Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Катализаторы деструктивной гидрогенизации

    V. КАТАЛИЗАТОРЫ ДЕСТРУКТИВНОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ [c.297]

    В зависимости от исходного сырья и применяемого катализатора деструктивную гидрогенизацию ведут при давлениях от 200 до 700 ат и температурах от 360 до 490 Деструктивная гидрогенизация углей осуществляется в несколько стадий. Процесс этот проводят в стальных реакционных колоннах высотой около 20 л и с внутренним диаметром около 1 м. Толщина стальных стенок такой ко- [c.16]


    В зависимости от исходного сырья и применяемого катализатора деструктивную гидрогенизацию ведут при давлениях от 200 до 700 ат и температурах от 360 до 490°. Процесс этот проводят в стальных реакционных колоннах высотой около 20 и с внутренним диаметром около 1 м. Толщина стальных стенок такой колонны составляет около 200 мм. Эта броня, выдерживающая изнутри колонны давление 700 ат, не уступает в своей толщине лобовой (т. е. самой мощной) броне тяжелого танка. [c.16]

    Примером адиабатических систем являются реакционные камеры процессов термического крекинга деструктивной гидрогенизации, каталитического крекинга с движущимся катализатором, прямой гидратации этилена, дегидрирования бутиленов и др. [c.263]

    Эту стадию процесса проводят для разложения кислородных и азотистых соединений (главным образом фенолов н гетероциклических азотистых соединений) среднего масла А, полученного гидрогенизацией в жидкой фазе, так как эти гетероциклические примес Л легко вызывают отравление катализатора стадии расщепления. Расщепления с одновременно протекающей структурной изомеризацией при этом практически не происходит. Однако некоторые количества низкокипящих углеводородов все же неизбежно образуются одновременно происходят изменение содержания фенолов и образование аммиака в результате деструктивной гидрогенизации азотистых соединений, а остаточное количество сернистых соединений, присутствующих в среднем масле, превращается [c.39]

    Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

    Смешанные катализаторы широко используют на практике для изменения равновесия реакции в требуемом направлении. Так, изменяя состав смеси катализаторов, используемых при гидрировании окиси углерода, можно получать высшие спирты, ненасыщенные или насыщенные углеводороды. Часто смешанные катализаторы используют и при деструктивной гидрогенизации нефтяных фракций. В настоящее время наиболее широко применяются никелевые и медные катализаторы. Никель одинаково легко катализирует гидрирование ациклических и ароматических соединений, медь легко катализирует гидрирование ациклических и труднее ароматических. В последнее время в промышленности при дегидрировании нефтяных фракций начали применять платиновые катализаторы. [c.242]


    Деструктивная гидрогенизация для получения чистых углеводо-родов. Получение нафталина из продуктов сухой перегонки угля не обеспечивает исключительной потребности в этом продукте. Первым шагом при решении этой проблемы было усовершенствование процессов ароматизации и высокотемпературного крекинга нефтяных фракций. Так, пиролизом керосиновой фракции в паровой фазе при 650 —700 °С в присутствии медных катализаторов получают фракцию, содержащую около 3% нафталина. [c.257]

    В современной нефтепереработке наибольшее значение имеют следующие методы деструктивной переработки нефтяного сырья 1) термический крекинг, основанный на действии высокой температуры и высокого давления 2) каталитический крекинг в присутствии катализаторов 3) деструктивная гидрогенизация в присутствии водорода. [c.9]

    В период поисковых работ (до середины тридцатых годов) были проведены многочисленные опыты по гидрогенизации различных видов сырья и индивидуальных веществ, моделирующих те или иные группы компонентов сырья, что подготовило переход к промышленным испытаниям были выяснены примерные требования к сырью, подобраны стабильные катализаторы, определены целесообразные условия и ступени процессов. Работы этого периода широко известны и неоднократно обобщались, в том числе в очень подробных монографиях А. В. Лозового и М. К. Дьяковой А. Д. Петрова И. Б. Рапопорта Следует отметить, что существенный вклад в развитие процессов деструктивной гидрогенизации топлив был сделан русскими, а позднее советскими учеными [c.8]

    Удаление серы из дистиллятного сырья представляло собой неизмеримо более легкую задачу, чем получение искусственного жидкого топлива из угля или смол. Естественно, что она могла быть решена применением простых и дешевых установок среднего давления в одну ступень и использовапием более дешевых и легко регенерируемых, хотя и менее активных катализаторов. Сначала гидроочистке подвергались более легкие дистилляты, затем все более тяжелые, включая газойли и смазочные масла. Было заманчиво при гидроочистке тяжелого сырья осуществить и его деструкцию. Так, с конца пятидесятых годов в опытных масштабах, а с начала шестидесятых — в промышленных масштабах стали развиваться процессы гидрокрекинга, имевшие целью повысить выход наиболее цев(ных нефтепродуктов — бензина и дизельного топлива, а также улучшить качество сырья для каталитического крекинга. Процессы гидрокрекинга не были возвратом к многоступенчатой технологии деструктивной гидрогенизации смол и углей, хотя и носили в себе основные черты последней. Видимо, поэтому к ним и применили новый термин — гидрокрекинг. В процессах деструктивной гидрогенизации разделение их на ступени и применение высоких давлений было вынужденной мерой, так как катализаторы были дороги, не регенерировались и были слишком чувствительны к ядам. В современных процессах гидрокрекинга применяются новые, более активные катализаторы, многие из которых могут регенерироваться. Процессы осуществляются максимум в две ступени и при меньшем давлении водорода. Многие из вновь разработанных катализаторов обладают [c.11]

    Совершенствовалась и технология гидрогенизационной переработки смол. Здесь, как и в случае гидрогенизации углей, наблюдается отход от традиционной трехступенчатой технологии деструктивной гидрогенизации и стремление всемерно упростить технологические схемы путем сокращения числа ступеней и снижения давления . Выяснены зависимости между давлением и скоростью основных реакций процесса Практически можно легко ориентироваться в выборе давления, с тем чтобы найти разумный компромисс между удорожанием процесса из-за применения более сложной аппаратуры высокого давления и обеспечением нужных скоростей реакций и предотвращением отравления катализаторов. Возможность защиты катализаторов при переработке сланцевых смол позволила сократить или полностью устранить самую неэффективную стадию традиционной технологии — жидкофазное гидрирование с плавающим катализатором, заменив ее гидрированием на активных стационарных катализаторах .  [c.46]

    Разработан процесс деструктивной гидрогенизации венгерской смолистой нефти, содержащей 14,9% асфальтенов. Найдено, что расщепление ускоряется в первую очередь повышением температуры продукты расщепления не успевают гидрироваться растворенным водородом даже при 300 кгс/см , но в присутствии доноров водорода (тетралин или фракция гидрогенизата) образуют очень мало кокса, выносимого из реактора вместе с катализатором. В оптимальных условиях образуется 70% перегоняющихся продуктов (против 20% иа сырой нефти) и только 0,2% кокса одновременно удаляется половина (из 3,5%) серы [c.53]


    И а деасфальтизата деструктивной гидрогенизацией получены высококачественные авиационные масла с выходом до 18%. Лучший катализатор — [c.72]

    Повышение универсальности процессов гидрокрекинга и вовлечение в их сырьевую базу тяжелых дистиллятов, остатков и сырой нефти определили необходимость подбора усовершенствованных стационарных катализаторов гидрокрекинга с целью получения мало-сернистого котельного топлива, а также разработки специальных технологических схем, позволяющих непрерывно регенерировать катализатор. Это так называемые системы с трехфазным псевдоожиженным слоем, разрабатываемые в США и СССР и деструктивная гидрогенизация в циркулирующем потоке катализатора , создаваемая в СССР. В этих процессах тяжелое сырье образует жидкую фазу со взвешенным катализатором, в которую подается сжатый водород. Катализатор либо непрерывно отбирается для регенерации, а в систему добавляется регенерированный и свежий через специальное устройство (процессы Н-,011, Ну-С, Ну-О и др.), либо непрерывно циркулирует между реактором и регенератором (процесс ИНХС АН СССР). Эти процессы, как видно из табл. 4, также прошли большой путь, видоизменяясь и приспосабливаясь к все менее благоприятному сырью . Как и в процессах со стационарным слоем, решающим направлением было усовершенствование катализаторов. Так, например, разработка специального микросферического катализатора для процесса Н-01Р позволила значительно упростить процесс, увеличить глубину превращения сырья, снизить капитальные затраты. [c.95]

    Несколько особняком стоит способ гидрокрекинга с добавкой доноров водорода (способ Варга). В этом процессе используются неактивные катализаторы старого жидкофазного процесса деструктивной гидрогенизации и, видимо, поэтому он не находит промышленного использования, хотя идея добавки доноров водорода универсальна и применяется в других процессах. [c.95]

    Жидкофазная гидрогенизация с плавающим железным катализатором, недостаточно активным, чтобы восстанавливать фенолы, но достаточно активным для предотвращения реакций уплотнения. Преимущества этого направления — совмещение получения низших фенолов с переработкой смол в целом и возможность использования имеющегося оборудования старых заводов деструктивной гидрогенизации недостаток — относительно низкие скорости превращения, недостаточная избирательность катализатора. [c.196]

    Деструктивная гидрогенизация фенолов в присутствии промышленного плавающего железного катализатора была впервые изучена в работах Было показано, что при гидрогенизации [c.198]

    Уже в первых работах с высокотемпературными сульфидными катализаторами было показано, что при деструктивной гидрогенизации ароматических углеводородов образуются не только цикло-гексаны, но и циклопентаны и парафины Протекание реакций изомеризации и расщепления было установлено в опытах гидрогенизации бензола и циклогексана Однако точный состав жидких продуктов не был установлен доказано присутствие только иетил- [c.225]

Рис. 15. Содержание изобутана в продуктах деструктивной гидрогенизации среднего масла на катализаторе 82 на терране Рис. 15. Содержание изобутана в <a href="/info/1609929">продуктах деструктивной гидрогенизации</a> <a href="/info/315459">среднего масла</a> на катализаторе 82 на терране
    Гудроны можно подвергать деструктивной гидрогенизации (гидрокрекингу) с получением светлы) (топливных) продуктов, однако этот процесс затруднен высоким содержанием в сырье серы и особенно металлов, которые быстро отравляют катализаторы гидрокрекинга. [c.219]

    Следует отметить, что указанные катализаторы йе только обеспечивали относительно глубокое гидрирование сернистых и ненасыщенных соединений, но и способствовали довольно значительному, часто нежелательному, разложению углеводородов сырья (деструктивной гидрогенизации). Тем не менее гидроочистка газойлевых дистиллятов из сернистых нефтей на катализаторах деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинга), в част ности на осерненном вольфрамникелевом катализаторе, была успешно осуществлена [14, 15]. [c.186]

    Лепна-Берке водород и для гидрогенизации и для синтеза аммиака получается из водяного газа в генераторах, работающих на буро-угольных брикетах. Для получения чистого водорода водяной газ очищается от сернистых соединений, для чего нередко используются алкацидные растворы. Окись углерода конвертируется в углекислоту, легко отмывающуюся в скрубберах. Гидрирование проводится в две фазы в автоклавах высокого давления, внешним видом напоминающих гигантские орудийные стволы. В первой — жидкой фазе, мелко раздробленный и суспендированный в антраценовом масле или в смоле уголь подвергается гидрированию над подвижным или плаваю-щим> катализатором — окислами железа (болотная руда, отходы производства алюминия и т. д.). При этом угольные компоненты молекулы угля, имеющие, как можно считать в первом приближении, вид пчелиных сот, распадаются. Более мелкие четырех- и трехкольчатые осколки (типа фенантрена и других ароматических углеводородов с конденсированными кольцами), насыщаясь водородом (кольцо за кольцом), будут превращаться вследствие распада образовавшихся жирных колец сначала в двухкольчатые углеводороды (гомологи нафталина) и, наконец, в гомологи бензола или даже, в зависимости от условий гидрирования, в гомологи циклогексана и циклопентана. Само собой разумеется, что при понижении температуры гидрогенизации (проводимой в пределах 550 —380°) и повышении гидрирующей эффективности катализатора, деструктивная гидрогенизация может быть остановлена и на стадии гомологов [c.154]

    Продолжите.аьность работы разных катализаторов различна. Так, например, алюмосиликатный катализатор для каталитического крекинга теряет активность через 10—15 мин, а вольфрамовые катализаторы деструктивной гидрогенизации работают 2— [c.218]

    Вопросы химизма деструктивной гидрогенизации углеводородов при различных условиях продолжают изучаться и в настоящее время. Тиличеав и Полякова [327] изучали недавно гидрогенизацию на никеле при 400—425° С и давлении водорода 100 атм н. гептана и н. гексадекана. Булхауэр, Холбом, Перквин и Ватерман [328] исследовали деструктивную гидрогенизацию высших парафинов (при 450° С, 210—280 атм на вольфрамовых, молибденовых и других катализаторах). Деструктивную гидрогенизацию [c.174]

    Срок службы катализатора. Катализатор после каждого элементарного акта реакции остается в неизменном виде. Поэтому, казалось бы, он должен всегда работать неограниченно долго, однако на практике срок службы катализатора всегда конечен, так как активность его со временем падает и продолжительность работы очень различна. Так, например, алюмосиликатный катализатор для каталитического крекинга теряет активность через 10—15 мин, а вольфрамовые катализаторы деструктивной гидрогенизации работают 2—3 года. Спад активности катализатора (дезактивация) часто называется его утомлением. Причины этого явления различны. Чаще всего потеря активности катализатора наступает в результате отложения на его активных центрах продуктов реакции (кокса, смолы, парафинов и т. д.), либо вследствие воздействия некоторых примесей в сырье, называемых каталитическими ядами. Действие последних особенно опасно, так как достаточно присутствие ничтожного их количества для полной дезактивации катализатора. Это заставляет весьма внимательно относиться к составу сырья. Часто для предотвращения отравления катализатора приходится исходное сырье подвергать дополнительной очистке. Действие каталитических ядов объясняется их необратимой адсорбцией на активных центрах катализатора. Наиболее чувствительны к ядам металлические катализаторы, содер-> жащие Ре, Со, N1, Р(1, 1г, Р1, Си, Ад. Часто встречающиеся ката-. литические яды сероводород и другие сернистые соединения, окись углерода синильна.я кислрта галогецы соединения фос- [c.198]

    Задачей настоящего исследования являлась экспериментальная проверка возможности использования промышленного катализатора деструктивной гидрогенизации топлива состава ЛУЗг ( -25%) -г N 8 ( 5 %) + -А1 0з ( - 0%) для получения индивидуальных углеводородов нафтенового ряда путем гидрирования ароматических углеводородов. [c.154]

    Установки деструктивной гидрогенизации углей представляли собой многоступенчатый сложный процесс с дорогостоящим оборудованием, проводимый при высоких давлении (30 — 70 МПа) и температуре (420—500 °С), вначале на малоактивном и дешевом нер1>генерируемом железном катализаторе, позднее на активных катслизаторах на основе сульфида вольфрама с использованием водорода, получаемого дорогим малопроизводительным периодическим железопаровым методом. [c.203]

    В результате этого процесса из сланцевого масла удаляется около /з серы и кислорода и около азота. Хорошо насыщенное среднее масло (177—330°), смешанное с не подвергшимися обработке легкими фракциями сланцевого масла, можно затем очистить над неподвижным слоем катализатора (сернистый вольфрам) с целью дальнейшего освобождения от азотистых загрязнений, с последующей деструктивной гидрогенизацией до бензина в паровой фазе над таким катализатором, как 10%-ный сернистый вольфрам на фуллеровой земле. Продукт парофазной гидрогенизации характеризуется высокой степенью очистки, низким содержанием серы и высокой приемистостью к ТЭС этилированные бензины имеют октановое число 94 и даже,выше. Гидрированное среднее масло является идеальным сырьем для термического крекинга, но не годится для каталитического крекинга из-за сравнительно высокого содержания остаточного азота [16]. При каталитическом крекинге самого сланцевого масла найдено, что выход бензина и жизнь катализатора, очевидно, зависят от содержания азота в сырье [22]. [c.282]

    Чаще всего используют металлы VIII группы (Ре Со, N1, Ри, Р(1, Р1). В редких случаях (например, при гидрировании асфальтов) применяют неметаллические катализаторы, такие как галоидные соединения серы, фосфора, или ССЦ. Катализаторы типа Ре, Сг, N1, Мо, W способствуют деструктивной гидрогенизации (разрыв связей С—С), в то время как Р1, Рс1, Со, ХпО, А12О3 — постепенному гидрированию с выделением промежуточных продуктов. [c.242]

    В книге впервые в литературе обобщены результаты многочисленных исследований химии и механизма основных гидрогенизационных процессов, играющих важную роль в нефтепереработке и нефтехимии. Даны основные закономерности гидрирования органических соединений, рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы процессов деструктивной гидрогенизации, гидрокрекинга, гпдроочпстки и деметилирования. [c.2]

    Проведены опыты деструктивной гидрогенизации асфальта, отделяемого на установках деасфальтиза-ции. Катализатор регенерируется через 500 ч. Степень превращения сырья —60%. Выход газа 2,3%, бензина 12,1%, фракции дизельного топлива 16,4%, газойля (343-537 °С) 31%, остатка >537 С 45,2% [c.57]

    Изучена зависимость показателей процесса деструктивной гидрогенизации в гкидкой фазе (условия 1) от качества сырья чем больше оно ароматизировано, тем ниже объемная скорость и производительность и тем больше расход водорода на бесполезное образо-вашю газа до 95% в случае крекинг-остатков). Более целесообразно сочетание гидрогенизации на стационарных катализаторах с другими процессами нефтепереработки удалением асфальтенов термическими методами и гидрированием деасфальтизатов (условия II). Показано, что выходы жидких продуктов в таких вариантах составляют до 85—88% (от нефти), расход водорода на газообразование 24—37%. Производительность аппаратуры высокого давления увеличивается в несколько раз [c.58]

    М0О3 на AI2O3 NiO на AI2O3 В процессе деструктивной гидрогенизации нефтей и нефтяных остатков в диспергированном состоянии (см.222, 223) испытаны катализаторы, приготовленные различным образом. Молибденовые катализаторы несколько активнее обычных никелевых, но по специальной методике был приготовлен механически прочный 263, 264 [c.62]

    Деструктивная гидрогенизация мазута ромашкинской нефти на порошкообразных катализаторах. Лучшим катализатором является хромовый, снижающий содержание асфальтенов с 5,9 до 0,7% и полностью обессеривающий фракцию до 325 °С. Длительность пробега 50 ч Гидрокрекинг сырой аравийской нефти, содержащей 3,23% серы и 12,9% асфальтенов. Полнота удаления серы до 90%. Процесс улучшается при добавке разбавителя [c.63]

    При использовании активных высокотемпературных катализаторов простые эфиры дают фенолы. Еще в ранних работах по деструктивной гидрогенизации отмечалось образование незначительных количеств фенолов из дифенилового эфира (9%) и циклического эфира — пентаметилтетрагидродиоксиксантена Небольшое количество фенола было получено при гидрогенизации дифенилоксида при высоком давлении и высокой температуре в присутствии [c.185]

    В ранних работах было установлено,что при деструктивной гидрогенизации толуола, метилциклогексана этилбензола и гекса-гидромезитилена в присутствии МоЗа протекают процессы изомеризации, деалкилироваиия и раскрытия колец, но индивидуальных углеводородов было выделено мало (пентан, бензол, метилциклогексан, концентраты 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов). При гидрогенизации на никелевых, платиновых и палладиевых катализаторах при высоких температурах (460 °С) и небольшом давлении идут сложные радикальные реакции, приводящие к образованию метиленовых радикалов, а также к метилированию, деметилированию и изомеризации [c.240]

    Важной особенностью превращений углеводородов в присутствии высокотемпературных сернистых катализаторов является существенное преобладание в газообразных продуктах пропана и изобутана, что подтверждает протекание этого процесса по ионному механизму. Так, например, если мольное отношение углеводородов 04 63 в продуктах деструктивной гидрогенизации тетралина в присутствии железного катализатора равно 1 2,8 11,3, то в продуктах деструктивной гидрогенизации тетралина в присутствии катализатора уУВа на терране оно составляет 1,00 0,31 0,03, а для декалина — 1,00 0,30 0,02. Аналогично этому из мольных отношений углеводородов Се С, Се (см. табл. 64) видно что в продуктах расщепления больше всего образуется углеводородов Сд и С,. [c.253]

    Наиболее интенсивно промышленный процесс гидрокрекинга (деструктивной гидрогенизации) развивался в предвоенные и военные годы в Германии. В 1927— 1942 гг. были разработаны катализаторы гидрогенизации (главным образом на основе сульфида вольфрама) для гидрирования в паровой фазе продуктов переработки углей, смол и нефти. Катализатор № 5058 — сернистый вольфрам обладает высокой гидрирующей активностью № 6434 — сернистый вольфрам на активированной природной глине характеризуется повышенными расщепляющими свойствами № 8376 — сернистый ни-кельвольфрамовый на окиси алюминия отличается высокими гидрирующими функциями и малой расщепляющей активностью другой сернистый никельвольфрамо-вый катализатор — № 3076 — имеет весьма высокую гидрирующую активность при переработке сырья с большим содержанием ароматических углеводородов. Сульфидные катализаторы стабильны длительное время при давлении 250—300 ат, после снижения активности их заменяют. [c.77]

    Гидрогенизацию с целью облагораживания керосиновых дистиллятов применяли еще в 30-е годы [8—10]. Первые промышленные установки гидроочистки были введены в эксплуатацию в США в 1945 г. Для гидроочистки сернистых керосиновых дистиллятов использовали осерненный вольфрамникелевый катализатор и некоторые другие катализаторы, применяемые при деструктивной гидрогенизации — гидрокрекинге. Глубокое обессеривание (на 80—90%) и обессмоливание керосина достигалось при общем давлении 50—70 ат и температуре 400—420° С. Выход очищенного керосина составлял 100 объемн. % [50, 51]. [c.201]

    При деструктивной гидрогенизации, помимо термического распада и насыщения кратных связей водородом, как в процессе, являющемся по существу каталитическим крекингом под давлением водорода, имеют место также реакции изомеризации, алки-лированпя, автодеструктивного алкилировання и т. п. Однако преобладает в этом процессе реакция гидрирования, вследствие чего выход разветвленных форм здесь ниже, чем при обычном каталитическом крекинге. Впрочем в жидкой фазе деструктивное гидрирование еще не доходит до конца (до образования углеводородов области бензина). Здесь образуется так называемое среднее масло, которое уже в паровой фазе превращается над неподвижным катализатором Б бензин. [c.155]

    Гидрирование асфальтенов в чистом виде проводят главным образом для выяснения их структуры. С этой целью используются как сравпительио мягкие катализаторы типа иикеля Ренея, так и жесткие катализаторы деструктивнс й гидрогенизации, включающие титан, торий, цирконий и др. Образующиеся при деструктивной гидрогенизации осколки не дают, однако, достаточной информации о строении исходных молекул асфальтенов. [c.216]


Смотреть страницы где упоминается термин Катализаторы деструктивной гидрогенизации: [c.234]    [c.66]    [c.271]    [c.171]    [c.183]   
Смотреть главы в:

Катализ. Некоторые вопросы теории и технологии органических реакций -> Катализаторы деструктивной гидрогенизации

Катализ новые физические методы исследования 1959 -> Катализаторы деструктивной гидрогенизации


Технология переработки нефти и газа (1966) -- [ c.200 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Деструктивная гидрогенизация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте