Виды химической дефектности

Виды химической дефектности [c.12]

Расположение звеньев может быть в виде двух вариантов голова к хвосту и голова к голове . Для отдельных типов полимеров характерно расположение в виде того или иного варианта. Поэтому присутствие звеньев, расположенных в ином порядке, уже представляет химическую дефектность. У сополимеров мы так /ке можем встретиться с различным расположением звеньев, а именно беспорядочным (статистическим) --А—В—В—А—А--А—В—Л— или регулярным [c.15]

Определение типа и концентрации дефектов кристаллической решетки, выходящих на поверхность кристаллов, производится главным образом методом электронной микроскопии. Для выявления дефектов применяется химическое или ионное травление свежих сколов кристаллов, позволяющее охарактеризовать своеобразные структуры минералов, однако интерпретация полученных результатов чрезвычайно затруднена из-за неопределенной кристаллографической ориентации граней кристалла. Кроме того, возникают трудности, связанные с получением качественных реплик с поверхности пористых образцов. Несомненно, что исследование минералов при использовании просвечивающих электронных микроскопов позволило бы получить больший объем информации о дефектности структуры минералов, если бы было возможно без особых затруднений приготавливать для анализа образцы требуемой толщины. Рельеф поверхности скола не дает прямой информации о направлении и величине вектора Бюргерса наблюдаемых дислокаций, что затрудняет идентификацию отдельных видов этих дефектов, однако электронно-микроскопическая картина поверхно- [c.236]

Физико-химические характеристики титана и его аналогов дефектность <1- электронной оболочки, средние по величине значения потенциалов ионизации и атомных радиусов, высокие температуры плавления и типичные для металлов плотноупакованные структуры обуславливают многообразие металлохимических возможностей этих элементов. Титан и его аналоги цирконий и гафний образуют непрерывные твердые растворы друг с другом в обеих модификациях. Это тройная система является единственным примером системы, в которой реализуется два вида непрерывных твёрдых трехкомпонентных растворов в двух модификациях (а+р - Т1). Со многими переходными металлами они также образуют твердые растворы замещения, часто непрерывные (Р-Т1 с ванадием). При этом по мере увеличения различия в электронной конфигурации атомов растворимость элементов в титане [c.120]

Состав, структура и свойства отдельных соединений и фаз, в виде которых силикаты и другие тугоплавкие соединения участвуют в процессах синтеза и присутствуют в готовых технических продуктах, оказывают большое влияние на свойства этих продуктов. Свойства соединений решающим образом зависят от особенностей их строения на атомном уровне, типа реализуемой в них химической связи, степени дефектности и характера дефектов решетки кристаллических тел. Для многих силикатов и других тугоплавких соединений характерен полиморфизм, оказывающий нередко большое влияние как на процесс синтеза, так и на конечные свойства технических продуктов. [c.5]

Область применения системы - контроль за образованием дефектов в процессе сварки трубопроводов, резервуаров и др. мониторинг и периодический контроль объектов нефте- и газо-химического комплексов. Отличительной особенностью системы является наглядное графическое отображение зоны контроля на экране монитора персональной ЭВМ в виде двумерного изображения, на котором яркость и цвет отдельных участков характеризуют акустическую активность зоны сварки в процессе остывания последней, а следовательно, и степень ее дефектности. [c.285]

Для подавляющего числа полимерных материалов, имеющих дефекты в виде микротрещин, применимы уравнения долговечности (6.19) —для полимерных стекол и (6.24)—для полимерных волокон, причем имеются нижняя и верхняя границы справедливости уравнения сго и Оф. Прочность, долговечность, постоянные 3 или к и А=А(1о, <у, Т) существенно зависят от степени дефектности материала (длины начальных микротрещин 1п) и от структуры полимерных цепей (через энергию активации Оо, на которую влияет соотношение в полимерных цепях слабых и прочных химических связей). Условия син- [c.190]

В настоящее время не вызывает сомнения утверждение, что катализ — явление химическое. Поэтому, в общем случае, следует ожидать соответствия между каталитическими и химическими свойствами веществ. Определяющим звеном в катализе является локальное взаимодействие активных участков катализатора с молекулами реагентов. Активация реагирующих молекул или их определенных связей, образование промежуточных соединений, переходных комплексов зависит от химических свойств катализатора. Сказанное не отрицает, конечно, влияния на каталитические свойства контактов данного химического состава типа и параметров кристаллической решетки, ее дефектности, положения уровня Ферми, ширины запрещенной зоны и других параметров, характеризующих коллективные свойства катализаторов. При постоянном химическом составе эти свойства могут существенно влиять на активность и селективность катализаторов, приводя к изменению не только предэкспоненциального множителя и энергии активации, но и вида кинетического уравнения. [c.6]

Физико-химическое состояние сырья имеет значение непосредственно при синтезе ферритов. Особое значение имеет физико-химическое состояние сырья для окислов и карбонатов, применяющихся при синтезе ферритов из механической смеси связано это с тем, что твердофазные реакции в этом случае протекают по диффузионному механизму (см. главу II) и скорость синтеза существенным образом зависит от состояния поверхности частиц (наличие микротрещин, адсорбированных сдоев, рельефа поверхности) кристаллической решетки (наличие дефектной структуры, вида и количества вакансий и дефектов) и от соотношения полиморфных модификаций в сырье. [c.127]

Получать материалы с еще более низкой кажущейся плотностью можно только в том случае, когда в связующем есть воздушные включения (пунктирная линия на рис. 70). При увеличении содержания наполнителя выше критического [67% (об.)] количество связующего становится меньше свободного объема между микросферами. В результате не все микросферы обволакиваются пленкой связующего, и монолитность системы нарушается, что приводит к появлению дефектных мест — пустот, этот процесс можно формально рассматривать как появление открытой пористости в структуре материала. При этом весь комплекс макроскопических свойств материала ухудшается. Однако необходимо отметить, что неконтролируемое образование дефектов в виде воздушных включений в связующем СП не следует путать с получением вспененных СП, т. е. с целенаправленным получением пористого связующего с заданной плотностью путем химического вспенивания композиций, содержащих в качестве наполнителя микросферы (см. с. 182). [c.170]

Структурными несовершенствами являются внутренние. дефекты. В кристаллической структуре могут образоваться пропуски — вакантные места. В сплавах такие вакансии образуются преимущественно вблизи чужеродного атома. Структуры с пропусками называются дефектными. Другое очень важное несовершенство в строении кристаллов — смещения друг относительно друга целых атомных блоков, так называемые дислокации. Дислокациями в настоящее время объясняется целый ряд свойств твердого тела вообще — как прочностные, так и физико-химические. Дислокации бывают разных видов, причины образования их довольно сложны. Изучение причин образования дислокаций, влияния на свойства твердого тела, распространение их — специальная область исследования. [c.98]

Химическое вещество может существовать в виде кристаллов с разным характером и степенью дефектности, в зависимости от условий кристаллизации. Таким образом,количественный состав сложного вещества с атомной или ионной решеткой, а значит, и его свойства будут различны при различных условиях. Разница в количественном составе одного и того же сложного вещества, полученного различными путями, легко обнаруживается обычными аналитическими методами. Так, состав кристалла сульфида железа, простейшая формула идеального кристалла которого РеЗ, фактически в зависимости от условий кристаллизации колеблется в пределах РеЗ,,Не влияют на состав кристаллов, если не учитывать примеси, лишь дефекты в моле- [c.221]

Кроме чистоты сырья большое значение для технологии имеет также его физико-химическое состояние, которое характеризует реакционную способность сырья. Это свойство не имеет количественных характеристик, а качественно определяется состоянием поверхности частиц сырья, дефектностью кристаллической решетки, процентным соотношением полиморфных модификаций вещества, если они имеются, и т. д. Физико-химическое состояние сырья важно непосредственно при синтезе ферритов. Особое значение имеет физико-химическое состояние сырья для оксидов и карбонатов, применяющихся при синтезе ферритов из механической смеси связано это с тем, что твердофазные реакции в этом случае протекают по диффузионному механизму (см. гл. 2) и скорость синтеза существенным образом зависит от состояния поверхности частиц (наличие микротрещин, адсорбированных слоев, рельефа поверхности) кристаллической решетки (наличие дефектной структуры, вида и числа вакансий и дефектов) и от соотношения полиморфных модификаций в сырье. [c.200]

Для промышленного изготовления различных полупроводниковых приборов и устройств используется около десяти различных материалов. Однако полный технологический комплекс для промышленного производства монокристаллов с контролируемыми свойствами разработан только для германия и кремния. Использование других материалов — полупроводниковых соединений пока незначительно, и технология их изготовления может рассматриваться только как экспериментальная. Это объясняется тем, что еще не установлены те условия, соблюдение которых позволяет управлять свойствами материалов. Кроме того, все большее значение придается использованию материалов в виде монокристаллических, а иногда и поликристаллических пленок, технология изготовления которых очень сильно отличается от технологии изготовления крупных, объемных монокристаллов. В настоящее время основное внимание уделяется выбору оптимального технологического метода, позволяющего соблюдать химическую чистоту и управлять степенью дефектности материалов. [c.404]

Слесарь-ремонтник четвертого разряда. Характеристика работ ремонт, сборка, монтаж сложного химического оборудования (обжиговых печей, грануляторов, сушильных барабанов, сульфураторов, смесителей, контактных аппаратов, шаровых и валковых мельниц, вибромельниц, грохотов, дозаторов автоматического действия и т. д.). Слесарная обработка деталей по 2—3-му классам точности. Испытание, регулировка и сдача оборудования после ремонта. Изготовление сложных приспособлений для сборки и монтажа ремонтируемого оборудования. Составление дефектных ведомостей на ремонт. Смена тарелок в колоннах, смена печных труб и ретурбентов, вальцовка труб. Ремонт задвижек высокого давления и вентилей больших размеров. Сборка и разборка всех видов трубопроводов, обвязка аппаратуры. [c.79]

Влияние поля механических сил на химическое сопротивление определяется видом механического воздействия (растяжение, сжатие, изгиб и т.п.), характером и величиной напряжений и обусловлено увеличением дефектности материала. [c.108]

Имеется много фактов, подтверждающих развиваемую модель растворения пассивного титана. Действительно, одинаковый структурный состав барьерных слоев, образующихся при различных потенциалах, не позволяет объяснить значительное снижение анодных токов (почти на 2 порядка), наблюдаемое при повышении потенциала от 0,14 до 1,4 В (рис. 8), изменением скорости растворения этих слоев. На это указывает также и относительно незначительное увеличение химической стойкости пассивных пленок, сформированных при различных потенциалах, что оценивается по времени их самоактивации (см. выше). Основной причиной снижения стационарных анодных токов является уменьшение ионной проводимости пассивных пленок вследствие снижения их дефектности. Можно полагать, что дефектность пленок уменьшается с ростом потенциала до некоторого значения (ф = 1,4 В), после чего меняется несущественно. Перегиб кривой (рис. 8) происходит вблизи равновесного потенциала кислородного электрода. Очевидно, по мере приближения потенциала титана к равновесному кислородному, количество адсорбированного кислорода (в виде ионов 0Н или О") возрастает. Это, по-видимому, и является причиной уменьшения дефектности пленок, и, как следствие, снижения тока растворения титана. [c.29]

В табл. 1.1 указаны вкратце путн возникновения химической дефектности макромолекул и виды соответствующих им аномальных звеньев. [c.19]

Развивавшееся в предыдущих главах иредставлопие об аномальных звеньях как о своеобразной химической дефектности макромолекул имеет смысл лишь в случае значительного преобладания одного из видов звеньев. В случае, когда два или более типов звеньев содер катся в равных количествах и регулярно распределены, понятие о дефектности химической структуры, очевидно, теряет этот первоначальный смысл. [c.142]

Натуральный каучук (г ис-полиизопреп), гуттаперча транс-полшизо-прен), стереорегулярные синтетические полимеры изопрепа и бутадиена имеют достаточно высокую геометрическую регулярность и поэтому способны кристаллизоваться, особенно в вытянутом состоянии. Напротив, виды синтетических каучуков, получающиеся путем радикальной полимеризации диепов, неспособны кристаллизоваться, так как в их макромолекулах цис- и транс-звенья расположены нерегулярно, а помимо них содержатся и другие аномальные звенья, создающие в макромолекулах химическую дефектность. [c.230]

Целью анализа технической документации является установление номенклатуры технических параметров, предельных состояний, выявление наиболее вероятных отказов и повреждений, а также элементов и участков конструкций, рост повреж-денности и дефектности металла которых может привести к ресурсному отказу. На основе анализа технической документации составляют схему диагностируемого объекта с указанием его конструктивных особенностей расположение продольных, кольцевых и других сварных соединений, наличие запорно-регулирующей арматуры, тройников, отводов, штуцеров и т. п. Отдельно отмечают обнаруженные отклонения от проекта. Указывают также химический состав и механические свойства металла конструкции технологию сварочно-монтажных работ методы и результаты входного и пооперационного контроля и предпусковых испытаний вид, время и объемы проведения реконструкционных (ремонтных) работ на данном сосуде или участке трубопровода результаты предыдущих освидетельствований и диагностик. [c.157]

Например, в кристаллах щелочных галогенидов более дефектна обычно анионная подрешетка. Основной тип дефектов — вакансии, так как размеры катионов и анионов в этом случае близки. Галоген из решетки удаляется в виде нейтральных молекул, а остающиеся электроны захпатываются катионами, расположенными вблизи анионных вакансий. При этом в щелочных галоге-нидах возникают F-центры или центры окраски. С химической точки зрения F-центр является как бы атомом металла, внедренным в решетку галогенида вблизи анионной вакансии. Однако избыточный электрон принадлежит не одному определенному катиону, а всем катионам, окружающим анионную вакансию. Дефектность решетки и ее нестехиометричность связаны между собой, но не тождественны. Кристаллы Na l или КС1 содержат сравнительно большое количество вакансий в обоих подрешетках, но отклонения от стериохимии очень невелики. В оксиде титана TiO эти величины примерно одинаковы. [c.279]

Однако наиболее эффективное применение серных вулканизующих систем в виде эвтектических смесей и твердых растворов возможно липхь при осуществлении взаимодействия ускорителей, серы и активаторов методами физической и физико-химической модификсщий до их введения в резиновые смеси. Получаемые при этом эвтектические смеси и молекулярные комплексы характеризуются высокой степенью дефектности кристаллов, низкой температурой плавления и избыточной свободной энергией, обуславливгоощие повышение степени распределения и диспергирования компонентов в резиновой смеси и их функциональной активности в процессах вулканизации. [c.49]

Согласно правилу фаз система, состоящая из газа и конденсированной фазы фиксированного состава, независимо от действительного числа компонентов имеет одну степень свободы. Это означает, что для сохранения этого фиксированного состава (он может соответствовать любой степени дефектности) из двух переменных (температура и давление) лишь одна является независимой, тогда как вторая — ее функция, например ро, —ЦТ). Следовательно, при синтезе феррита любому изменению температуры в процессе спекания и термической обработки должно соответствовать изменение давления кислорода в атмосфере так, чтобы это давление было равно равновесному для феррита данного состава. Разумеется, что в зависимости от природы феррита и степени его дефектности функция ро, =/( ) должна иметь различный вид. Вместе с тем для феррита со структурой шпинели удалось найти некоторые общие закономерности [2], облегчающие выбор контролируемой атмосферы спекания. В первую очередь следует отметить, что для различных ферритов со структурой шпинели Ме Ме Рез-д -4,04 1 7, характеризующихся одинаковым значением у, парциальная мольная энтальпия кисдорода почти одинакова. Например, когда у 0 (состояние, которое у многих ферритов достигается на низкокислородной границе шпинельного поля) АЯо = —144 4 ккал1г-моль. Постоянство относительной парциальной мольной энтальпии кислорода в ферритах различного химического состава в известной мере свидетельствует о том, что энергия связи кислородных ионов в решетке мало зависит от природы двухвалентных катионов. Это явление довольно просто объяснить в рамках чисто ионной модели строения ферритов. Ионы Со +, Ре +, N 2+, М 2+, Мп +, имеющие одинаковый [c.132]

В ряде работ мы встречаемся с попыткой рассмотреть аналогии соединений лишь со структурной точки зрения, что, на наш взгляд, является несколько формальным. Так, Парте [7] провел классификацию тетраэдрических соединений различного типа на основе корреляции структурного типа соединения и валентной электронной концентрации, не рассматривая химических и физических особенностей этих соединений. Для тетраэдрических структур в соответствии с правилом Гримма — Зоммерфельда число валентных электронов на атом должно быть равно четырем, если каждый атом связан с четырьмя другид и. Среди таких тетраэдрических структур находятся как нормальные структуры, так и дефектные, к которым при определенных допущениях также приложимо правило Гримма — Зоммерфельда. Парте [7], Шуберт и др. [5] рассматривают структуры соединений A B i и их аналогов А В как варианты нормальной тетраэдрической структуры, в которой атомы неметалла имеют менее четырех соседних атомов. В соединениях, в которых лишь атомы одного вида имеют координационное число 4, дефекты структуры Парте [7] обозначает в формульном составе нулем, который соответствует существованию в соединении несвязывающих орбиталов. Вид формул двойных дефектных соединений этого типа, по Парте [7], будет для А В" — З4О64 и [c.192]

Если абстрагироваться от того многообразия нарушений регулярности, которые наблюдаются в реальной макромолекуле, то структурную модель полимера с достаточной степенью приближения можно описать в виде набора регулярных в конфигурационном и конформационном смысле отрезков, соединенных между собой дефектными участками или точками (рис. 1, а). Под конфигурационными дефектами подразумеваются нарушения в чередовании химически- и структурноэквивалентных звеньев. В гомополимерах к ним относятся, в частности, нарушения в порядке расположения асимметрических атомов с определенным знаком оптической активности, а также нарушения характера присоединения соседних звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ). Конфигурационными дефектами в сополимерах являются, наряду с упомянутыми, стыки между [c.67]

Если фазы удалось разделить, то последующий анализ каждой из них может быть проведен таким же образохм, как и при соосаждении с одной фазой, т. е. с учетом валового и локального составов каждой фазы. Дальнейшее подразделение вида 1.2.1 будет аналогично приведенному для соосаждения вида 1.1. Некоторые осложнения связаны с тем, что в разных фазах осадка характер распределения примесей может оказаться как сходным, так и различным, поэтому классификация соосаждения по типу 1.2.1 должна учитывать возможность образования смесей фаз химических соединений, твердых растворов и фаз с примесью, сконцентрированной на дефектных участках. [c.34]

Согласно современным представлениям, трехмерная радикально-инициированная полимеризация гликолевых диэфиров акриловых кислот приводит к образованию не полностью структурированных систем указанного выше типа, а густосетчатых полимерных частиц (микрогелей). При достижении некоторого критического значения их концентрация прекращает увеличиваться. Дальнейшая полимеризация идет по пути наращивания новых слоев густосетчатых полимеров уже с поверхности частиц. В результате укрупнения зерен происходит их соприкосновение друг с другом и сращивание в монолит. Такая модель процесса, базирующаяся на подходе Р. Хаувинка [153]i (ее предпосылки и альтернативные концепции рассмотрены Т. Э. Липатовой [154]), получила всестороннее обоснование и развитие в работах А. А. Берлина и сотр. [155] под названием микрогетерогенной. Действительно, кинетика трехмерной полимеризации диакрилатов описывается уравнением Аврами [156], относящимся к процессам кристаллизационного типа, протекающим, как известно, по гетерогенному механизму, Микрогетерогенная модель постулирует ряд важных следствий, обусловленных уже на самых ранних стадиях процесса (при степени превращения более 1 7о) наличием сформированных в виде плотных зерен макромолекулярных агрегатов, окруженных рыхлыми прослойками [157]. Подобная дефектность -структур может иметь не только физическое, но и химическое происхождение, связанное, в частности, с развитием конкурирующего со структурированием процесса циклизации мономеров [158]. Она существенна как для рассматриваемой ниже проблемы выбора природы дополнительных компонентов адгезионных систем, так и для прогнозирования характеристик трехмерных продуктов, например, физико-механических и термических [159, 160]. [c.40]

Все выше изложенное показывает, что в отличие от традиционного химического подхода при обоих способах описания дефектных кристаллов мы имеем дело не с системой истинных атомов, ионов или молекул, а с системой некоторых квазичастиц— структурных элементов или относительных составляющих единиц. Тем не менее в химии твердого тела принято изображать любые процессы с участием таких квазичастиц в виде уравнений реакций, формально подобных обычным химическим реакциям в растворах или газах. Специфика твердофазных реакций часто подчеркивается тем, что такие реакции называют квазихимическими, а сам метод — квазихи-мическим методом. При таком методе согласно двум описанным выше способам представления дефектных кристаллов квазихимические реакции записываются двумя способами через структурные элементы и через относительные составляющие единицы. [c.24]

Антимониды переходных металлов. Зонная теория твердого тела в общем виде исключает образование полупроводниковых соединений в системах с участием переходных металлов. Наличие у атомов переходных металлов дефектных -оболочек должно привести к перекрытию валентных зон и зон проводимости. Однако опыты подтвердили полупроводниковые свойства соединений, в состав которых входят атомы переходных металлов. Так как вырождение энергетических состояний электронов в зону происходит при химическом взаимодействии, которое может наблюдаться при каком-то критическом расстоянии между атомами, был предложен следующий критерий для определения состояния -электронов в соединениях переходных металлов. В качестве основной характеристики выбран коэффициент [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология