Дипольные моменты и температуры кипения

Четырехфтористый углерод и фтор не имеют дипольных моментов. Температуры кипения трехфтористого азота и фтористого кислорода, как можно установить из приведенных данных, выше соответственно на 19 и 22 , чем значения, полученные методом интерполяции такое повышение температур кипения обусловлено электрическим дипольным моментом молекул — диполь-ный момент фтористого азота больше, чем дипольный момент фтористого кислорода, ввиду того что разница в электроотрицательностях азота и фтора больше, чем кислорода и фтора. [c.265]

Наиболее важными физическими свойствами растворителя, характеризующими-его природу, являются температуры плавления и кипения, показатель преломления, давление пара, вязкость, диэлектрическая проницаемость, теплота испарения, дипольный момент. Температуры плавления и кипения определяют температурный интервал применимости растворителя. Плотность и вязкость обусловливают подвижность ионов в растворе, а следовательно, влияют на их реакционную способность. Высокая теплота испарения указывает на сильную ассоциацию молекул растворителя. От значения дипольного момента зависят электростатические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. С увеличением диэлектрической проницаемости заряженные частицы в растворе все более отдаляются друг от друга, и тем самым уменьшается возможность образования ионных пар или ионных агрегатов. Наиболее важной из указанных характеристик является диэлектрическая проницаемость е. По величине е различают раствори- [c.29]

Глава 6 первая из двух глав, посвященных физическим свойствам органических молекул. В ней кратко с учетом указанных выше эффектов поляризации обсуждаются такие свойства, как дипольные моменты, температуры плавления и кипения и растворимость органических соединений. При описании каждого из этих свойств я старался придерживаться определенного порядка сначала рассматриваются особенности разных типов углеводородов, а затем изменения, происходящие при введении заместителей в каждый из этих типов углеводородов. Аналогичный подход был использован и при обсуждении электронных спектров поглощения (глава 7), хотя такие вопросы, как инфракрасная спектроскопия и спектроскопия ЯМР, а также молекулярная рефракция, не могут быть рассмотрены в таком же порядке. Применение этих важных аналитических методов излагается в главе 7, а также в последующих главах. [c.8]

Все четыре важных физических свойства, которые рассматриваются в этой главе дипольные моменты, температуры плавления и кипения и растворимость — в очень большой степени определяются теми эффектами распределения плотности заряда, которые были обсуждены в гл. 5. Наиболее существенной характеристикой, важной для анализа молекулярной структуры, являются, пожалуй, только дипольные моменты, которые представляют собой свойства индивидуальных молекул. Другие из этих свойств, хотя и являются конститутивными, должны рассматриваться также как свойства молекулярных агрегатов, а для случая растворимости природа растворителя столь же важна, как и природа растворенного вещества. Поэтому в первую очередь будут рассмотрены дипольные моменты, а затем совместно температуры кипения и плавления. [c.114]

Физические свойства. Замещение в парафиновом углеводороде нескольких атомов водорода фтором оказывает общее влияние па физические свойства, как и следовало ожидать, в результате увеличения молекулярного веса и дипольного момента. Наиболее сильные изменения наблюдаются при сравнении свойств полностью фторированного. углеводорода с исходным углеводородом. Эти различия можно суммировать следующим образом более высокие температуры кипения для соединений F до Fk, [c.76]

Если сравнить температуры кипения и дипольные моменты молекул с аналогичным строением и близкими молекулярными массами, окажется, что температуры кипения у спирга резко отличаются. Это нельзя объяснить только высокой полярностью молекул спирта, поскольку дипольный момент у спиртов не самый большой. [c.19]

Молекула НзР, как и НзЫ, имеет форму тригональной пирамиды, dpN=1.42A, НРН=93,5 . Ее дипольный момент значительно меньше, чем у молекулы НзЫ, и составляет 0,580. Водородная связь между молекулами НзР практически не проявляется, поэтому фосфин характеризуется более низкими температурами плавления (—133°С) и кипения (—88°С), чем аммиак. Фосфин — чрезвычайно ядовитый газ с неприятным запахом. [c.411]

Объясните характер изменения следующих свойств галогеноводородов стандартной энтальпии образования, стандартной энтальпии диссоциации на атомы, дипольного момента молекулы, температуры плавления и кипения. [c.109]

Индукционная составляющая возникает при взаимодействии полярной и неполярной молекул, например, НС1 и С1з. При этом полярная молекула поляризует неполярную, в которой появляется (индуцируется) наведенный дипольный момент. В результате возникает диполь-дипольное притяжение молекул. Энергия индукционного взаимодействия тем больше, чем больше дипольный момент полярной молекулы и чем больше поляризуемость неполярной. Поляризуемость молекул — это мера смещения зарядов в молекуле в электрическом поле заданной напряженности. Поляризуемость резко увеличивается с увеличением размеров электронной оболочки. Например, в ряду молекул НС1, НВг и HI дипольный момент уменьшается, однако температуры плавления и кипения веществ увеличиваются, что связано с увеличением поляризуемости молекул. [c.153]

Для молекул, не имеющих дипольных моментов, единственным видом молекулярных сил являются дисперсионные. Из формулы (XXП.28) следует, что дисперсионные силы растут с числом электронов. В этом заключается основная причина таких фактов, как, например, возрастание температур кипения при увеличении молекулярной массы углеводородов. [c.492]

У дипольных молекул ориентационные силы сравнимы с дисперсионными. Относительная роль дисперсионных сил определяется обычно числом электронов. Так, во взаимодействии молекул воды дисперсионные силы почти не играют роли. При отсутствии дипольного момента вода имела бы температуру кипения, близкую к температуре кипения кислорода, В метиловом спирте роль дисперсионных сил увеличивается, а в этиловом дисперсионный эффект сравним с ориентационным. Так как дипольный момент у всех этих молекул одинаков, то рассматриваемое явление обязано увеличению молекулярной массы. [c.492]

Ассоциация воды и спиртов приводит к заметному изменению их физических свойств. По сравнению с веществами, не образующими водородных связей, они при относительно малом дипольном моменте имеют более высокую температуру кипения, более высокую диэлектрическую проницаемость и т. д. [c.248]

В табл. 18 приведены также температуры кипения ряда соединений с близкой молекулярной массой, но отличающихся по своей химической природе и тем самым по характеру нековалентных взаимодействий между молекулами. Видно, что самые низкие температуры кипения у веществ, молекулы которых неполярны, — пропана и пропилена. Это и понятно, если учесть, что в них действуют лишь дисперсионные силы. Заметно выше температуры кипения ме-тилхлорида и диметилового эфира, так как их молекулы полярные, обладаюш,ие постоянным дипольным моментом, а между ними в дополнение к дисперсионным силам действуют силы, обусловленные индукционным и ориентационным взаимодействием. Еще существенно выше температуры кипения у аминов, этилового спирта и муравьиной кислоты, молекулы которых способны образовывать водородные связи. Уместно в этой связи упомянуть воду, температура кипения которой 100°С, притом, что температура кипения близкого к ней по молекулярной массе неполярного метана —162°С [c.126]

В жидком аммиаке при температуре ниже — 77,7 молекулы N1 3 связаны между собой водородными связями за счет того, что молекулы ЫНз обладают значительной полярностью — дипольный момент молекулы равен ц= 1,460. Это приводит к тому, как аммиак имеет сравнительно высокую температуру кипения, не соответствующую его молекулярному весу (см. 7, гл. П1), - X [c.299]

Если молекулы образованы за счет ковалентных связей и не обладают ни постоянным, ни индуцированным дипольным моментом, то в кристаллической решетке действуют только ван-дер-ваальсовские силы. В этом случае вещества обладают низкими температурами плавления и кипения при нормальных условиях они газообразны или являются жидкостями и, редко, твердыми веществами. [c.138]

Для веществ, между молекулами которых образуются водородные связи, характерны более высокие температуры плавления и кипения, большие теплоты испарения, чем для веществ с близкой молекулярной массой, но без специфических взаимодействий. Диэлектрическая проницаемость выше, чем у неассоциированных жидкостей с близкими дипольными моментами молекул. Образование водородных связей проявляется в спектральных характеристиках системы, сопровождаясь сдвигом в сторону длинных волн и уширением полос поглощения группы X — Н в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния, появлением новых частот, обусловленных колебаниями входящих в ассоциат молекул относительно друг друга. [c.124]

Характерной особенностью межмолекулярных водородных связей является их направленность три атома Л, Н и 5, участвующие в образовании водородной связи, расположены на одной прямой. При этом расстояние Л — Н...В для различных веществ составляет 2,5— —2,8 А. Посредством водородных связей молекулы объединяются в димеры и полимеры. Такая ассоциация молекул приводит к повышению температуры плавления и кипения, увеличению теплоты парообразования, изменению растворяющей способности. Водородные связи обусловливают аномально высокую диэлектрическую проницаемость воды и спиртов по сравнению с диэлектрическими свойствами других жидкостей, молекулы которых имеют дипольные моменты того же порядка взаимную ориентацию молекул в жидкостях и кристаллах параллельное расположение полипептидных цепочек в структуре белка поперечные связи в полимерах и в двойной спирали молекулы ДНК. Благодаря своей незначительной прочности водородная связь играет большую роль во многих биологических процессах. Характерно, что молекулы, соединенные водородными связями, сохраняют свою индивидуальность в твердых телах, жидкостях и газах. В то же время они могут вращаться, переходить таким путем на одного устойчивого положения в другое. Кроме водорода промежуточным атомом, соединяющим два различных атома, может служить дейтерий, который, как водород, расположен на линии А П...В. При такой замене водорода на дейтерий энергия связи возрастает до нескольких десятков джоулей на 1 моль. [c.133]

Температура кипения и величина дипольного момента некоторых веществ [c.94]

Векторы дипольных моментов связей С—Н и С—С1 у транс-изомера взаимно компенсируются, молекула его неполярна. Электрический момент диполя 1(ЫС-дихлор-этилена 6,29-10- ° Кл-м. Это отражается на температуре кипения цис- и транс-изомеров (соответственно 60 и 48° С). [c.464]

Очень ценно найти количественный показатель для характеристики сил притяжения между молекулами. Такие показатели, как температура кипения и дипольный момент молекул, оказываются не однозначными. Это, очевидно, обусловлено тем, что они лишь косвенно характеризуют притяжение газа к сорбенту. Действительно, температура кипения зависит от сил притяжения молекул газа между собой, а не к сорбенту. Разность в температурах кипения азота и метана не на столько велика, чтобы ею можно было объяснить тот факт, что азот сорбируется в 4 раза меньше, чем метан. Дипольный момент молекул изменяется вследствие их поляризации при сближении с другими молекулами. [c.34]

Соответствующие физические свойства растворителей собраны в приложении 1 (в конце обзора), куда включены данные по температуре кипения, температуре замерзания, давлению паров, плотности, показателю преломления, вязкости, диэлектрической постоянной и дипольному моменту растворителей. [c.4]

Книга Гордона и Форда состоит из девяти глав. В первой главе ( Свойства молекулярных систем ) собраны основные физико-химические свойства наиболее употребительных в лабораторной практике растворителей и других жидкостей (с указанием принятых в США стандартов чистоты), а также газов, расплавов солей, жидких кристаллов, кислот и оснований (в том числе температуры плавления и кипения, дипольные моменты, показатели преломления, вязкость и другие константы, параметры кислотно-основных равновесий и т. д.), сведения [c.5]

Температуры плавления и кипения веществ, атомы в молекуле которых связаны ковалентной полярной связью, и обладающие молекулярной решеткой, также низки, но выше чем у веществ с неполярными молекулами. В большинстве своем это газы при комнатной температуре. Примером может служить хлористый водород, сероводород и т. п. Прямой зависимости между величиной дипольного момента и температурой кипения не наблюдается. Скорее всего, она определяется молекулярной массой соединения, за исключением аммиака, воды и фтористого водорода. Эти соединения в ряду им подобных обладают наивысшими температурами плавления и кипения, резкое их увеличение объясняется образованием между молекулами водородных связей. [c.46]

Семиполярные связи сильно полярны. Соединения, содержащие такие связи, характеризуются следующими свойствами а) высокими температурами кипения и плавления, б) низкой упругостью пара, в) большими молекулярными дипольными моментами (а также моментами связи), г) потенциальной способностью к образованию водородных связей, д) свойствами хороших растворителей (если они жидкие) для полярных соединений и е) относительно хорошей растворимостью в воде. [c.61]

Сталл [1777] подвергал фракционированной перегонке продажный реактив и получал продукт, содержащий 99,9 мол.% фторбензола. Мур и Хоббс [1326] фракционировали поступающий в продажу чистый фторбензол на колонке Видмера высотой 60 см и использовали среднюю фракцию для измерений дипольных моментов. Температура кипения препарата составляла 84,74— 84,76° (760 мм). [c.384]

На рис. 1.1 на примере метана представлен эффект замещения водорода на фтор, хлор и бром. Приведенные данные показывают, что в случае моно- и дифторметана вследствие появления дипольного момента температура кипения увеличивается на 80 - 100°С, тогда как у СР она лищь на 30°С выще, чем у метана В противоположность этому температуры кипения хлорметанов и бромметанов быстро увеличиваются с увеличением степени замещения. [c.10]

Ниже приведены температуры кипения теплогы испарения ДЯ сл и дипольные моменты В некоторых рядах сходных соединений [c.72]

Температура плавления аренов зависит не только от молекулярной массы, но и от формы молекул. Чем более симметричны молекулы, тем компактнее они могут упаковываться в кристали-ческой решетке и тем выше температура кристаллизации. Так, наиболее симметричный из изомеров ксилола — п-ксилол — имеет наибольшую температуру кристаллизации, дурол плавится значительно выше, чем другие тетраметилбензолы. Конденсированные арены с линейно аннелированными бензольными кольцами типа антрацена имеют более высокие температуры плавления, чем ангулярные изомеры типа фенантрена. Температуры кипения изомерных аренов различаются незначительно. Наиболее высокую температуру кипения имеют, как правило, изомеры с расположенными рядом алкильными группами (о-ксилол, гемимелли-тол, пренитол), имеющие наибольшие значения дипольных моментов. [c.234]

Для н-гексана, наоборот, рост дипольного момента уокоряется по мере повышения температуры и приближения к температуре кипения. Резкое изменение дипольного момента вблизи температуры кипения имеет место и для н-пентана. [c.158]

Единственный объект, для которого не происходит изменения эффективного дипольного момента с изменением температуры, - это гептан. Все точки графика Яэф (Т) н-гептана в интервале температур 213-233 К укладываются на прямую. Однако можно заметить, что температура 213 К лежит на 30 К выше точки плавления н-гептдна, а температура 333 К - на ЗОК ниже точки кипения. [c.158]

Как уже указывалось в гл. VI, относительный удерживаемый объем или другие величины удерживания коррелируются с некоторыми физическими свойствами веществ, такими, например, как температура кипения, давление насыщенного пара, дипольные моменты др. Такая корреляция нашла широкое применение в аналитиче--ской газовой хроматографии для идентификации неизвестных ве-пцеств. Очевидно., что пользуясь подобного рода зависимостями, [c.165]

Приведите длину и энергию связ , валентные углы, дипольные моменты молекул, температуры плавления и кипения, ДЯобр и ДО бр для водородных соединений р-элементов V группы типа ЭНз. [c.73]

Энергии связей Н—Вг и Н—I равны соответственно 87 и 71 ккал/моль, их силовые константы — 3,8 и 2,9, дипольные моменты молекул НВг и HI — 0,83 и 0,45, а их ионизационные потенциалы—11,6 и 10,4 в. Жидкие галондоводороды характеризуются при температурах кипения плотностями 2,2 (НВг) и 2,8 (Н1) г/см и теплотами испарения 4,2 и 4,7 ккал/моль. Как растворители, они похожи на НС1 ( 2 доп. 24). Энергии диссоциации молекул НГ на свободные газообразные поны № и Г составляют 363 (HF), 325 (НС1), 315 (НВг) и 307 (HI) ккал/моль. Теплота образования AtH из элементов оценивается в —25 ккал/моль. [c.280]

Особую роль играет внутримолекулярная связь для многих биоорганических соединений (белков, полипептидов, ДНК и др.), определяя равновеснь1е конформации молекул. Внутримолекулярная водородная связь проявляется в спектральных характеристиках системы, влияет на дипольный момент молекулы однако вещества, в которых образуются только такие связи, по своей температуре кипения, плавления, вязкости, диэлектрической проницаемости не обнаруживают заметной специфики по сравнению с системами без водородных связей. [c.125]

Объясните следующие факты а) пиррол имеет более высокую температуру кипения (130—131°С), чем фуран и тиофен (32 °С и 84 С соответственно) б) дипольный момент пиррола равен 1,80 О, а пирролидина (тетрагидропиррола)—1,57 О. [c.205]

Энергия реактивного взаимодействия полярных молекул с окружающей средой, как показывает формула (11.38), в основном определяется величиной дипольного момента ц, и статической диэлектрической проницаемостью е , В не очень плотных парах мало отличается от единицы, поэтому мала, хотя и сравнима по величине с энергией дипольного и лондоновского межмолекулярных взаимодействий. В жидкостях, если е . > 1, энергия реактивного взаимодействия полярных молекул с окружением может быть довольно большой. Например, статическая диэлектрическая проницаемость чистого жидкого М, М-диметилформамида (СНз)гМСНО при 20° С = 38 [11]. Молярный объем V = 77,4 мл, дипольный момент = 3,80, показатель преломления По == 1,429. Подставляя эти значения в уравнение (П.38), получим Ег = —19,4 кДж/моль. Благодаря реактивному взаимодействию потенциальная энергия молекул диметилформамида в жидкой фазе на 19,4 кДж/моль ниже, чем в паре. Это одна из причин того, что температура кипения Н,М-диметилформамида равна 153° С, т.е. на 117° превышает температуру кипения пентана. Хотя пентан имеет поч-ти ту же молярную массу, дипольный момент его молекул равен 0,083 D, т. е. в 46 раз меньше, чем дипольный момент молекул М,Ы-диметил-формамида. Следовательно, реактивное взаимодействие в пентане очень слабое. Потенциальная энергия жидкого пентана мала, его летучесть значительно выше, чем летучесть Ы,Ы-диметилформамида. [c.48]

Дипольный момент фосфина равен 0,55 D. Монофосфин плавится при 133 С и кипит при —87° С. При нагревании монофосфин легко разлагается. В кислороде и хлоре фосфин может быть зажжен. Дифосфин при комнатной температуре является жидким веществом с температурой кипения 60° С. [c.286]

В табл. 16 температуры кипения (т. кип.) и плавления (т. пл.) обычно указаны в градусах Цельсия С"С) ир[[ 1 атм (другие значения давления, в миллиметрах ртутного столба, приведены в скобках возг. означает, что при этой температуре вещество возгоняется) плотность р имеет единицу измерения г/л при О С (если единица измерения плотности — г/см , это указано в таблице в скобках приведены значения температуры, если р определена ие при О С) дипольные моменты даны в единицах Дебая для газообразного состояния теплопроводность (ТП) приведена в единицах 10кал-с -см- /С С/см) при ЮО Р (37,8 °С) скорость распространения звука V измерена в единицах м/с при О С растворимость в воде 5 дана в граммах на 100 см воды при [c.47]

Были, поставлены исследования по выяснению влияния растворителя на скорость разложения бензадида при различных температурах. При этом было установлено, что не существует никакого npoftoro соответствия между константами скорости реакции и диэлектрической постоянной, дипольным моментом, вязкостью или точкой кипения растворителя. [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология