Экспериментально проверенные применения метода

Дж. Митчел, Д. Смит. Акваметрия (методы определения воды в различных материалах). Издатинлит, 1952, (427 стр.). Книга представляет собой обзор литературы по применению реактива Фишера в аналитической химии. В книге дается обзор различ. ных методов определения воды, описаны методы анализа с применением реактива Фишера, причем ряд прописей и методик экспериментально проверены авторами. Излагаются методы определения содержания воды в различных органических н неорганических соединениях и промышленных материалах. В последующих разделах авторы описывают реакции, протекающие с выделением или поглощением воды, которые могут быть использованы для определения ряда функциональных групп органических соединений. [c.492]

Определение газов в меди, серебре и золоте проводится методом вакуум-плавления в простейшем его варианте [1] металл плавится в графитовом тигле, выделяюш,иеся газы откачиваются и анализируются. Кислород в щелочноземельных металлах и цинке может определяться методом дистилляции, который основан на отделении металла от его окиси отгонкой в вакууме и анализе остающейся окиси химическим методом. Для того чтобы металл отделялся от окиси, давление паров его должно быть на несколько порядков выше давления паров его окислов при соответствующей температуре. Изучение свойств различных металлов и окислов с указанной точки зрения показало, что этот метод сможет быть применен, кроме онределения кислорода в кальции, магнии [4] и цинке (экспериментально проверено), также в барии, стронции и кадмии. [c.85]

Для дальнейшего развития представлений о строении границы раздела электрод — ионная система и о кинетике процессов на этой границе необходимо усовершенствование существующих и разработка новых экспериментальных методов, более широкое применение современной электронно-вычислительной техники. Уже достигнут существенный прогресс в автоматизации электрохимических измерений и развитии разнообразных импульсных методов, позволяющих, в частности, изучать явления, которые протекают за времена порядка 10 с и менее (импульсные гальваностатические методы, метод высокочастотной рефлектометрии и др.). Далеко не исчерпаны возможности метода фотоэмиссии электронов из металла в раствор. Большой интерес представляют оптические методы изучения состояния поверхности электродов, а также воздействие на границу электрод — раствор лазерными импульсами различной длительности и частоты. Ценным дополнением к существующим методам электрохимической кинетики может служить метод изучения фарадеевских шумов — чрезвычайно слабых флуктуаций потенциала или тока, сопровождающих протекание всех электродных процессов и вызванных дискретным характером переноса электронов через границу фаз, дискретностью диффузионного потока и т. д. Использование электродов в виде очень тонких проволок или пленок, напыленных в вакууме на инертные подложки, позволяет делать выводы об адсорбционных явлениях по изменению сопротивления этих электродов. Для изучения состояния поверхности электродов и кинетики электродных процессов еще недостаточно используются такие мощные современные методы, как ЯМР, ЭПР, дифракция медленных электронов и т. п. Новые методы предварительно проверяются на ртутном электроде, на котором строение двойного слоя и кинетика многих электродных процессов исследованы с количественной стороны. По-прежнему актуальна проблема разработки методов очистки исследуемых растворов от посторонних примесей и приготовления чистых электродных поверхностей. [c.391]

Параметры выбранной модели рассчитывают, подгоняя их к экспериментальным данным. Подобное приближение осуществляют, используя либо графические, либо численные методы, как, например, метод наименьших квадратов с его помощью рассчитывают такие значения параметров, для которых сумма квадратов отклонений минимальна. Отклонения — это разности между экспериментальными и рассчитанными данными в каждой точке с фиксированным значением независимой переменной. Такой способ обработки данных наиболее распространен, так как позволяет на основании некоторого предположения о характере статистической популяции, из которой делают выборку, получить расчетные параметры с определенными требуемыми свойствами [1—3]. А это значит, что оценочные функции в методе наименьших квадратов являются несмещенными оценками с минимальной дисперсией истинного значения. Более того, данный метод позволяет оценить не только ошибки интересующих нас параметров, но и согласие предполагаемой модели, т. е. дает возможность проверить альтернативные гипотезы. Конечно, различные гипотезы можно проверить, если построить на глаз графическое изображение модели, но объективность такой оценки несравнимо хуже, чем в случае применения метода наименьших квадратов. [c.70]

Оба рассмотренных метода расчета микроструктуры цепи сополимера приводят к одинаковым результатам. На ряде систем выводы теории проверены экспериментально. Микроструктура цепи определялась с помощью как химических, так и физических методов, причем особенно успешным оказалось применение метода ЯМР. Полученные результаты подтверждают изложенную выше статистическую картину строения цепи сополимера. [c.226]

Согласно представлениям химической кинетики, константа скорости любой реакции одна и та же как в условиях, далеких от равновесия в реагирующей смеси, так и при равновесии. Определение константы скорости прямой и обратной реакции в условиях, далеких от равновесия, возможно без применения меченых атомов, и такие опыты проводились задолго до использования метода меченых атомов. Однако неизотопными методами невозможно проконтролировать скорости прямой и обратной реакции при равновесии, и поэтому долгое время упомянутое представление о равенстве констант скоростей одной и той же реакции в равновесных и неравновесных условиях оставалось чисто гипотетическим. Экспериментально проверить и подтвердить эту гипотезу смогли только с помощью радиоактивных изотопов. [c.275]

Другой метод состоит в создании методик, которые позволили бы выводить свойства неизвестных систем из наблюдаемых свойств известных систем без обязательного нахождения явных решений уравнения Шредингера. Этот подход (который мы назовем методом Б, иллюстрируемый рассмотрением молекулы бензола, приведенным в гл. 10) привел к большим успехам, но и он имеет свои ограничения. К сожалению, не всегда легко предвидеть, какими окажутся эти ограничения при применении метода Б для предсказаний свойств, которые нельзя проверить независимыми экспериментальными или теоретическими методами. [c.332]

Для совершенствования предложенных способов оценки эксплуатационных свойств масел необходимо накопить экспериментальные данные, уточнить диапазон допустимых изменений показателей качества, увеличить число оценочных показателей и широко проверить применение предложенных методов обработки опытных данных. [c.324]

Одиннадцать ангидридов анализировали методом щелочного гидролиза, и результаты анализов проверяли либо методом с применением едкого натра и метилата натрия [3], либо методом кислотного гидролиза [4]. Точность и воспроизводимость результатов обычно составляли +0,3%. Экспериментальные данные представлены в табл. 138. [c.320]

Аналитические методы исследования уравнений газовой динамики развиваются давно, но несмотря на это существует ограниченное число задач, которые могут быть решены аналитически. Круг решаемых задач значительно расширился в связи с применением электронных вычислительных машин (ЭВМ) и развитием численных методов исследования, которые позволяют получить решение с заданной степенью точности и обладают большей универсальностью, чем аналитические методы. Аналитические решения, получаемые обычно для упрощенного варианта задачи, позволяют понять физическую сущность явления и его завпсимость от характерных параметров, а кроме того, выполняют роль тестов при отработке численного алгоритма на ЭВМ. Точность аналитических и численных методов проверяется путем сопоставления решений с результатами экспериментов. Таким образом, в газовой динамике численные, аналитические и экспериментальные методы должны разумным образом сочетаться и дополнять друг друга. [c.266]

Вообще интегральный метод более широко применяется для интерпретации кинетических данных, чем дифференциальный. Его основной недостаток состоит в том, что иногда его применение напоминает работу по методу проб и ошибок , т. е. сначала делают прикидку, а затем проверяют, насколько полученный ориентировочный результат соответствует экспериментальным данным. Однако очень существенно, что этот метод дает возможность оценить величину суммарного порядка реакции. Предположим, что порядок реакции равен 1,8 полученный результат очень близок к уравнению реакции второго порядка, а отклонение от второго порядка может указывать на какое-то неизвестное явление. [c.28]

Повышенные давления и скорости истечения обоснованы лишь для системы сопел, предназначенных для тушения пожара в резервуарах методом перемешивания струями топлива, когда на свободном уровне в резервуаре необходимо обеспечить соответ-ствуюш ие скорости холодных масс топлива. Возможность применения циркуляционного метода для пожаротушения [82, 95 ] представляет особый интерес и должна быть проверена экспериментально в натурных условиях. [c.191]

Для того, чтобы экспериментально обосновать возможность применения этого метода, нужно было опытным путем проверить соблюдение закона эквивалентности обмена. Эта проверка была основана на следующем следствии уравнения (15) [c.157]

Важным условием успешного применения катализаторов является лабораторное исследование каталитического процесса, позволяющее проверить, сохраняется ли в промышленных условиях каталитическая активность на постоянном уровне, возрастает она или падает. Эти испытания позволяют также предварительно оценивать качество поставляемых катализаторов. Рекомендовать то или иное вещество в качестве катализатора промьппленного процесса возможно только после серии подобных исследований, включающих изучение термостабильности и устойчивости по отношению к действию водяного пара. Экспериментальные методы оценки характеристик катализаторов предусматривают испытание катализатора в лабораторных установках каталитического крекинга со строго контролируемым режимом работы, что позволяет надежно определить та- [c.52]

Канниццаро следующим образом оценивает деятельность и роль Берцелиуса в развитии атомистики С 1813 г., когда он опубликовал в журнале Томсона Опыт о причине химических пропорций и о некоторых обстоятельствах, сюда относящихся, и почти до последних лет своей жизни постоянно принимал участие в обсуждении и применении атомистической теории, то доставляя новые экспериментальные данные, то снова проверяя и поправляя с помощью все более и более точных методов свои собственные старые исследования или новые исследования других, то обсуждая доказательства, приводимые в защиту того или другого числа атомов, тех или других атомных весов, принимаемых для различных соединений, то энергично отстаивая свои предположения, то видоизменяя или же вполне меняя их, всегда готовый склониться перед прогрессом науки, за исключением того, что не согласовывалось с дуалистической электрохимической системой, которой он постоянно руководился . [c.122]

В предыдущем разделе было показано, что применение формальных статистических методов к электролитическим растворам позволило достичь известных успехов. Ряд вопросов уже выяснен, хотя проводимые при этом вычисления довольно громоздки. В последнее время некоторые авторы пытались обойти эти тяжелые математические вычисления с помощью создания теорий для области более высоких концентраций. Такие теории основаны на некоторых допущениях. В результате разработаны нестрогие теории более правильно считать их упрощенными, полутеоретическими описаниями процессов. В основу применявшихся методов были положены физически возможные предположения, обоснованность которых проверяется затем экспериментально. Таким способом получают формулы, связывающие определенные параметры и пригодные для достаточно широкого диапазона концентраций. Ценность этих формул спорна. Во всяком случае, необходимо проявлять большую осторожность в суждениях о них. Указанные упрощающие допущения рассматриваются в следующих параграфах. [c.44]

За последние годы это положение изменилось. Теоретические расчеты, основанные на квантовой теории с применением спектральных данных ( 213), могут для большинства практически важных случаев быть сделаны с точностью, превосходящей большей частью точность экспериментальных методов, и их результаты достаточно проверены косвенно, а иногда и прямыми измерениями с применением более новых методов. [c.259]

В книгу включено описание лишь тех методов, которые проверены на большом экспериментальном материале, их надежность подтверждена длительным опытом применения. [c.5]

В лабораториях эффективность защиты от ржавления проверяют методами, описанными,в разделе 10.2. Эти испытания часто дополняют специальными методами оценки. Надежность результатов зависит от тщательности подготовки испытуемых образцов, применения строго стандартизованных материалов и точного соблюдения всех требуемых экспериментальных условий. Результаты лабораторной оценки могут быть применены для оценки поведения продуктов на практике, однако окончательные выводы о качестве должны быть сделаны на основе данных эксплуатации. Постоянного и надежного качества продуктов можно достичь только тщательным выбором компонентов, строгим контролем состава сырья и готовой композиции, процесса производства и требуемых свойств [11.1]. [c.406]

Оценка литературного экспериментального материала проведена на основе опыта работы авторов над вопросами применения атомно-абсорбционной спектрофотометрии к анализу химических реактивов и особо чистых химических веществ. Собрано и проверено в работе несколько атомно-абсорбционных установок. Практически проверены многие основные по-лол ения, изложенные в литературных источниках, на основании чего разработаны некоторые методы атомно-абсорбционного анализа. [c.182]

Когда в 1925 г. я опубликовал свою первую работу о применении дифенилтиокарбазона, не кто иной, как Фриц Файгль благословил меня, 23-летнего юношу, на дальнейшие исследования. Таким образом, я разработал качественные реакции с применением дитизона. Последующие 12 лет работы были посвящены количественным определениям следов элементов. Однако мне никогда не удалось бы провести такую большую работу, если бы не активная помощь, оказываемая мне с 1931 г. в лаборатории фирмы Сименс и Хальске в лице верной сотрудницы Греты Леопольди. Химия дитизона очень многим обязана неутомимой и добросовестной работе Греты Леопольди. Разработанные ею методы анализа были экспериментально проверены и одобрены автором настоящей книги Г. Иванчевым и его сотрудниками. [c.7]

Несмотря на то что к настоящему времени уже выполнено большое число работ по исследованию ионизации и диссоциации простых молекул под действием электронного удара, полученная информация все же недостаточно полна для того, чтобы проверить различные теории строения молекул [1]. В последние несколько лет было показано, что обычные методы определения потенциалов появления могут быть заменены методом разностей задерживающих потенциалов (РЗП) [2], который позволяет получить много новых важных результатов. Недавно мы успешно применили метод РЗП для исследования ионизации и диссоциации азота [3, 4], галогеноводо-родов [5] и других молекул [5]. Эти работы показали, что сведения, которые могут быть получены методом РЗП, представляют значительную ценность для понимания электронного строения молекул. Удалось также объяснить смысл некоторых энергий диссоциации. В настоящей статье мы описываем результаты, полученные ири применении метода РЗП для исследования ионизации и диссоциации некоторых молекул, таких, как молекулы кислорода, хлора и иода. Эти молекулы были выбраны потому,что для них имеются спектроскопические данные, которые позволяют пам попять и интерпретировать экспериментальные результаты. В ходе работы были получены новые сведения о молекулах. [c.405]

Вышеизложенные соображения объясняют каталитическое-алияние молибдена на протекающую в объеме реакцию взаимодействия перекиси водорода с йодидом, на которой основан метод, примененный в работе Еджеевского в последней ам-г ерометрическое измерение использовалось, вероятно, только для индикации протекания этого каталитического процесса, что необходимо экспериментально проверить. [c.184]

Инверсионная вольтамперометрия нашла чрезвычайно широкое применение в исследованиях окружающей среды, и в настоящее время значительная часть литературы по аналитической полярографии (вольтамперометрии) посвящена этому методу. Ряд обзоров отражает широкий интерес к этой области вольтамперометрического анализа, и работы [9—15] обеспечивают самый полезный охват конкретных аспектов этого направления, а также обширную библиографию применения метода. Обзор Барендрехта [9] и книги Нэба [10] и Брайниной [14] особенно пригодны для специалистов, предполагающих впервые использовать инверсионную вольтамперометрию. Важно, что в этих статьях обсуждаются особенности различных методов инверсионной вольтамперометрии. Имеет смысл отметить, что так как этот метод применим к чрезвычайно разбавленным растворам (10- ЛГ и иногда ниже), то для успешного использования инверсионной вольтамперометрии необходимо экспериментальное мастерство и опыт. Кроме того, хотя несомненно, что это самый чувствительный из применяемых полярографических методов, который в то же время исключительно прост в теоретическом описании и аппаратурном оформлении, следует помнить, что в действительности — это очень сложный метод, и вероятность получения ошибочных результатов в нем больше, чем в других методах. Поэтому особенно важно, чтобы при использовании инверсионной вольтамперометрии в общую аналитическую методику была включена строгая процедура оценки данных. Например, даже если нет никаких опасений, всегда следует строго проверять, как было рекомендовано для всего полярографического анализа, что форма волн и положение пиков на кривых анализируемого объекта и стандарта одинаковы. [c.523]

В разделе А этой главы была описана методика экспериментальной оценки мин предшествующей практическому применению метода определения элемента. Обычно такое исследование проводят с максимальной тщательностью, проверяя чистоту реактивов и подвергая их в случае необходимости дополнительной очистке, выбирая средства эксперимента, обеспечивающие наименьшие операционные погрешности, и т. д. величина Оф здесь достаточно близка к /)ф(РА), а значение gмин — к оптимальному для данного метода определения. На стр. 109 этого раздела при расчете значений Х ин было принято, что найденная в таких условиях величина мин сохраняет свое значение и при производственном применении данного метода определения. В действительности во многих случаях это не так после [c.113]

Наибольшие трудности для проектировщика представляет переход от теоретических тарелок к реальным. Применение методов расчета числа теоретических тарелок дает более или менее точные результаты (при использовании экспериментальных данных, полученных в лаборатории для построения кривых равновесия), которые могут быть проверены в лабораторных колоннах на стандартных смесях (бензол — толуол и др.). Непосредственное определение ЭВН или к. п. д. по общим уравнениям массопередачи без экспериментальной проверки работы колонны может привести к крупным ошибкам. В этом случае нужны промышленные или опытно-промышленные испытания колонн, коэффициент масштабирования которых по производительности рбычно равен 1 10. [c.207]

Работы по применению метода аналогий для прогнозирования длительной прочности были проведены для клеев, применяемых в кожевенно-обувной промышленности [30, 334]. Исследовали, как правило, клеи, находящиеся в высокоэластическом состоянии в соединениях гибких пленочных материалов. Экспериментально проверены температурно-временная, напряженновременная, концентрационно-временная, температурно-концентрационная и другие виды аналогий. [c.244]

Некоторые ангидриды были проанализированы по этому методу и полученные результаты были проверены по методу, основанному на применении растворов едкого натра и метилата натрия [3]. Точность и воспроизводимость обычно составляли +0,3%. Экспериментальные результаты представлены в табл. 135. Глу-таровый ангидрид гидролизировался количественно, другие же [c.316]

Известное уравнение ван Деемтера подвергалось различным уточнениям, с тем чтобы это уравнение можно было проверить экспериментально, а также использовать для определения коэффициентов диффузии. Согласие с величинами Вд, полученными другими известными способами, было не совсем удовлетворительным (Рид и сотр., 1959 де Вет и Преториус, 1958). Причина этого заключается прежде всего в неточности при определении высоты тарелки, линейной скорости м, в недостаточном варьировании линейных скоростей, в применении графических методов при вычислении А, В и С и, наконец, в самом уравнении ван Деемтера, которое применимо только для приближенных расчетов. Для получения точных значений необходимо пользоваться другим, более точным уравнением, которое было выведено ван Деемтером позднее. [c.474]

Справедливость применения того или иного метода прогнозирования следует проверять, сопоставляя результаты ускоренных испытаний с поведением соединений в реальных изЯелнях с учетом масштабного фактора, напряженного состояния и т. п. Естественно, что по мере накопления экспериментальных данных необходимость такого сопоставления должна снижаться. [c.125]

Эксперименты были выполнены при применении двухкамерных ионизационных детекторов простой конструкции. Детекторы имели цилиндрическую форму, диаметр их составлял 8—12 мм, длина — от 20 до 30 мм, объем — от 1 до 3 мл в них находился центральный электрод, изолированный плавленым кварцем. Радиоактивным источником служили Sr — Y °, нанесенные на мишень. Применялся также специально сконструированный источник в виде иглы, содержащий Ро или Sr °. Компенсация достигалась изменением интенсивности радиации (перемещением источника), изменением объема сравнительной камеры или электрическим путем. При измерениях применялся динамический электрометр [18] с соответствующей регистрацией (Metra, Blansko) или широкополосная регистрирующая аппаратура MAW-eKB, содержащая встроенный усилитель, который использовался в сочетании с предварительным усилителем. Электрометр состоял из одной лампы 2NE9 [13] и соответствующей схемы, обеспечивающей пять значений чувствительности от 40 до 800 мв на полную шкалу отклонений. Ряд выведенных уравнений был проверен экспериментально. Полученные величины в основном хорошо известны для дифференциальной регистрации, так что здесь будут упомянуты только некоторые измерения методом интегральной регистрации. Была проверена правильность уравнения (17), т. е. зависимость высоты [c.102]

Не останавливаясь здесь на других сторонах научной деятельности Бойля, укажем лишь, что для дальнейшего развития химии его экснериментальные исследования и теоретические обобщения имели исключительно большое значение. Особенно велика роль Бойля как основоположника экспериментальной химии. Выше всего Бойль ставил опыт, который, но его мнению, должен служить главным критерием правильности умозаключений и теорий. Применение экспериментального метода позволило Бойлю рассматривать задачи химии неизмеримо шире по сравнению с его предшественниками и современниками, особенно принадлежавшими к иатрохимической школе. Бойль в следующих словах высказал свои представления о новых задачах химии Химики до сих пор руководствовались чересчур узкими принципами, не требовавшими особенно широкого умственного кругозора они усматривали свою задачу в приготовлении лекарств, в извлечении и превращении металлов. Я смотрю на химию с совершенно другой точки зрения я смотрю на нее не как врач, не как алхимик, а как должен смотреть на нее философ. Я начертал здесь план химической философии, который надеюсь выполнить и усовершенствовать своими опытами и наблюдениями. Если бы люди принимали успехи истинной науки ближе к сердцу, нежели свои личные интересы, тогда можно было бы легко доказать им, что они оказывали бы миру величайшие услуги, если бы посвятили все свои силы производству опытов, собиранию наблюдений и не устанавливали бы никаких теорий, не проверивши предварительно их справедливости путем опытным [c.213]

В последующих разделах этой главы будет рассмотрено применение описанного выше метода к различным классам сопряженных углеводородов., Поскольку используемые здесь методы являются полуэмпирическими и мы этого не скрываем, очень важно на каждом этапе расчета сопоставлять полученные результаты с экспериментальными данными для того, чтобы проверить еще раз применимость метода и убедиться в правильности используемых значений параметров. Химическое поведение молекул определяется главным образом энергиями и разностями энергий, поэтому основным критерием такого рассмотрения должна служить его способность передать полные энергии молекул, т. е. теплоты их образования из атомов. Поэтому расчеты такого рода могут быть оправданы только в том случае, если можно показать, что они позволяют предсказывать теплоты образования молекул с точностью,, достаточной для решения химических проблем. Одна из самых больших опасностей в такой работе заключается в возможности заболевания коварной и незаметно подкрадывающейся болезнью , которую можно назвать ompute-г111з и которая проявляется в непреодолимом стремлении, коль скоро имеется программа для расчета на ЭВМ, использовать ее повсюду, независимо от того, имеют ли получающиеся при этом результаты какой-либо смысл или нет. [c.219]

Развитие строительства из облегченных стальных конструкций замкнутого профиля создало возможность защитить их от огня наполнением конструкций водой. Основным показателем, характеризующим огнестойкость водонаполненных стальных конструкций, является расход воды для поглощения тепла, воспринимаемого конструкцией во время пожара. Этот метод уже нашел применение в практике строительства общественных и промышленных зданий. Зарубежные исследователи сделали попытки научно обосновать параметры систем водонаполнения. Основные расчетные данные проверены на экспериментальных установках и в натурных условиях. [c.85]