Бензины образование их при пиролизе

Кроме получения олефинов термическим дегидрированием этана и крекингом, вернее каталитическим дегидрированием пропана и бутана, возможен еще пиролиз высокомолекулярных углеводородов, таких как тяжелый бензин и газойли. Этот пиролиз протекает со значительным образованием кокса. Чтобы уменьшить затруднения, связанные с образованием кокса, имеются три пути [c.35]

ТЕРМИЧЕСКАЯ ПЕРЕРАБОТКА ТОПЛИВА — переработка различных видов топлива нагреванием без доступа воздуха до высоких температур (500— 1000 С) с целью образования кокса, полукокса, дополнительного количества бензина, древесного угля и дегтя, ароматических углеводородов, сырья для получения органического синтеза, газообразного топлива и др. Т. п. т. основана на свойствах органических веществ, которые являются главной составной частью любого топлива, разлагаться при нагревании. К термическим методам переработки топлива относят коксование и полукоксование твердого топлива, пиролиз твердого и жидкого топлива, газификацию твердого топлива, сжижение твердого топлива, крекинг нефти и нефтепродуктов, деструктивную гидрогенизацию и др. На выход и качество получаемых продуктов при Т. п. т. влияет температура и продолжительность ее действия, применение катализаторов и метод переработки топлива. [c.247]

Газовые бензины, а также конденсаты газоконденсатных месторождений также могут быть использованы в качестве сырья для производства непредельных углеводородов. С целью подавления вторичных реакций, приводящих к образованию смол и кокса, пиролиз газовых бензинов необходимо вести в присутствии больших количеств водяного пара. Наряду с этиленом в этом случае целесообразно использовать и другие продукты реакции, как то бутадиен и ароматические углеводороды. [c.41]

Общеизвестно, что при термическом крекинге (пиролизе) углеводородных газов для снижения образования кокса применяется ввод водяного пара до 20% на сырье, в то время как при термическом крекинге жидких углеводородов с целью получения бензина, особенно при крекинге мазутов, для снижения коксообразования шли го пути повышения давления в печах. [c.93]

По способу, принятому в СССР в качестве стандартного (ГОСТ 6307-52), указанное онределение проводят следующим образом. В чистую делительную воронку емкостью 250—500 мл заливают 50 мл горячей (70—80°) дистиллированной воды, предварительно проверенной на нейтральность, и 50 мл нефтепродукта, взятого из тщательно размешанной в течение 3 мин. исходной пробы и подогретого до 70—80°. Бензин, лигроин, керосин и легкие продукты пиролиза не подогревают. Содержание воронки энергично взбалтывают 5 мин., после чего смеси дают расслоиться. В случае вязких масел (вязкостью выше 75 сст нри 50°) нри перемешивании почти всегда образовываются стойкие эмульсии. Поэтому для лучшего перемешивания и для предотвращения образования эмульсий указанные продукты следует разбавлять равным объемом бензина или лигроина. Дистиллированную воду следует брать в равном объеме с неразбавленным нефтепродуктом. [c.597]

Основными параметрами, влияющими на процесс пиро-лиза являются температура, время пребывания сырья в реакционной зоне и давление. Эти параметры в зависимости от конечной цели проведения процесса могут изменяться в достаточно широком диапазоне. Поэтому их варьированием можно достигнуть значительных выходов целевых продуктов (этилена или пропилена, бутиленов и дивинила), особенно при пиролизе низкооктановых бензинов и других фракций нефти без заметного образования кокса. [c.31]

По мере углубления переработки и повышения температуры процессов усиливается расщепление сложных молекул органической серы. В газах, бензинах и лигроинах пиролиза или крекинга, особенно каталитического, содержание серы всегда значительно выше, чем в аналогичных продуктах прямой перегонки в тяжелых фракциях и остатках этих процессов содержание серы всегда соответственно меньше, так как сложные молекулы, содержащие органическую серу, значительно разрушаются с образованием более устойчивых молекул. [c.524]

При каталитическом крекинге вакуумного газойля на современных цеолитсодержащих катализаторах образуется тяжелый газойль — высокоароматизированный продукт, склонный к коксо-образованию его подвергают крекингу в отдельном реакторе или выводят из системы (полностью или частично). Смолу пиролиза никогда не возвращают на повторный процесс, так как она представляет собой смесь ароматических углеводородов с непредельными и еще более склонна к коксообразованию, чем тяжелый газойль каталитического крекинга. При термическом крекинге нефтяных фракций для увеличения выхода бензина целесообразно направлять на повторный крекинг (большей частью в смеси со свежим сырьем) промежуточные газойлевые фракции, которые относительно легко подвергаются крекингу. [c.22]

Сравнительные данные по пиролизу различного газообразного сырья показывают, что выход ароматических углеводородов наиболее высок при пиролизе олефинов это подтверждает их роль в образовании ароматических углеводородов. Аналогичное явление можно наблюдать и при пиролизе бензинов, содержащих непредельные углеводороды. [c.110]

Подвергать гидроочистке вторичные дистилляты в чистом виде (без смешения с прямогонными дистиллятами) не рекомендуется. Так, опыт гидроочистки бензинов термического крекинга показал, что обычный для прямогонного бензина режим (375 °С, 3,5 МПа объемная скорость 5 ч и кратность циркуляции газа 300 м /м ) не обеспечивает достаточно полного гидрирования сернистых, азотистых и непредельных соединений. Гидроочистка сопровождается образованием тяжелокипящих продуктов уплотнения и отложениями кокса в трубах нагревательной печи. Тепловой эффект гидрирования достиг 335—420 кДж/кг (80—100 ккал на кг). Смешение бензина термического крекинга и прямогонного бензина в соотношении 1 3 позволило получить гидрогенизат заданных качеств (для последующего риформинга) без изменения объемной скорости, но при ужесточении температурного режима (до 400°С) . Состав смеси прямогонного продукта со вторичным зависит от содержания непредельных в последнем. Так, введений в смесь всего 10% бензина пиролиза привело к забиванию теплообменников уже после 8 ч работы . [c.245]

Побочный бензин пиролиза. Этот материал после гидрирования используется для производства ароматических углеводородов [8—10]. Вследствие весьма высокой избирательности сульфолана оказалось возможным получать бензол сорта для нитрования после частичного гидрирования со значительно сниженным расходом водорода. На ступени гидрирования диены (главным образом циклические), вызывающие весьма обильное образование отложений при высоких температурах, превращаются в моноолефины, которые не мешают процессу экстракции сульфоланом. Схема процесса во многом аналогична рассмотренной выше. До сего времени, однако, имеются лишь данные полузаводских испытаний. Ниже приводятся некоторые характеристики бензола, получаемого при помощи этого процесса [c.247]

МПа, В России, Западной Европе и Японии сырьем служит прямогонный бензин выход Э. ок. 30% с одновременным образованием значит, кол-ва жидких продуктов, в том числе ароматич. углеводородов. При пиролизе газойля выход Э. 15- 25%. В США осн. сырье - легкие алканы (этан, пропан, бутан), что обусловлено их высоким содержанием в прир. газе месторождений Северной Америки выход Э. ок. 50%. [c.496]

Установлено, что при пиролизе прямогонного бензина, происходит снижение концентрации этилена и рост концентрации пропилена и бутенов - при уменьшении степени газообразования. Перераспределение в выходе газообразных продуктов связано с наличием в бензине, помимо н-алканов также изо-алканов и алкил-циклогексанов, которые в условиях пиролиза более склонны к образованию [c.16]

Самым распространенным в промышленной практике сырьем пиролиза является прямогонный бензин. Процессы распада его начинаются при температуре 600 "С и идут с заметной скоростью с образованием газообразных продуктов при температурах выше 650 °С. На рис. 11 показаны выходы основных продуктов пиролиза широкой фракции (35—180°С) прямогонного бензина при различных температурах и постоянных значе- [c.74]

Химическая стабильность бензинов определяет способность противостоять химическим изменениям в процессах хранения, транспортирования и длительной их эксплуатации. Для оценки химической стабильности нормируют следующие показатели содержание фактических смол и индукционный период. О химической стабильности бензинов можно судить по содержанию в них реакционноспособных непредельных углеводородов или по йодному и бромному числам. Непредельные углеводороды, особенно диоле-финовые, при хранении в присутствии воздуха окисляются с образованием высокомолекулярных смолоподобных веществ. Наихудшей химической стабильностью обладают бензины термодеструктивных процессов - термокрекинга, висбрекинга, коксования и пиролиза, а наилучшей - бензины каталитического риформинга, алкилирования, изомеризации, гидрокрекинга и прямой гонки. Повышение химической стабильности бензиновых фракций достигается следующими способами [c.133]

Назначение процесса. Очистка побочного бензина пиролиза избирательным гидрированием таких склонных к образованию. смол соединений, как диолефины. [c.49]

При термическом крекинге основными реакциями являются реакция распада, приводящие к образованию целевого продукта — бензина реакции полимеризации и уплотнения имеют второстепенное значение и нежелательны. В условиях пиролиза (более 700°С) протекают реакции распада, полимеризации и уплотнения, в результате которых образуются газ, смола пиролиза и кокс. Целевыми продуктами являются газ и смола, из которой извлекают ароматические углеводороды. [c.9]

Исходя из соображений кинетики и термодинамики и промышленной практики термической деструкции углеводородов, можно полагать, что наиболее благоприятными условиями для образования углеводородов С4 и С5 являются температуры, лежащие между температурой крекинга на бензин и пиролиза на этилен и пропилен, под давлением с применением водяного пара. Наличие цикланов в исходном сырье может положительно сказаться на выходах диеновых углеводородов (дивинила, изопрена) наряду с олефинами. Сырьем для такого процесса наряду с вышеуказанными продуктами могли бы служить и более высоко-кипящне фракции нефти — керосины парафинистых нефтей, парафин, петролатум и др. Такой процесс, несомненно, имеет существенные преимущества перед каталитическими процессами дегидрирования бутанов и изопентана. Здесь имеются практически неограниченные возможности по сырью, по организации мощных некаталитических установок, по получению фракций более богатых непредельными углеводородами, чем аналогичные фракции, получаемые в процессах дегидрирования. [c.56]

Способ работы в основном следующий (рис. 26). Предварительно подогретое сырье для пиролиза подается непосредственно на коксовые шарики, подогретые в трубчатом подогревателе 4 до 650—750°, и подвергается разложению. Образование кокса полностью завершается в примыкающем реакторе 6. Газы пиролиза идут далее в охладитель 10, где они быстро охлаждаются тяжелым маслом. Наконец в колонне 11 они разделяются па газ, бензин, газойль и мазут. Газ идет далее на разделительную установку. Кокс проходит испарительную зону и из нее в бункер подъемника 7, откуда он горячим газом пневматически транспортируется в коксоулавливатель 1. Отсюда коксовые шарики через разделитель 2, где они сортируются, направляются в промежуточный сосуд 3 и далее в коксонагреватель. Газы газлифта очищаются от твердых частиц в циклоне 9 и горячей воздуходувкой 8 возвращаются в буикор газлифта. Результаты работы подобной установки приведены в табл. 29. [c.57]

Процесс деалкилирования с водяным паром аквадель (НПО Ленне( яехнм — Французский институт нефти). В качестве сырья используются фракции ароматизованных бензинов пиролиза и риформинга. Селективность образования бензола может превышать 100% (мол.), так как наряду с деалкилированием алкилбензолов протекают реакции ароматизации насыщенных углеводородов. [c.277]

В зависимости от целевого назначения процесса соответствующим образом подбирают сырье, температуру, время контакта и давление. Так, нефтяной кокс получают из тяжелых остатков под давлением при 500—550 °С п большой продолжительности реакции. Для целевого получения жидких продуктов (бензин или а-олефииы) используют средние фракции нефти, проводя процесс при 500—550 °С и времени контакта, обеспечивающем лишь частичное превращение сырья с рециркуляцией его непревращенной части. Наконец, пиролиз, который предназначен для получения низших олефинов, проводят при 800—900 °С, малом времени контакта (0,2—0,5 с) и разбавлении сырья водяным паром. Выбор сырья для пиролиза очень широк (от этана до сырой нефти), ио имеется растущая тенденция к переходу от углеводородных газов к прямогонным бензиновым фракциям, дающим повышенный выход бутадиена и ароматических углеводородов — ценных побочных продуктов пиролиза. Другая тенденция состоит в дальней-нем уменьшении времени контакта (0,1 с и ниже) и развитии так называемого миллисекундного пиролиза . При пиролизе более тяжелых фракций нефти перспективен гидропиролиз, проводимый в присутствии водорода водород препятствует образованию кокса и тяжелых остатков, приводя к повышению выхода олефинов и бутадиена. [c.40]

Пиролиз. Сырье керосин, низкооктановый бензин. Происходит грубокое расщепление метановых углеводородов и боковых цепей, расщепление нафтеновых колец и интенсивная дегидрогенизация шестичленных нафтенов с образованием ароматических углеводородов. В значительной степени протекает диеновый синтез и конденсация ароматических углеводородов. [c.127]

При углублении процесса бензин будет подвергаться дальнейшему распаду. Поэтому при крекировании выход бензина достигает Некоторого максимума, а затем начинает уменьшаться. На практике лишь в неко торых про цессах (пиролиз, термическое превращение легких фракций нефти) достигается такая глубина крекинга, когда бензиновые фракции подвергаются в свою очередь распаду. Обычно процесс останавливают до начала значительного разложения бензина. Опыты показали, что начальная ветвь кривой выхода бензина, примерно до образования 15—18 /о, представляет практически прямую линию, и в этих пределах выход бензина может быть принят пропорциональным продолжительности процесса, и выраженная таким образом скорость крекинга при данной температуре будет величиной постоянной. [c.113]

До сих нор рассматринались вопросы, связанные с образованием таких продуктов пиролиза, как ароматические углеводороды с температурой кипения бензинов и газооб])азные продукт . реакции. И табл. 99 но1 азаио, ка ое количество высокомолекулярных, частично твердых, ароматических углеводородов и их смесей образуется при пиролизе в одииако1и,[х условиях [c.109]

В промышленности неогексан (важнейший компонент авиационных бензинов) производят следующим способом. На изобутаи дейстгуют этиленом (оптимальное соотношение 9 1) при 500° и 300 ат. Вследствие большого избытка изобутана термическая полимеризация этилена, а следовательно, и образование смол происходит в небольшой степени. Необходимое количество этилена получают на той же самой установке пиролизом пропана, бутана или их смесей, а также термическим дегидрированием этана. Обычно для производства этилена используют только этап и пропан, таг как бутан является сырьем для получения более деннг,гх продуктов. [c.315]

В странах, в которых положение с природным газом менее благоприятно, этилен приходится производить крекингом жидких нефтяных фракций. Это влечет за собой образование пропилена и бутиленов в количестве, почти равном количеству этилена. Одновременно в качестве побочных продуктов получаются бензин и тяжелый мазут. Вследствие этого необходимо найти потребителей пропилена и бутилена как химического сырья, так как отнесение всех расходов по осуществлению пиролиза на себестоимость этнлена сделает его слишком дорогим." Таким образом, темпы роста производства химических продуктов на основе этилена лимитируются необходимостью найти выгодные, пути использования Сз—С4-олефинов. Высокоразвитые в промышленном отношении страны имеют в настоящее время нефтеперерабатывающие заводы с такой общей мощностью, что количества пропилена и бутиленов в газах нефтепеработки обычно более чем достаточно для потребностей химической промышленности, которые только можно себе представить. Поэтому Са—С4-олефины, являющиеся побочными продуктами установок получения этилена пиролизом, стоят не дороже, чем Сд—С4-олефины, содержащиеся в газах нефтепереработки [1]. [c.402]

Все процессы деструктивной переработки нефтяного сырья сопровождаются образованием углеводородных газов. Выход этих газов составляет в среднем 5—20% на сырье. При глубокой переработке современный нефтеперерабатывающий завод мощностью 12 млн. т нефти в год дает примерно 1 млн. т (т. е. свыще 8% масс.), газообразных углеводородов. Особое место среди деструктивных процессов занимает в этом отнощении пиролиз, где газ, богатый легкими олефинами, является целевым продуктом. В этом случае, после извлечения этилена, пропилена и бутилен-бутадиено-вой фракции также остается насыщенная часть газа, которая при пиролизе газов в основном идет на рециркуляцию, а при пиролизе бензина и другого жидкого сырья уходит с газофракционирующей установки. [c.272]

Процесс пиролиза, направленный на синтез ароматических углеводородов, существенно отличается от крекинга, имеющего целевой задачей выработку бензина. Если прп крекинге под высоким или под низким даалеиием основное значение имели реакции распада крупных мо.лекул, а процессы синтеза были побочными и ие всегда желательными (например, образование продуктов уплотнения — асфальтенов и 1 арбоидов), то при пиролизе на ароматические угло- [c.148]

На выход ароматических продуктов пиролиза строение исходного углеводорода влияет следующим образом больше всего бензола образуется из нафтенового сырья. Алканы изостроения дают более высокие выходы ароматических углеводородов, чем н-алканы, и эта зависимость заметнее при большем разветвлении исходного сырья. Это объясняется повышенной концентр ащ1ей в составе продуктов разложения изомеров аллильного и диенильного радикалов, при взаимодействии которых образуются бензол, толуол и ксилолы. Занисимости состава продуктов пиролиза от строения углеводородов закономерны для широкого диапазона параметров процесса пиролиза. При неизменной качественной картине наблюдается различие в количественных соотношениях продуктов пиролиза. Выход ароматических соединений зависит также от содержания ароматических углеводородов в исходном сырье, которые в процессе пиролиза в значительной части ( 70—80%) либо сохраняются, либо деалкилируются с образованием преимущественно бензола. Показано [141], что с увеличением содержания ароматических углеводородов в сырье от О до 12% в пи-рогазе несколько уменьшается концентрация этана, пропилена,, бутена и бутадиена-1,3, незначительно повышается содержание этилена, метана и более заметно — водорода при этом имеет место пропорциональное уменьшение газообразования. Зависимость выхода алкенов и газообразования от добавки ароматических углеводородов к бензину носит линейный характер. Это дает основание предположить, что ароматические соединения в основном не принимают участия в реакциях разложения, приводящих к получению газообразных углеводородов [141]. [c.48]

Жесткость пиролиза углеводородного сырья определяется уровнем температуры его переработки и временем пребывания его в области высоких температур, в которой осуществляется реакция. За меру жесткости (интенсивности) переработки сырья при пиролизе могут приниматься некоторые показатели, характеризующие состав или свойства продукта реакции. Применяют для ЭТОГО, в частности, степень превращения (конверсии) сырья. Такой показатель удобно определять в случае пиролиза индивидуальных углеводородов или углеводородных фракций с преобладающим содержанием одного-двух индивидуальных соединений. При пиролизе углеводородных фракций, например бензина, определять степень превращения исходных веществ сложно ввиду трудностей точного анализа смеси продуктов. Иногда для характеристики степени жесткости пиролиза таких видов сырья применяют степень газообразования, т. е. суммарный выход углеводородов С1—С4 и водорода, иногда С,—Сз. Однако этот показатель можно употреблять только для условий не слишком высокой жесткости, так как увеличиваясь по мере повышения жесткости, газообразование прохо-.цит максимум и снижается вследствие образования жидких продуктов (см. рис. 13) [199]. Применяют в качестве показателя жесткости пиролиза отношение образующихся водорода л метана к этилену, поскольку выходы Нг и СН4 с увеличением жесткости процесса увеличиваются постоянно, а выход С2Н4 при высокой жесткости не возрастает или несколько уменьшается [199]. Используют также в качестве показателя жесткости отношение выходов пропилена к этилену, которое снижается по мере увеличения жесткости, либо в некоторых случаях выход этилена. Но всем указанным показателям свойственен недостаток их величины зависят от типа и состава сырья, поэтому дается лишь относительное представление о жесткости процесса. При равной степени превращения прямогонного бензина (степень превращения рассчитана условно применительно [c.72]

Краткое перечисление только выводов этого сообщения вызвало значительный интерес это было отмечено бюллетенем конгресса. В сообщении сформулированы основные закономерности влияния химической природы сьфья на выход этилена, пропилена, метана, ароматики. При пиролизе парафинов Сд-С 0 сходной структуры (с одним и тем же числом третичных атомов углерода) увеличение молекулярного веса не влияет на соотнощение выходов олефинов С3 и С , хотя их абсолютные выходы уменьшаются, а выход олефинов С и выше растет. Отношение выходов пропилена и этилена тем больше, чем больше число третичных углеродных атомов в сырье. Это правило действует и в случае нафтенов. Пропилен, очевидно, участвует в образовании ароматических углеводородов, что доказано образованием меченых С ароматических углеводородов из смеси, в которую вводился меченый пропилен, В опытах по пиролизу некоторых меченых С углеводородов также показано, что радиоактивность ароматических углеводородов была симбатна с активностью пропилена. Пиролиз двойных, тройных и более сложных смесей индивидуальных уг леводородов показал, что в большинстве случаев выход основных продуктов представляет собой сумму произведений их выходов из индивидуальных углеводородов и мольных долей последних. Справедливость этогю правила аддитивности была проверена в опытах по пиролизу на промьш1ленной установке двух образцов бензинов. Отклонения от аддитивности не превышали 1,5% абсолютных. [c.80]

Бензпирен. Одним из канцерогенных веществ, который поступает в атмосферу при горении углеводородных топлив, является, 3,4-бензпирен — полициклический ароматический углеводород (кристаллическое вещество желтого цвета, т. пл. 179°С, т. кип. 500—510°С, хорошо растворим в органических растворителях и нерастворим в воде). В зависимости от температуры дымовых газов он может менять свое агрегатное состояние, оседая в виде капель жидкости или в виде твердого вещества на поверхности почвы и накапливаясь со временем. В силу этого 3, 4-бенэпирен загрязняет не только атмосферу, но и почву и водоемы. Органами здравоохранения в нашей стране установлены очень жесткие нормы ПДК этого вещества 0,1 мкг/100 м воздуха и 15—16 мкг/100 м продуктов сгорания топлива. Содержание канцерогенных веществ в атмосферном воздухе промышленных предприятий и в крупных городах возрастает в зимнее время года, когда сжигается больше топлива. Для автомобильных бензинов на образование канцерогенов может влиять и содержание в них тетраэтилсвинца. К сожалению, влияние фракционного и химического состава топлива на образование канцерогенов при сжигании топлива в различных двигателях внутреннего сгорания не исследовалось. Недостаточно изучен и меха-нием образования 3,4-бензпирена при сгорании топлива. Однако известно, чto своим возникновением он обязан пиролизу углеводородных топлив. Вероятно, при горении низкомолекулярных газов 3,4-бензпирен образуется в результате реакций синтеза, а при горении тяжелых углеводородных топлив — в результате деструкции высокомолекулярных соединений и синтеза. [c.47]

ПИРОЛИЗ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ, осуществляется при —900 С в трубчатых печах, гл. обр. для получения этилена, пропилена, а также аром, углеводородов. Осн. виды сырья (в скобках указав выход этилена в % по массе) этан или смесь этана с пропаном (83—86) прямогонный бензин или бензин гидрокрекинга, т. н. бевзин-рафвнат (24— 32) вакуум-дистиллят тямой перегонки нефти, т. н. вакуумный газойль (18—24). Для предотвращения вторичных р-тдай (полимеризации и др.), способствующих образованию смол и кокса, вводят водяной пар (10—100% по массе). [c.442]

М, А, Далин, Р, С, Бурмистрова, К Д, Таниянц [313] изучили процесс пиролиза газового бензина в полузаводоких условиях и на основании полученных данных рекомендовали оптимальный режим пиролиза, В другой работе [314] представлены результаты пиролиза карадагского газового конденсата, проведенного ими с целью получения олефино1вых мономеров, В, С. Алиев, Н, П, Касимова и Н. Б. Альтман [315] изучили влияние водяного нара на высокотемпературный крекинг газойля, а в работе [316] — влияние ароматических углеводородов, входящих в состав исходного сырья на образование газообразных олефинов в условиях пиролиза. [c.135]

Сопоставляя результаты термокаталитичеоких превращений остатка мирзаанского бензина, деараматиз1ированного и содержащего ароматические углеводороды, можно заключить, что, как в случае пиролиза [316], присутствие ароматических углеводородов препятствует образованию газообразных олефинов и ароматических углеводородов. Так, при превращении де-ароматизированного мирзаанского бензина суммарное содержание в газе Сг—С4 олефинов составляет 38,4%, а на сырье 15,0%, тогда как в опытах с мирзаанским бензином, который содержит 8,1% ароматических углеводородов, количество образовавшихся в газе Сг—С4 олефинов при той же температуре составляет только 26,7%, а в пересчете на сырье — 7,4%. [c.182]