полимеризации, дегидратации, эпоксидирования, а также модификации другими непредельными соединениями (малеиновым ангидридом, стиролом и др ) [c.194]

При оксидации и полимеризации происходит частичная изомеризация изолированных двойных связей в более активное сопряженное состояние, что положительно сказывается на скорости пленкообразования обработанного масла [c.195]

Успехи в области эмульсионной полимеризации и исследований коллоидно-химических свойств полимерных дисперсий и механизма пленкообразования позволили значительно расширить как ассортимент, так и области применения водоэмульсионных лакокрасочных материалов [c.217]

Интервал температур выкипания разбавителя важен в случае использования дисперсий для поверхностных покрытий обычно выбирают такой интервал, который обеспечивает постепенное испарение при пленкообразовании. Тогда, когда полимерные дисперсии превращают в порошки полимеров, необходим низкокипящий разбавитель — для эффективного испарения его. Большую часть работ по дисперсионной полимеризации проводили с использованием в качестве органических разбавителей алифатических углеводородов с температурами кипения в интервале 30—150 °С. [c.230]

Пленкообразование. Кремнийорганич. лаки и эмали в большинстве случаев образуют пленки вследствие поликонденсации, протекающей при высоких темп-рах в результате взаимодействия функциональных (в основном гидроксильных) групп кремнийорганич. полимеров с образованием силоксановой связи. Кроме того, особенно при применении нек-рых ускорителей высыхания, пленкообразование может протекать в результате полимеризации циклич. звеньев полимеров с раскрытием цикла. В модифицированных К. л. и э., содержащих органич. полимеры, наряду с силоксановыми связями при пленкообразовании возникают дополнительные углерод — углеродные связи в результате взаимодействия функциональных групп органич. полимеров. Нек-рые кремнийорганич. лаки и эмали (лаки КО-921 и КО-85, эмали КО-822, КО-168, КО-174, КО-84 и КО-96) образуют пленки при комнатной темп-ре только вследствие испарения растворителей отверждение таких пленок происходит под воздействием повышенной темп-ры при эксплуатации. [c.580]

Пленкообразование в результате поликонденсации и полимеризации...........254 [c.122]

В зависимости от характера процессов, протекающих при пленкообразовании, различают П. в. двух типов 1) непревращаемые (неотверждаемые, термопластичные, обратимые) 2) превращаемые (отверждаемые, термореактивные, необратимые). Первые не претерпевают при высыхании химич. превращений и образуют пленку в результате физич. процессов испарения орга-нпч. растворителя, воды и др. Превращаемые П. в. содержат в макромолекуле функциональные группы (гидроксильные, карбоксильные, эпоксидные, аминогруппы, двойные связи) и образуют пленку в результате химич. процессов — поликонденсации или полимеризации. [c.325]

Между масляными и эмульсионными красками имеются значительные различия в отношении состава, способов получения, процессов пленкообразования, свойств пленок. Водоэмульсионные краски не имеют запаха, легко наносятся на поверхность (кистью, валиком, пульверизатором), быстро высыхают. При испарении части воды происходит раз-рушение эмульсии, после чего оставшаяся вода испаряется очень быстро, в результате образуется высохшая пленка краски. Такой процесс пленкообразования исключает необходимость последующей полимеризации или окисления. Матовые эмульсионные краски для внутренних работ высыхают в течение 20—30 мин, для наружных покрытий обычно требуется менее 2 ч, а во многих случаях достаточно даже 30 мин. Быстрое высыхание позволяет нанести 2 слоя краски в 1 день, а также уменьшает опасность повреждения покрытий, например, неожиданными дождями, выпадающими спустя несколько часов после окраски. Эмуль- [c.427]

Из названных способов печатания наименее пригоден для полиэтилена способ высокой (типографской) печати, хотя в ЧССР им постоянно пользуются. В частности, этим способом печатают на готовых полиэтиленовых пакетах. Печатные краски, применяемые для этой цели, обычно приготовляются на основе высыхающих алкидных смол или сложных эфиров эпоксидных смол. Они закрепляются в результате окислительной полимеризации связующего для ускорения процесса высыхания в краску вводят соответствующие сиккативы. Для доведения краски до рабочей консистенции можно применять только разбавители, содержащие высыхающие масла. Невысыхающие масла для этой цели принципиально непригодны, так как нарушают процесс пленкообразования и иногда даже сильно размягчают образовавшуюся нленку печатной краски, снижая тем самым ее стойкость к механическому - истиранию. Основной недостаток типографских печатных красок — относительная длительность высыхания. Учитывая свойства полиэтиленовой пленки, этим способом на ней нельзя печатать несколькими красками, особенно если требуется соблюдение точной приводки (совмещения) красок. Кроме того, при печатании невозможно обойтись без прокладок для ускорения процесса высыхания краски. [c.79]

Формирование покрытий при облучении поверхности электронами. Образование полимерных пленок на твердых поверхностях происходит уже при небольших концентрациях органических веществ в газовой фазе в основном за счет взаимодействия электронов с адсорбированным на твердой поверхности слоем низкомолекулярных продуктов. Предполагается, что процесс пленкообразования включает две стадии образование на поверхности активных центров (радикалы и ионы) в результате взаимодействия электронов с сорбированными молекулами и последующая полимеризация низкомолекулярного продукта на этих центрах [66—71]. При этом имеются достаточно убедительные доводы в пользу как радикального механизма полимеризации [66], так и ионного [67]-Возможны оба механизма с преобладающей ролью одного из них в зависимости от природы используемых исходных веществ и условий эксперимента [69]. [c.161]

В большинстве случаев термическая деструкция полимеров идет по радикальному механизму [81]. Поэтому активность фрагментов полимерных цепей и их способность к рекомбинации при контактировании друг с другом обусловлена наличием свободных радикалов в составе осаждаемых частиц. Степень полимеризации материала в процессе пленкообразования в значительной мере определяется сроком жизни активной частицы, т. е. временем, в течение которого она сохраняет свою реакционную способность. Процесс взаимодействия будет эффективным только в том случае, когда время между столкновением осаждаемых частиц друг с другом и с растущей полимерной цепью на подложке будет соизмеримо или меньше времени жизни частиц. [c.164]

Большое влияние на пленкообразование оказывает скорость нагрева полимера. Установлено [85], что структурные превращения в пленках с увеличением скорости нагрева от 0,3 до 3 град/с аналогичны случаю повышения степени разрежения. При повышении скорости нагрева увеличивается степень полимеризации материала покрытия. Это, видимо, обусловливается интенсификацией процесса контактирования активных частиц друг с другом на подложке и снижением вероятности их нейтрализации молекулами остаточных газов. При этом увеличивается и толщина покрытий (рис. У. 12). Однако рост толщины наблюдается только до скорости нагрева порядка 1 град/с. Дальнейшее увеличение скорости нагрева приводит к появлению значительного температурного градиента по толщине слоя расплава, разложению нижних, более нагретых слоев полимера и выбросу части расплава газообразными продуктами деструкции. [c.169]

Хотя при эмульсионной полимеризации обычно получаются высокомолекулярные продукты, в присутствии агентов передачи цепи, например меркаптанов или галогенсодержащих соединений 156>239 могут быть получены сополимеры с небольшим молекулярным весом. Температуры стеклования различных акриловых полимеров находятся в широком интервале значений от 105° С для полиметилметакрилата до температур ниже —50° С для высших полиакрилатов и полиметакрилатов 1 . Поэтому, а также вследствие легкости сополимеризации акриловых эфиров друг с другом можно получить продукты с любой желаемой и минимальной температурой пленкообразования. [c.467]

Для осуществления пленкообразования непосредственно из мономеров на воздухе используют процессы ионной и радикальной полимеризации. Полимеризация мономеров и олигомеров в тонком слое на подложке может инициироваться различными способами катализаторами, окислительно-восстановительными системами " , тлеющим разрядом (в плазме) б-7о, действием УФ-лучей, электронного пучка , у-лучей и др. 13 зарубежных патентах описаны установки для получения покрытий полимеризацией мономеров под действием радиационного излучения. При этом жидкий мономер подвергается мощному облучению в момент, предшествующий нанесению материала на подложку. В литературе описана установка для быстрого отверждения лаков на основе ненасыщенных полиэфирных смол под действием УФ-лучей - . [c.120]

Почти все высыхающие масла, применяемые в качестве связующих (пленкообразователей) в покрытиях, являются веществами растительного происхождения. Высыхая на воздухе, масла образуют пленку. Пленкообразование происходит в результате полимеризации непредельных жирных кислот с образованием сетчатой структуры. Молекулы жирных кислот, способных образовывать такую сетчатую структуру, содержат по несколько ненасыщенных связей. [c.460]

В качестве отвердителей применяют соединения с подвижными атомами водорода или другими функциональными группами, способными реагировать с эпоксидными и гидроксильными группами смол в процессе пленкообразования. Эти отвердители вызывают полимеризацию смолы путем сшивания ее молекул. [c.131]

Лаки на основе олигомерных пленкообразующих веществ, содержащих двойные связи и различные реакционноспособные группы (гидроксильные, эпоксидные и др.). Процесс пленкообразования из лаков этой группы, называемых в последнее время реакционными , происходит в результате реакций полимеризации и поликонденсации, протекающих непосредственно на подложке. При этом олигомеры превращаются в полимеры сетчатого строения и образуют покрытия, не способные плавиться и растворяться в растворителях. [c.9]

Систематические исследования А. Я. Дринберга-, выполненные с эфирами спиртов различной атомности таких кислот, как олеиновая, линолевая, линоленовая, сорбиновая и другие, позволили установить связь между строением эфиров и их способностью к окислительной полимеризации (пленкообразованию) [245]. Эфиры способны к пленкообразованию при 20 °С, если их удельная и молекулярная функциональности по двойным связям в соответствующих гомологических рядах, станут выше некоторого минимума (см. табл. 37). Так, для триглицеридов критическое значение / и А составляет соответственно 12 и 1,36. Было установлено преимущественное влияние атомности спиртового остатка эфиров полифункциональных кислот на способность к формированию сетчатого полимера (на пленкообразование). Растительные масла (триглицериды) не обладают высокой скоростью пленкообразования и их двойные связи при полимеризации используются не полностью. Замена глицеринового остатка на пен-таэритритовый позволила с тем же жирнокислотным составом, что й в растительных маслах, увеличить способность эфиров к пленкообразованию. При этом возросла также устойчивость покрытий к старению в результате более полного использования двойных связей. [c.153]

Технол. приемы М. основаны на процессах пленкообразования на границах раздела жидкость-жидкость, жидкость-твердое тело, газ(пар)-жидкость, газ(пар)-твердое тело. Пленкообразование при М. (размер капсул от неск. мкм до неск. мм) можно разделить на три вида 1) из р-ров пленкообразующего в-ва, 2) из расплавов пленкообразующего в-ва, 3) в результате полимеризации или поликонденсации низкомол. в-в на пов-сти капсулируемого в-ва. [c.84]

Формирование пленки Э. на пов-сти происходит как в результате испарения р-рителей при комнатной т-ре, так и в результате хим. взаимод. компонентов при разл., в т. ч. повышенных, т-рах. Так, напр., пленкообразование Э. на основе высыхающих алкидных смол происходит в результате окислит, полимеризации пленкообразователя, полиэфирных смол - в результате сополимеризации с мономерами, входящими в состав р-рителей, эпоксидных - в результате взаимод. с отвердителем, к-рый вводят в композицию непосредственно перед нанесением на пов-сть. Толщина эмалевых покрытий обычно не превышает 100 мкм, для тиксотропных Э.-350 мкм. [c.477]

Пленкообразующие вещества — основные компоненты любых лакокрасочных материалов. Они придают этим материалам способность к образованию пленки при нанесении на твердую поверхность и обеспечивают покрытиям необходимые физикомеханические свойства. В зависимости от характера процессов, протекающих при пленкообразовании, различают пленкообразующие двух типов. К первому типу относятся вещества, которые при высыхании не претерпевают химических превращений и образуют пленку в результате физических процессов испарения органического растворителя, воды ( непревращаемые пленкообразующие). Ко второму типу относятся вещества, содержащие в макромолекуле функциональные группы (гидр-ОКСИ-, карбокси-, аминогруппы и т. д.) и образующие пленку в результате химических процессов полимеризации или поликонденсации ( превращаемые пленкообразующие). К непревра-щаемым пленкообразующим относятся, например, эфиры целлюлозы, битумы, перхлорвиниловые смолы, к превращаемым — высыхающие масла, алкидные смолы, ненасыщенные полиэфиры, полиуретаны. [c.211]

Процесс пленкообразования уралкидов происходит в результате аутоокислительной полимеризации, аналогично образованию алкидных покрытий [c.141]

СИККАТИВЫ, катализаторы окислит, полимеризации ( высыхания ) ненасьш , растит, масел ускоряют пленкообразование маслосодержащих лакокрасочных материалов (олиф, масляных и алкидных лаков и др.). Наиб, распрост раненные С.— соли (мыла) металлов со степенью окисл >2 и одноосновных орг. к-т, преим. нафтенаты, линолеаты таллаты, резинаты, октоаты. Не раств. в воде, раств. в рас тит. маслах и орг. р-рителях. По механизму действия под разделяются на первичные, или истинные (напр., соли Со Мп, РЬ, Ре), и вспомогательные, или промоторы (соли Са 2п), к-рые самостоят. каталитич. действия не проявляют но активируют первичные С. В пром-сти использ. обычно комбиниров. С., содержащие ионы неск. металлов, или смеси различных С. Содержание ионов металла в лакокрасочных материалах естеств. сушки составляет 0,01—0,5% (от массы масла), в материалах горячей сушки — в 3—5 раз меньше. Получ. взаимод. ацетата, сульфата или др. соли металла с Ма-солью орг. к-ты в водном р-ре (осажденные [c.524]

Дисперсионную полимеризацию описывают с привлечением терминов как полимерной, так и коллоидной химии целесообразно рассмотреть эти термины. Термин полимерный коллоид часто используют для описания полимерных дисперсий в любой среде, имеющих размер частиц, характерный для коллоидов, т. е. в интервале 0,01—10 мкм [12] применяют также его сокращенный вариант — полоид , но в более ограниченном смысле [13] (см. стр. 102). Коллоидные дисперсии в органических разбавителях часто называют трганозолями , соответствующий термин гидро-золи относится к аналогичным дисперсиям в воде [14]. Однако термин органозоль в технологии поверхностных покрытий обычно относится к полимерной дисперсии особого типа в органическом разбавителе (см. раздел V.1). Если для улучшения процесса пленкообразования такие пластификаторы, как длинноцепные сложные эфиры, используются в качестве органических растворителей, дисперсии называют пластизоли [15]. Термин НВД (неводные дисперсии) в настоящее время также широко применяют в литературе о поверхностных покрытиях для описания красок, основанных на полимерных дисперсиях, полученных в алифатических углеводородах и аналогичных разбавителях [16—23]. [c.13]

Свойства. Пленкообразование при высыхании М. к. обусловлено окислительной полимеризацией входящих в их состав высыхающих или полувысыхающих растительных масел (см. Масла растительные. Олифы). Скорость высыхания М. к. и свойства образующихся при этом пленок зависят от типа масла и пигмента, темп-ры, освещенности и др. факторов. М. к. на основе льняной олифы высыхают в светлом помещении через 24 ч, в темном — через 48 ч. При повышении темп-ры сушки и яркости освещения возрастают твердость, эластичность, влаго- и химстойкость пленок (в частности, стойкость к воздействию слабых к-т). Пленки М. к., высушенных при 250—300 °С, стойки в слабых р-рах щелочей. При сушке выше 100—150 °С пленки М. к. белого или светлых тонов желтеют или темнеют. [c.71]

Свойства и арименение. Пленкообразование при высыхании М. л. и э. происходит в результате химич. превращений пленкообразующего, сопровождающихся в начальной стадии улетучиванием растворителя. Высыхание пленок при комнатной темп-ре обусловлено гл. обр. окислительной полимеризацией жирных к-т растительных масел, а при горячей сушке (150— 200 °С) — их термич, полимеризацией. Продолжительность высыхания от пыли возрастает с увеличением жирности лаковой основы при наличии в лаке быстровысыхающих масел (напр., тунгового) процесс ускоряется. Практически полное высыхание тощих лаков при комнатной темп-ре наступает через 10—12 ч, жирных — через 24 ч. Об определении времени высыхания см. Испытания лакокрасочных материалов и покрытий. [c.72]

Существует большое число технологич. приемов получения микрокапсулированных продуктов. Все они основаны на процессах пленкообразования в гетерогенных системах — на границе раздела жидкость — жидкость, жидкость — твердое тело, газ (пар) — жидкость, газ (пар) — твердое тело. По механизму пленкообразования все способы М. можно разделить на 3 основные группы 1) пленкообразование из р-ров пленкообразующих за счет регулирования их растворимости в данной среде, 2) пленкообразование из расплавов пленкообразующих, 3) пленкообразование в результате полимеризации пли поликонденсации нпзкомоле-кулярных веществ на поверхности КВ. [c.122]

Пленкообразование в результате поликонденсации и полимеризации. Для проведения поликонденсации на границе раздела фаз один из мономеров растворяют в органич. р-рителе, другой — в воде, содержащей незначительное количество катализатора. В одну из фаз вводят КВ. При этом органич. фаза не должна растворять образующийся полимер и смешиваться с водной фазой (см. также Межфазная поликонденсация). При введении одной фазы в другую через диспергирующее сопло на поверхности частиц, содержащих КВ, немедленно начинается поликонденсация с отделением всплывающих или погружающихся микрокапсул. [c.125]

Процессом пленкообразования называется переход растворов или сплавов полимерных материалов в аморфное твердое состояние. Образование лакокрасочной пленки может осуществляться в результате следующих процессов испарения растворителей (спиртовые, нитроцеллюлозные, поливиниловые) окислительных (масла и модифицированные маслами смолы) конденсации (мочевиномеламинофенолоформальдегидные смолы) полимеризации (стиролсодержащие смолы и др.), коалесценции слипания макромолекул (содержащие латексы), химических реакций ((эпоксидные смолы). [c.102]

Таким образом, для реализации правильной структуры ядро — оболочка не всегда достаточно термодинамической несовместимости двух полимеров. Необходимо некоторое сродство образующегося полимера к водной фазе, а также оптимальное соотношение затравочного полимера и мономера. Желательно также, чтобы центры роста цепи находились не в объеме затравочной частицы, а на ее поверхности. Некоторые способы закрепления инициирующих центров на поверхности частиц описаны в работе [220]. Такое закрепление обеспечивает образование частиц с ожи-, даемой структурой ядро — оболочка, например при полимеризации стирола на затравочном полибутилакрилатном латексе и, наоборот, при полимеризации бутилакридата на затравочном полисти-рольном латексе. О правильной структуре частиц могут свидетельствовать данные по минимальной температуре пленкообра-зования полученных латексов. Если латексы первого типа имели минимальную темпер атуру пленкообразования, близкую к ЮО С, то латексы второго типа образовывали пленку даже при температурах около 0°С. [c.127]

Из многоатомных спиртов для синтеза водоразбавляемых алкидных смол наиболее часто применяют пентаэритрит, реже этриол. При использовании глицерина снижается стабильность растворов смол при хранении и активность взаимодействия алкидной смолы с отверждающим агентом. В качестве многоосновной кислоты обычно используют фталевую (в виде фталевого ангидрида), а одноосновные кислоты вводят путем добавления высыхающих масел — льняного или дегидратированного касторового. При этом ненасыщенность масел способствует улучшению разбав-ляемости смол водой и протеканию процесса пленкообразования частично за счет аутоокислительной полимеризации. [c.106]

Большие н неиспользованные возможности таит в себе второй путь — химическая и физическая модификация в процессе переработки полимеров в пленки. Образование пленок происходит после того, как в жидкости или расплаве, нанесенном в виде тонкого слоя на поверхность с малой адгезионной способностью, происходит образование связей, соединяющих молекулы вещества в единую прочную систему. Возникновение таких связей осуществляется в результате понижения температуры и застекловывания расплава или путем реакций полимеризации, поликонденсации и сшивания. В первом случае необходимым условием образования прочных пленок является достаточно высокое значение молекулярного веса полимера, из которого получается пленочный материал Во втором случае, естественно, возможен рост макромолекул до достижения необходимого значения молекулярного веса или образование новых химических связей, соединяющих макромолекулы в единое целое, непосредственно в процессе пленкообразования. [c.102]

В настоящее время число пленкообразующих материалов велико и включает природные, искусственные и синтетические полимерные вещества . Правда, следует отметить, что природные во-щества используются сравнительно мало. В качестве природных пленкообразующих веществ в настоящее время применяют нелетучие масла растительного или животного происхождения, предсгап-ляющие собой эфиры глицерина и жирных кислот, которые пол -чаются прессованием или экстрагированием растений, морскрух лсивотных . Пленкообразование таких полимеров происходит в результате полимеризации и при взаимодействии, например, с малеи-новым ангидридом - з. [c.102]

При возбуждении разряда в смеси Аг и паров хлорбензола или воздуха с парами хлорбензола происходила полимеризация паров хлорбензола с образованием пленки или вязкой жидкости темно-коричневого цвета, способной к деполимеризации. Если пары хлорорганических соединений содержали четное число атомов галогена у атома углерода, то в спектре излучения регистрировали полосу (кант 263 нм), из-за дезактивации электронно-возбужденных состояний молекулы С1 излучением. Причем заметного пленкообразования не происходило. Можно отметить, что в плазме пониженного давления, содержащей аналогачные соединения полосы С1 в спектре лучеиспускания- не регистрировали, наблюдая лишь линии С1 причем, в основном, в ближней ИК-области длинн волн. Данную полосу излучения (кант 263 нм) не наблюдали и при возбуждении разряда в парах хлорбензола (пленкообразование) и ДХЭ (появление мелкодисперсного порошка). [c.43]

В процессе пленкообразования на воздухе в высыхающих маслах под действием света происходит накопление гидроперекисей, являющихся инициаторами процесса окислительной полимеризации, что приводит к образованию покрытия сетчатой структуры. Покрытие отличается мягкостью в сочетании с эластичностью вследствие неплотности сетчатой структуры и пластифицирующего действия длинноцепочёчных остатков насыщенных кислот. [c.33]

При повышении степени ненасыщенности масла и наличии сопряженных двойных связей увеличивается водоразбавляемость смол, что позволяет уменьшить необходимое избыточное количество гидроксильных групп в смоле. Кроме того, это способствует протеканию процесса пленкообразования частично путем окислительной полимеризации. Наиболее хорошие результаты получаются при модифицировании смол тунговым, дегидратированным касторовым, изомеризованным льняным маслами. [c.56]

В результате исследования механизма пленкообразования полиэфир акрилатовз - установлено, что кислород воздуха играет в этом процессе двойственную роль ингибирует полимеризацию и в то же время инциирует ее, вызывая в результате окислительной деструкции образование свободных радикалов. Чем больше функциональность, разветвленность и вязкость полиэфиров, тем быстрее образуется покрытие и тем меньше сказывается ингибирующее действие кислорода воздуха. [c.119]