Фосфор специальные реакции

Специальные реакции на фосфор [c.443]

Используют 2 -бромацетанилид, высушенный над пятиокисью фосфора. При защищенной аминогруппе уменьшается число активных атомов водорода, что понижает расход меченой двуокиси углерода. В специальных опытах с о-броманилином (при проведении реакции обмена металл — галоид как в этиловом эфире, так и в петролейном эфире с последующим карбоксилированием двуокисью углерода) антраниловая кислота получалась с неудовлетворительными выходами. Гильман и Стак-виш [1] получили антраниловую кислоту с выходом 40% [c.352]

Образующаяся по этой реакции кремнефтористоводородная кислота растворяется в воде и подкисляет ее. Шлам из отстойника периодически сливается через сифон в специальный резервуар. В сухом веществе шлама содержится до 50% фосфора его направляют в цех фосфорной кислоты, где сжигают. [c.164]

В качестве реакторов непрерывного действия используют также вертикальные колонные аппараты различных типов колпачковые [168, 169], насадочные [146, 170], а также со специальной конструкцией тарелок [70, 85, 165, 166]. Процесс этерификации осуществляется по принципу прямотока или противотока. При противотоке реагент с более низкой температурой кипения (обычно спирт) испаряется и вводится в нижнюю часть колонны. Его пары, поднимаясь вверх по колонне, реагируют с кислотой, моноэфиром или соединением фосфора, например РОСЬ, образуя соответствующий эфир. Газообразные побочные продукты реакции (вода, низший спирт, хлористый водород) выводятся вместе с парами спирта сверху колонны. Температура в реакторе поддерживается выше температуры кипения низкокипящего реагента. Для облегчения испарения спирта через колонну можно пропускать с небольшой скоростью инертный газ. [c.49]

Недостатком упомянутых выше реакций хлорирования является то, что они требуют применения запаянных трубок или специальных бомб, для того чтобы проводить процесс при температурах выше температуры кипения хлорокиси фосфора. Это в основном и ограничивает применение данного метода. [c.235]

Производство термической фосфорной кислоты из фосфора осуществляется в специальных башнях, выложенных кислотоупорной керамикой. Расплавленный фосфор подается на форсунки из хромоникелевой стали и распыляется воздухом, причем воздух поступает с избытком в два-три раза против необходимого для реакции [c.221]

Время практического значения. Реакция гидрогенолиза, очень часто используемая в ряду производных пятивалентного фосфора, еще не применялась для получения соединений трехвалентного фосфора. По-видимому, она может иметь препаративное значение в некоторых специальных случаях [c.295]

Из методов, которые принято относить к группе химических, для определения примесей в 1п, Оа, Аз, 5Ь и их полупроводниковых соединениях наибольшее применение получили колориметрические методы, основанные на использовании высокоизбирательных и чувствительных цветных реакций. Абсолютная чувствительность этих методов характеризуется, как правило, величиной порядка 0,1—1 мкг это дает возможность достигнуть при оптимальной навеске анализируемого материала в 1 г концентрационной чувствительности 10 —10 %. В отдельных, сравнительно редких случаях, при соблюдении специальных условий чувствительность колориметрического определения может быть доведена до сотых долей микрограмма (например, при определении (фосфора в виде восстановленной формы фосфорно-молибденовой гетерополикислоты, извлекаемой в слой органического растворителя, железа в виде роданида, также экстрагируемого в органическую фазу. [c.129]

Деалкилирование полных эфиров фосфористой кислоты с целью получения соответствующих вторичных фосфитов применялось только в некоторых специальных случаях Этот способ в общем не может конкурировать с методом прямого синтеза дизамещенных фосфитов из алифатических спиртов и треххлористого фосфора. Большее значение имеет аналогичная реакция деарилирования в ряду ароматических производных фосфористой кислоты. [c.286]

В последние годы реакцию окислительного хлорфосфинирования пытаются использовать для получения модификаций различных полимерных материалов, обладающих специальными свойствами, появление которых связано с введением в молекулы полимера атомов фосфора. Количество фосфора в подобных полимерах в некоторых случаях достигает 15%, но больщей частью не превышает [c.15]

В электрической печи при реакции, поступают по газоходу в конденсатор, где охлаждаются. Фосфор сжижается и стекает в приемник. Газы же выходят из конденсатора и сжигаются. Жидкий шлак периодически выпускается через специальное отверстие в печи. [c.179]

В фармации фотометрические методы анализа (колориметрия и нефелометрия) применяются, в частности, при определении ядов, которые дозируются в количестве десятых и сотых долей миллиграмма. Цветные реакции можно использовать для колориметрического определения этих веществ при условии, что получаемая окраска устойчива во времени, достаточно чувствительна и изменяется в зависимости от изменения окраски анализируемого вещества. Для колориметрических определений применяют чаще всего или метод стандартных серий, или метод уравнивания (колориметр Дюбоска), или фотоколориметрическое определение с помощью приборов ФЭК-М или ФЭК-56. Последний является наиболее удобным и обеспечивает достаточно точные и объективные результаты анализа как при дневном, так и при вечернем освещении. В Госфармакопее-IX введена специальная статья по колориметрии и фотометрии. Колориметрически можно определять растворы различных красителей, например бриллиантовой зелени, метиленовой сини, алкалоидов и др. Эзерин салициловокислый определяют по реакции салициловой кислоты с хлорным железом. Часто встречаются колориметрические определения аммиака по реакции с реактивом Несслера, алюминия с 8-оксихинолином, мышьяка, свинца и хлора в питьевой воде, железа, калия, кальция, магния, меди, марганца, фосфора, ртути, азотистой кислоты, висмута. Из числа органических веществ можно отметить колориметрические определения при клинических анализах, например при анализе мочи, ацетона, формальдегида, мочевой кислоты, креатинина, фенолов, витаминов А и С и др. [c.592]

Искусственно радиоактивные атомы фосфора по своим химическим свойствам абсолютно тождественны с обычными, нерадиоактивными атомами этого элемента. Во всех химических реакциях они ведут себя так же, как и обычные атомы. Но благодаря тому, что они выбрасывают электроны, их легко можно обнаружить с помощью специальных физических приборов. Эти радиоактивные атомы называются мечеными атомами, т. е. такими, которые можно обнаружить среди огромной массы обычных атомов. [c.311]

Фосфористый водород (фосфин) РНз — бесцветный газ, в чистом виде без запаха, но обычно имеет характерный запах гнилой рыбы. Очень ядовит. Работа с фосфористым водородом должна производиться в специальных противогазах. На воздухе воспламеняется около 150°. Присутствие даже незначительных следов паров жидкого фосфористого водорода (РНг) % способствует загоранию газа на воздухе уже при обыкновенной температуре. Под влиянием электрического разряда РНз разлагается на фосфор и водород реакция сопровождается увеличением объема. Хлор, бром и иод энергично разрушают фосфористый водород. [c.30]

Наиболее детально роль промежуточных соединений в обрыве реакционных цепей ингибитором обсуждалась Христиансеном через год в заметке [14], специально посвященной отрицательному катализу , в которой Христиансен принимает скорость цепной реакции равной произведению числа цепей, образующихся в минуту, и числа звеньев в каждой цепи. По словам Христиансена, молекулы отрицательного катализатора , вводимого в реакционную смесь в незначительном количестве, не способны изменить число цепей в сколько-нибудь значительной степени. Следовательно, чтобы уменьшить скорость реакции, необходимо уменьшить длину цепи. Поскольку последняя зависит от вероятности обрыва цепи, то повышает эту вероятность ингибитор, молекулы которого способны отнимать энергию от горячих молекул продуктов реакции или реагировать с ними тем или иным путем [14, стр. 147]. Как типичные примеры гомогенных реакций, ингибируемых минимальными количествами добавляемых веществ, Христиансен приводит реакции хлорирования водорода, окисления фосфора, а также различных органических соединений. [c.291]

В общепринятом методе обмена спиртовой Oil-группы па иод по реакции с фосфором и иодом исходят из следующего соотношения на 3 моль сухого спирта берут 1,5 моль иода и 1 — 1,2 моль фосфора, Экзотермическая реакция обычно гладко прохо-дит с красным фосфором, освобожденным ог кислотных примесей повторным кипячением с водой и сушкой при 100° С. Добавка около 5U% желтого фосфора ускоряет реакцию, однако желтый фосфор не должен входить в непосредственное соприкосновение с иодом. При добавке желтого фосфора следует полъзоллтъся описанной ниже специальной аппаратурой и следить за тем, чтобы при обработке реакционной массы остаток ЖЕЛТОГО фосфора всегда находился под слоем реакционной массы или воды, т. е. не соприкасался с воздухом. [c.213]

Скорости реакций окислительного иминирования соединений трехвалентного фосфора специально не изучались, но многочисленные экспериментальные данные позволяют сделать вывод, что скорости реакций зависят как от природы фосфорсодержащего соединения, так и от природы углеводородного радикала натрийхлорамида. Замещение хлора в треххлористом фосфоре на ароксилы уменьшает скорость реакции, в некоторых случаях весьма значительно [42], а замещение хлора на алкильные или арильные остатки заметного влияния на скорость реакции не оказывает [24, 25]. Натриевая соль хлорамида 1-нафталинсуль-фокислоты реагирует с соединениями трехвалентного фосфора значительно медленнее, чем натриевые соли хлорамидов бензол-и л-толуолсульфокислот [42]. [c.24]

Реакция диазоалканов с третичными фосфинами по своей природе сходна с реакцией производных трехвалентного фосфора с органическими азидами (см. 5,1.1.). Следовательно, она должна подчиняться тем же закономерностям, т. е. идти легче всего для диазоалканов с наименьшей электронной плотностью на группе N2 и для соединений трехвалентного фосфора с наибольшей электронной плотностью на атоме фосфора. Специальных исследований по изучению скоростей реакций диазоалканов с соединениями трехвалентного фосфора не проводилось, но большинство опытных данных подтверждает эти выводы [1, 19], хотя некоторые им противоречат [12]. Наиболее энергично реагируют с диазоалканами алифатические третичные фосфины, менее энергично — жирноароматические [1]. Не вступают в реакцию с диазоалканами три- -диметиламинотрифенилфосфин и триморфолид фосфористой кислоты [12]. Треххлористый фосфор энергично реагирует с диазоалканами, но выделить из реакционной смеси соответствующие фосфазины не удается. При температуре 20° получаются вещества, неустановленного строения, а при —60° образуется хлорметилдихлорфосфин [1, 19]. Данные [c.240]

В печи, где протекают экзотермические мшеявтвльные реакции, необходимо подводить и распыливать вещества в жидкой или газовой фазе. Предварительную подготовку газовоздушной смеси, а также распыливание жидких материалов производят в специальных сжи-гательных устройствах. В большинстве сжигательных устройств только приготавливают газовоздушную смесь или распыливают жидкий материал, а горение осуществляют вне его. Б зависимости от сжигаемого материала сжигательные устройства можно разделить на сд0 у щие группы а) горелки газовые б) форсунки для мазута в) форсунки для серы г) форсунки для фосфора д) форсунки для сырья. [c.339]

Е. Б. Сендэл. Колориметрическое определение следов металлов. Госхимиздат, 1949, (560 стр.). Автор подробно рассматривает методы определения и выделения следо металлов и теоретические основы колориметрических и спектрофотометрических методов. Даны обзор и характеристика важиейтих реактивов для колориметрии и разобраны основные химические реакции при колориметрических определениях. В специально ) части описаны методы отделения и колориметрического определения свыше 50 металлов (неметаллы, как фосфор, серу и др., автор не рассматривает) и даны указания но применению этих методов к анализу разнообразных материалов. [c.487]

Второй основной подраздел каждой главы посвящен описанию реакций, принадлежащих к категории, указанной в названии главы. В одной книге невозможно рассмотреть все или почти все известные реакции. Однако здесь предпринята попытка затронуть важнейшие реакции стандартной органической химии, которые можно использовать для получения относительно чистых соединений с приемлемыми выходами. Для объективности представленной картины и для того, чтобы не упустить реакции, традиционно обсуждаемые в учебниках, в книгу включены также реакции, не удовлетворяющие перечисленным требованиям. О широте охвата материала можно судить по тому факту, что более 90 % индивидуальных методик, приводимых в Organi Syntheses , нашли отражение в этой книге. Однако некоторые специальные области обсуждаются лишь поверхностно или вообще не рассматриваются. К их числу относятся электрохимические реакции и реакции полимеризации, способы получения и свойства гетероциклических соединений, углеводов, стероидов и соединений, содержащих фосфор, кремний, мышьяк, бор и ртуть. Основные принципы, на которых основаны эти разделы химии, конечно же, не отличаются от принципов, лежащих в основе более подробно разобранных разделов. Несмотря на эти упущения, в книге рассмотрено около 590 реакций. [c.6]

Для получения значительных количеств чистого фосфорпо-ватпстокислого натрия из белого фосфора и гидроокиси натрия в присутствии Ва(0Н)2 можно рекомендовать специальный реактор-эмульгатор емкостью 2 л (рнс. 42). Характерной особенностью реактора являются неподвижные ударные пластины и быстроходная иешалка (1500об/мин),позволяющие эмульгировать расплавленный фосфор,что обеспечивает высокую скорость реакции. Реактор снабжен водяной рубашкой для поддержания температуры реакционной смеси в пределах 50—95 °С. [c.279]

Бис-(трихлорфосфазо) Сульфон очень трудно перекристаллнзовать, так как вещество исключительно легко растворимо в большинстве орга-иичсс1(их растворителей, а из смеси ])астворителей с петролейным эфиром выделяется в виде маслянистого слоя. Для получения хиынчсски чистого бис-(трихлорфосфазо)сульфона перекристаллизация не обязательна, так как легко можно получить чистое веш,ество непосредственно при реакции, без всякой специальной очистки, но для этого необходимо применять совершенно чистые исходные вещества и тщательно удалять избыток пятихлористого фосфора нагреванием в вакууме, Бнс-(трихлорфосфазо) сульфон очень легко гидролизуется влагой воздуха и быстро расплывается, поэтому все работы с ниы необходимо проводить в сухой атмосфере. [c.10]

Были изучены обменные реакции в расплавленных смесях фторидов. Сандермейер изучал фторирование оксихлоридов серы, трихлорида фосфора и хлоросиланов в расплавленной смеси KF, LiF и NaF (состав 45, 45 и 10 мол.% соответственно). С тионил- и суль-фурилхлоридами выход соответствующих фторидов составлял 70—80% при 600° [216, 217 ]. Расплавы фторидов щелочных металлов могут иметь большое значение при промышленном использовании, но их применение в лабораторных условиях или исследовательских работах, по-видимому, ограничено требованием специального оборудования. [c.347]

Самую многочисленную группу составляют химические процессы, из которых наиболее важными в технологии являются следующие процессы горение (сжигание жидкого, твердого и газообразного топлива с целью получения энергии, серы — для получения серной кислоты) пирогенные (коксование углей, пиролиз и крекинг нефтепродуктов) окислительно-восстановительные процессы (газификация твердых и жидких топлив, конверсия углеводородов) электрохимические (электролиз воды, растворов и расплавов солей, электрометаллургия, химические источники тока) электротермические (электровозгонка фосфора, получение карбида и цианамида кальция) плазмохимические (реакции в низкотемпературной плазме, включая окисление азота и пиролиз метана, получение ультрадисперсных порошкообразных продуктов) термическая диссоциация (получение извести, кальцинированной соды, глинозема и пигментов) обжиг и спекание (высокотемпературный синтез силикатов, получение цементного клинкера и керамических кислородсодержащих и бескислородных материалов со специальными функциями) гидрирование (синтез аммиака, метанола, гидрокрекинг и гидрогенизация жиров) комплексообразова-ние (разделение и рафинирование платиновых и драгоценных металлов, химическое обогащение руд, например путем хлорирующего или сульфатизирующего обжига для перевода металлов в летучие или способные к выщелачиванию водой соединения) химическое разложение сложных органических веществ (варка древесных отходов с растворами щелочей или бисульфита кальция с целью делигнизацми древесины в производстве целлюлозы) гидролиз (разложение целлюлозы из отходов сельскохозяйственного производства или деревообрабатывающей промышленности с по- [c.211]

Реакция протекает при температуре 1450—1500° С. Для получения фосфора применяют дуговые печи шахтного типа с вертикально расположенными электродами, причем для устранения потерь фосфора и предотвращения подсоса воздуха печи герметизированы. Восстановленный в результате реакции фосфор получается в парообразном состоянии и отбирается вместе с окисью углерода в специальные конденсаторы для конденсации под слоем воды. Процесс восстановления фосфора зависит от состава шихты. Кислые окислы, такие, как 5Юз и отчасти А12О3, увеличивают скорость процесса и понижают температуру образования элементарного фосфора, так как связывают известь в виде шлака и тем самым способствуют дальнейшему ходу реакции. Кислые окислы понижают также температуру плавления фосфатной руды, что способствует восстановлению фосфора. Поэтому добавление в шихту кремне-200 [c.200]

Для приготовления фосфорной кислоты из фосфора последний окисляют кислородом воздуха в специальных нечах, чтобы получить РгО , а затем РзО соединяют с водой. При этом возгонка фосфора и последующие реакции окисления и гидратации проводятся или непрерывно одна за другой в процессе производства, или раздельно. [c.203]

Пятиокись фосфора, получаемая в технике сжиганием белого фосфора в токе воздуха, всегда содержит низшие окислы фосфора, от которых можно полностью освободиться, если провести сублимацию в токе Q2 или при помощи озонированного воздуха (ср. стр. 66). При поглощении воды низшие окислы переходят в низшие фосфорные кислоты, которые затем разлагаются по реакции диспропорционирования с выделением РН3. Поэтому осушение над Р2О5 приводит к весьма рискованному загрязнению газов, если пользуются препаратом, который не был предварительно специально очищен от следов низших окислов фосфора. На это обстоятельство следует обращать особое внимание, если газ пропускают над чувствительным к ядам катализатором или используют в реакционно-кинетических исследованиях. [c.332]

Арилгалогениды, как правило, не взаимодействуют с фосфинами, поэтому для получения тетраарплфосфониевых солей необходимы специальные методы. Наиболее широкое распространение получил метод комплексных солей, основанный на взаимодействии арилгалогенидов с триарилфосфинами в присутствии солей никеля(II) при нагревании (уравнение 122). Кватерниза-ция оптически активных фосфинов этим методом приводит к фос-фониевым солям, в которых, несмотря на использование высоких температур, полностью сохраняется конфигурация фосфора [115]. При действии на комплекс (68) трифенилфосфина получается фосфониевая соль и трис (трифенилфосфин) никель, который в присутствии арилгалогенида вступает в реакцию окислительного присоединения, давая (68) таким образом, процесс носит каталитический характер (схема 123) и с высокими выходами приводит к фосфониевым солям [116]. Эта реакция достаточно легко [c.639]

При взаимодействии спиртов с трихлоридом фосфора протекает сложный ряд последовательных и параллельных реакций, в результате которых образуются алкилдихлорфосфиты (1 Х = С1), диалкилхлорфосфиты (2 X = С1) и, наконец, в специальных условиях- триалкилфосфиты (3) (схема 1). [c.670]

Итак, пусть у нас есть образец, состоящий из тождественных друг другу однонитевых фрагментов ДНК с неизвестной последовательностью. Прежде всего к одному (определенному) концу фрагмента (напомним, что одиночная нить ДНК имеет направление — ее концы отличаются друг от друга) пришивают с помощью специального фермента радиоактивный фосфор Р. Будем называть меченый конец началом. Другой конец каждой молекулы не несет метки. Далее образец делят на четыре части. К первой добавляют вещество, рвущее ннть ДНК после любого аденинового нуклеотида (А). Реакция ведется с таким расчетом, чтобы в среднем приблизительно один А на фрагмент был атакован. Из исходной смеси фрагментов строго равной длины реагент сделает набор фрагментов разной длины. При этом нас интересуют только те фрагменты, которые несут радиоактивную метку. Если, скажем, А стоят в исходном фрагменте на местах 1, 3,7,13, 21, 25 и 26, то под действием реагента обязательно появятся несущие метку фрагменты длиной в 1, 3, 7, 13, 21, 25 и 26 нуклеотидов, но не будет ни одного такого фрагмента другой длины. [c.68]

Предположение о свободно-радикальном характере этого процесса впервые было высказано Л. 3. Соборовским, Ю. М. Зиновьевым и М. А. Энглиным . Специальное изучение окисления кислородом чистого треххлористого фосфора и его смесей с углеводородами, т. е. в условиях окислительного хлорфосфинирования, показало, что скорость окисления во всех случаях практически определяется скоростью растворения кислорода в реакционной смеси. При этом энергия активации реакции окисления треххлористого фосфора очень мала . Указанные наблюдения подтверждают предположение о свободно-радикальном характере окислительного хлорфосфинирования. [c.12]

Яды, которые отравляют катализаторы очистки, попадают на них либо как составные части или продукты реакции топлива, либо это смазочные масла, либо яды попадают из других источников, например это могут быть материалы, из которых изготовлены выхлопные системы (железо, никель, хром, медь). Основным ядом, содержащимся в топливе, являются добавки соединений свинца, которые благодаря специально вводимым веществам (дибром- или дихлорэтилен) выводятся из камеры внутреннего сгорания в выхлопную систему двигателя. Другим характерным ядом являются содержащиеся в топливе соединения серы [0,01—0,1% (масс.) в выхлопных газах]. Основным ядом, содержащимся в смазочных материалах, являются соединения фосфора, образующиеся при разрушении добавок к маслам одновременно может выделяться и сера. [c.94]

Предлагаемая вниманию читателей книга Р. Хадсона является первой монографией, в которой излагаются теоретические основы химии фосфорорганических соединений в ней подробно рассмотрены строение основных типов этих веществ и механизмы их реакций. Достоинство книги заключается в широте охвата материала. Автор подробно рассмотрел строение и особенности соединений трехвалентного фосфора, фосфорильных (тиофосфорильных) соединений, фосфониевых и квазифосфониевых солей, фосфиналки-ленов. В последнее время в периодической литературе оживленно дискутируется проблема образования связей с участием -З -орби-талей атома фосфора. Этому актуальному вопросу в монографии посвящена специальная глава, написанная очень ярко и содержащая ценную научную информацию. [c.5]

При этой реакции получения фосфора весь процесс ведется без доступа воздуха. Образующиеся пары фосфора выходят из печи по трубе, конец которой погружен в воду, где и происходит конденсация паров фосфора. Шлак, состоящий из Са510з, выпускают время от времени из печи через специальное отверстие. [c.227]

Поскольку указанные реакции протекают при избытке углерода, восстановленное Ж. сплавляется с углеродом и образуется чугун со значительно более низкой темп-рой плавления, чем чистое Ж. Чугун эвтектич. состава (с 4,3 вес. % С) плавится при 1135°, а Ж. при 1539°. Расплавленные низкоплавкие чугун и шлак собираются в горне доменной нечи и периодически выпускаются через специальные отверстия. Т. к. в шихтовых материалах (руде и коксе) содержатся и другие примеси, то получаемый чугун не является двойным сплавом Ж. с углеродом в него переходят кремний, марганец, сера, фосфор и другие примеси, одни из к-рых полезны (Si, Мп), а другие вредны (S, Р). [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология