Свинец соединения его, как катализаторы при

С 1975 г. часть автомобильной системы понижения токсичности отработавших газов. Окислительные нейтрализаторы удаляют из отработавших газов углеводороды и окись углерода (СО), понижающие нейтрализаторы воздействуют на содержание в газах оксидов азота (NOx). В обоих нейтрализаторах используются катализаторы, содержащие благородные металлы (платину, палладий или родий), которые могут отравляться содержащими свинец соединениями топлива или масла. [c.6]

Совместимость компонентов — Небольшие количества неуглеводородных веществ, содержащихся в бензине или добавленных в него, могут оказать отрицательное влияние на срок службы и характеристики двигателя. Сера, например, вызывает коррозию металлов фосфор и свинец деактивируют катализаторы дожигания кислородсодержащие соединения, такие как спирты и эфиры, могут вызвать набухание уплотнений и шлангов, а также стимулируют ржавление деталей. [c.86]

На скорость окисления масел в двигателях существенное влияние оказывают металлы, из которых изготовлены детали двигателя сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хром и др. Некоторые из этих металлов оказывают явное каталитическое действие на процесс окисления масел, другие действуют слабо. Сильнейшими катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению способствуют и продукты первичного окисления компонентов масла. Они тоже могут взаимодействовать с металлами, давая вещества, в свою очередь ускоряющие процессы окисления. Было, например, установлено, что каталитической активностью обладают соли нафтеновых кислот, особенно нафтенаты свинца и меди. [c.14]

В прямогонных бензинах содержатся небольшие количества органических соединений, имеющих в своем составе хлориды (обычно хлор) и некоторые металлы (свинец, медь, мышьяк). При гидроочистке соединения, содержащие металл и хлор, разрушаются, металлы отлагаются на поверхность катализатора, а хлористый водород удаляется при отпарке. Возможно также образование хлористого аммония (взаимодействие хлористого водорода с аммиаком), который осаждается в теплообменниках и холодильниках системы гидроочистки. [c.30]

При современных промышленных методах подготовки и гидроочистки сырья для каталитического риформинга из него удаляют почти все элементы (медь, свинец, мышьяк и др.), которые являются яда.ми для алюмоплатинового катализатора. В сырье остаются лишь незначительные количества серу- и азотсодержащих соединений, реагирующих в условиях процесса с образованием соответственно сероводорода и аммиака. [c.93]

Элементы технологии, связанные с применением бифункциональных платиновых катализаторов. Как об этом сказано выше, гидроочистка — важнейшая стадия подготовки сырья для риформинга. При этом удаляют каталитические яды — металлы (свинец, медь, мышьяк и др.), серу и азотсодержащие соединения, вызывающие отравление платиновых катализаторов. Гидроочищенное сырье подвергают почти исчерпывающему обезвоживанию, чтобы предотвратить отщепление хлора от промотированного последним катализатора риформинга. [c.122]

Гидроочистку прямогонных бензиновых фракций, предназначенных для каталитического риформинга, проводят с целью удаления сернистых и азотистых соеди-ний, смол, непредельных углеводородов и металлоорганических соединений, отравляющих платиновый катализатор риформинга и влияющих на его избирательность. Мышьяк и свинец, содержащиеся в сырье риформинга микроколичествах, накапливаясь на платиновом ка- [c.187]

Вредные выбросы. Точно установлено, что двигатели внутреннего сгорания, прежде всего автомобильные карбюраторные двигатели, являются основными источниками загрязнения. Выхлопные газы автомобилей, работающих на бензине, в отличие от автомобилей, работающих на СНГ, содержат соединения свинца. Такие антидетонационные добавки, как тетраэтилсвинец,— наиболее дешевое средство приспособления обычных бензинов к современным двигателям с высокой степенью сжатия. После сгорания свинецсодержащие компоненты этих добавок попадают в атмосферу. Если применяются очистительные фильтры каталитического действия, то поглощаемые ими соединения свинца дезактивируют катализатор, в результате чего не только свинец, но и окись углерода, несгоревшие углеводороды выбрасываются вместе с выхлопными газами в количестве, зависящем от условий и стандартов на эксплуатацию двигателей, а также от условий очистки и ряда других факторов. Количественно концентрацию загрязняющих компонентов в выхлопных газах при работе двигателей как на бензине, так и на СНГ определяют по методике, хорошо известной теперь как калифорнийский цикл испытаний . При проведении большинства экспериментов было выявлено, что перевод двигателей с бензина на СНГ приводит к снижению количества выбросов окиси углерода в 5 раз и несгоревших углеводородов в 2 раза. [c.217]

Скоростью, с которой атомы Наде рекомбинируют друг с другом или с Н , образуя На, обусловлена каталитическими свойствами поверхности электрода. Если электрод является хорошим катализатором (например, платина или железо), водородное перенапряжение невелико, тогда как для слабых катализаторов (ртуть, свинец) характерны высокие значения перенапряжения. При добавлении в электролит какого-либо каталитического яда, например сероводорода или соединений мышьяка или фосфора, уменьшается скорость образования молекулярного Н и возрастает адсорбция атомов водорода на поверхности электрода . Повышенная концентрация водорода на поверхности металла облегчает проникновение атомов водорода в металлическую решетку, что вызывает водородное охрупчивание (потерю пластичности) и может привести к внезапному растрескиванию (водородное растрескивание) некоторых напряженных высокопрочных сплавов на основе железа (см. разд. 7..4). Каталитические яды увеличивают абсорбцию водорода, выделяющегося на поверхности металла в результате поляризации внешним током или коррозионной реакции. Это осложняет эксплуатацию трубопроводов из низколегированных сталей в некоторых рассолах в буровых скважинах, содержащих сероводород. Небольшая общая коррозия приводит к выделению водорода, который внедряется в напряженную сталь и вызывает водородное растрескивание. В отсутствие сероводорода общая коррозия не сопровождается водородным растрескиванием. Высокопрочные стали из-за своей ограниченной пластичности более подвержены водородному ра- [c.58]

Такие металлы, как мышьяк и свинец, которые, как известно, вызывают. отравление кобальтмолибденовых и платиновых катализаторов, применяемых при современных процессах риформинга, эффективно удаляются из нефтяных фракций кислотной очисткой. Медь, никель, ванадий и железо также являются каталитическими ядами, но вследствие особенностей строения металлорганических соединений, в виде которых они присутствуют в нефтях лишь с трудом удаляются серной кислотой. [c.110]

Окисление четыреххлористого углерода водой в хлороформ температура 15—20° Мелкодиспергированное железо как катализаторы могут применяться металлические свинец, медь, магний, сурьма или теллур, или их соединения могут применяться также смеси с солями аммония, например бромистым аммонием, уксуснокислым аммонием или щавелевокислым аммонием 788 [c.213]

Главная подгруппа IV группы состоит из углерода, кремния, германия, олова и свинца. По строению электронных оболочек эти элементы делятся на два семейства семейство углерода (углерод и кремний) и семейство германия (германий, олово, свинец). Различие в строении атомов этих элементов сказывается на их химических и каталитических свойствах. В то время как для соединений углерода наиболее характерны процессы ионного типа, соединения элементов семейства германия довольно часто используются в качестве катализаторов окислительно-восстанови-тельных реакций, хотя для всех этих элементов и их соединений процессы с участием именно молекулярного Нз малохарактерны. [c.80]

Увеличение количества железа в катализаторе способствует повышению его активности, однако одновременно увеличивается и насыпной вес. Добавление К СОз и соединений, содержащих фтор и свинец, не способствует увеличению активности катализатора. [c.304]

Свинцовые соединения являются активными катализаторами разложения. Свинцовое оборудование можно успешно применять лишь в условиях, когда присутствуют сульфаты, вызывающие образование покрытия из инертного сульфата свинца. Свинец применяется в некоторых случаях на заводах, вырабатывающих перекись водорода по электролитическому пероксодисульфат-ному процессу, и при отбелке сырой шерсти в присутствии сульфатов. Однако применение свинца в контакте с любыми растворами перекиси, за исключением весьма разбавленных, может быть опасным, и поэтому его следует избегать. [c.147]

Соединение атомов в молекулу как замедленная стадия. В свое время большой популярностью пользовалась высказанная Тафелем [22] точка зрения, согласно которой скорость процесса выделения водорода определяется скоростью образования молекул водорода из атомов, т. е. скоростью четвертой стадии . Согласно этой теории, перенапряжение возникает вследствие накопления атомов водорода на поверхности катода, и изменение перенапряжения при переходе от одного металла к другому приписывается различному каталитическому воздействию этих металлов на скорость соединения атомов водорода в молекулы. Металлы с низким перенапряжением, например платина, палладий, никель и медь, должны быть хорошими катализаторами для реакции 2Н == Нз, между тем как металлы с высоким перенапряжением, например свинец, ртуть, олово и кадмий, должны были бы оказаться плохими катализаторами для той же реакции. Прямые экспериментальные наблюдения скорости соединения атомов водорода на поверхностях различных металлов обнаружили уменьшение каталитического эффекта в ряду Р(1, Ре, Ag, РЬ и Hg. Металлы с низким перенапряжением являются лучшими катализаторами для процессов гидрирования, в которых реакция На = 2Н, возможно, является предварительной стадией если металлы катализируют эту реакцию, то они должны также [c.623]

Восстановление водородом в жидкой фазе изучалось для ряда нитросоединений на различных катализаторах, главным образом на никелевых. А. М. Попов получал анилин восстановлением нитробензола на никеле, полученном из формиата никеля, при начальном давлении 12 ат н температуре 100—150°. Выход анилина составлял 97% На скелетном никелевом катализаторе восстановление нитробензола в анилин идет количественно при давлении 95 ат и температуре 45—75° "в. Однако срок службы катализатора, повидимому, невелик Б. А. Казанский и М. С. Промыслов вели восстановление нитробензола при обычных температуре и давлении на никелевом катализаторе, промотированном палладием . Изучение восстановления нитробензола и других нитросоединений на платиновом и палладиевом катализаторах проводилось Н. Д. Зелинским и А. А. Стрельцовой. При этом было установлено, что при обычных температуре и давлении палладий обладает большей активностью При восстановлении в жидкой фазе медь оказывается менее пригодной для получения анилина, чем никель. Свинец и вис.мут еще менее активны Для повышения активности никелевых и других металлических катализаторов предлагаются в качестве носителей кислородные соединения кремния низшей степени окисления [c.834]

При санитарно-химическом исследовании вытяжек из лавсановой ткани, полученных при контакте с 0,3- и 3%-ной молочной кислотой при 37 °С в течение 2 сут, токсичные мономеры — этилен-гликоль и диметилтерефталат, а также метиловый спирт не были обнаружены [66, с. 196]. В работе [135] исследовалась миграция остатков катализаторов из полиэтилентерефталатных гранул и пленки в модельные растворы. Обнаружена миграция кальция и марганца, свинец не найден. Полиэтилентерефталат, не содержащий соединений свинца, рекомендован для упаковки пищевых продуктов. [c.140]

Термокаталитические реакторы не следует применять при большом содержании пыли и водяных паров в газообразных отходах ввиду дезактивации катализаторов. Каталитическое окисление неприменимо для отходов, содержащих высококипя-щие или высокомолекулярные соединения, вследствие неполного их окисления и забивания поверхности катализатора. Нельзя применять каталитическое окисление и при наличии в газообразных отходах катализаторных ядов. Многие вредные вещества даже в очень малых концентрациях (фосфор, свинец, мышьяк, ртуть, сера, галогены и их соединения и др.) могут вызывать отравление катализаторов. [c.13]

На скорость окисления масел в двигателях существенное влияние оказывают металлы, из которых изготовлены детали двигателя (сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хром и др.). Некоторые из этих металлов оказывают явное каталитическое действие на процесс окисления масел, другие действуют слабо. Сильнейшими катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению спо- [c.7]

В процессе работы снижается не только кислотная, но и дегид-рирующая-гидрирующая функция катализатора, обусловленная активными центрами (платиной). Снижение дегидрирующей активности может быть обратимым и необратимым. В первом случае имеется в виду отравление серосодержащими соединениями. Алюмоплатиновый катализатор может работать при содержании серы в сырье 0,07—0,1% (масс.), однако при этом снижается его дегидрирующая активность и в результате — выход ароматических углеводородов. С переходом работы на сырье, практически не содержащее серы, активность катализатора восстанавливается и выход ароматики становится нормальным. Во втором случае катализатор при переходе на нормальные условия работы уже не восстанавливает своих первоначальных свойств, например при работе с сырьем, содержащим мышьяк и свинец. Соединения мышьяка и свинца образуют с платиной соединения (возможно, спла"Вы), неактивные в реакции дегидрирования. Избежать этих крайне неблагоприятных случаев можно, применяя гидроочистку сырья перед каталитическим риформингом. [c.150]

Характер действия тех или иных ядов может быть различным. Так, например, свинец, ртуть, медь, вода и др. вызывают необрагимое отравление катализатора. Сернистые и азотистые соединения могут вызывать временное, обратимое отравление. Вместе с тем, при длительном воздействии сернистых соединений отравление зачастую бывает необратимым. Весьма сильный яд, вызывающий необратимое отравление, — мышьяк. Максимально допустимое содержание мышьяка в сырье составляет 10 % (масс.). [c.164]

Хорошие результаты были получены при пропускании паров крекируемого сырья через расплавленное олово или расплавленный свинец (метод Меламида). Предлагались также железные или медные сетки, алюминиевые, хромированные илп луженые медные трубы. Очень хорошие результаты были получены при крекинге сланцевой смолы в ретортах из хромоникелевой стали (Кожевников, 1936 г.). В качестве катализаторов для крекинга различными авторами были предложены Разнообразные металлы и сплавы. Были испробованы почти все элементы периодической системы и их соединения. Установлено, что все металлы так или иначе благоприятствуют разрыву С—С-связи, дегидрированию и полному разложению на углерод и водород. Некоторые металлы проявляют свое избирательное влияние на отдельные стадии крекинга например, Си и Pd способствуют дегидрированию в олефины, Fe, Со и Ni—полному разложению углеводородов на углерод и водород. [c.309]

Азот или аммиак, образующиеся из азотистых соединений, воздеххствуют на активные центры платины в катализаторе, снижая таким образом изо-меризующую и гидрокрекирующую активность и почти не оказывая влияния на дегидрирующую активность. Сера полностью подавляет дегидрирующую активность таких катализаторов. Мышьяк, содержащийся в некоторых видах сырья, необратимо отравляет платиновые катализаторы. Установлено, что кобальтмолибденовые катализаторы позволяют проводить процесс гидроочистки сырья с высокой полнотой удаления указанных отравляющих примесей. Труднее всего удаляется азот необходимость его удаления и определяет требуемую жесткость условий гидроочистки [5 ]. При этих условиях обычно достигается вполне достаточная полнота обессеривания фактически максимальная активность катализатора устанавливается лишь после перевода его в сульфидную форму. Удаление таких микропримесей, как мышьяк, свинец, медь и кремний, очевидно, основывается на адсорбционных явлениях. При обычно применяемых условиях гидроочистки легко осуществляется и сравнительно полное удаление кислорода. [c.189]

Если автомобиль оборудован системой каталитического дожига ОГ, следует использовать только неэтилированный бензин, так как соединения свинца являются сильными каталитическими ядами. Интенсивность отравления катализаторов дожита свинцом представлена на рис. 5 [29]. Даже в неэтилированном бензине может содержаться свинец, попадающий в него из загрязненной этилировагшым бензином тары и при случайном смешении с ним. Поэтому для нсэтилированного бензина содержание свинца нормируется таким образом, чт обы остаточный свинец ие отравлял катализаторы дожига. Предельная к.орма соста1И1Яст 0,013 г РЬ/л. [c.23]

Катализатор (типа Гудри ЗВ), содержащий платину, нанесенную на окись алюминия, изготовлялся на заводе Гудри в Пол-сборо, Нью-Джерси. Металлы, например свинец, медь, никель и мышьяк, снижают активность катализатора [26]. При работе с этим катализатором необходимо обеспечить удаление избыточных количеств воды, кпслсрода, кислородсодержащих соединений, азота и серы. Указанный катализатор обладает исключительно высокими качествами в процессах обессеривания. При исследованиях, проведенных с индивидуальными соединениями, не наблюдалось снижение дегидрогенизационной активности катализатора при содержании серы в исходном сырье до 0,2%. Сырье однократно пропускали над свежим катализатором при коротких периодах пробега установки [98]. Однако в промышленной практике (при содержании в сырье более 0,2% вес. серы) может потребоваться предварительная обработка исходного сырья или промывка рециркулирующего газа. Несмотря на непрерывность процесса, имеется возможность регенерации катализатора. Первоначальная активность и избирательность катализатора при регенерации почти полностью восстанавливаются. [c.622]

Гидратация ацетилена в ацетон. По-видимому, современный промышленный метод гидратации атецилена в ацетон в газовой фазе при 350—450° [181] на катализаторе, состоящем из соединения тория, нанесенного на прокаленную глину или пемзу, впервые описан Лонза в 1923 г. [73]. С этого времени в патентной литературе можно найти описание большого количества катализаторов. Практически упоминаются все элементы периодической системы. Так, в одном патенте Фарбениндустри [119] предлагается применение окисей, карбонатов и ацетатов шелочноземельных металлов и цинка, олова, алюминия и магния или их основных солей, или самих металлов. Заявлен также патент на тонко измельченные свинец или железо, каламин, боксит, A gOg, MnOg и соединения Сг — Т1, а также на разнообразные смеси (цитируется по Ньюленду и Фогту [194]). [c.188]

На окисление масел в двигателях существенно влияют металлы, из которых изготовлены детали двигателя (сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хрюм и №р. ). Некоторые из этих металлов ускоряют окисление масел, другие действуют слабо. Интенсивными катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению способствуют и продукты первичного окисления компонентов масла. Они тоже могут взаимодействовать с металлами, ускоряя п зоцессы окисления. Так, каталитически активны соли нафтеновых кислот, особенно нафтенаты свинца и меди. Для устранения каталитического действия металлов в масло вводят специальные добавки, которые образуют на поверхности металла защитные пленки, препятствующие взаимодействию продуктов окисления масел с поверхностью металла. На окисление масел значительное влияние оказывает и температура при ее повьпиении дальнейшее превращение первичных продуктов окисления ускоряется. [c.30]

Применение активаторов, улучшающих каталитическое действие, также отмечалось в патентах, относящихся к начальному периоду развития метода синтеза аммиака. В этих очень поверхностных описаниях не указываются фактически применяемые компоненты и способы их введения. Подробно описаны вещества, присутствие которых в катализаторах ухудш ает их активность. К таким веществам относятся, например, сера, селен, теллур, фосфор, мышьяк, висмут, бор, свинец, цинк, олово и их соединения. Следует, однако, отметить, что Р2О5, особенно совА1естно с К2О, очень хорошо активирует железо. [c.541]

В качестве катализаторов реакции образования полиэфиров из диэфиров ароматических дикарбоновых кислот и диоксисоеди-нений предложен ряд металлоорганических соединений [1163, 1169] олово-[1163], титано-[1164, 1169], магний-[1165], цир-коний-[1166], свинец-[1167] и алюминийорганические [1168 1169] соединения. [c.87]

Разработан фирмой Гудри процесс. Применяется таблетированный катализатор Гудри типа 3. Срок службы катализатора весьма большой установка производительностью 2400 сутки на заводе в Маркес-Хуке работает с ноября 1953 г. без регенерации или смены катализатора. Отравление катализатора вызывают металлы — свинец, никель, медь, мьпньяк и др. Должна быть также предусмотрена защита катализатора от избытка воды, сернистых, азотистых и кислородных соединений. [c.133]

Влияние условий электролиза.. Для электровосстановления этиленовых соединений, содержащих активированную кратную, угле-род-углеродную связь, на металлах с низким передапряжением водорода необходимо соблюдать те же условия ведения процесса, что и при восстановлении соединений с йзолированными двойными связями (см. 3.2). Однако эти соединения восстанавливаются также и на металлах с вызоким перенапряжением водорода. Наилучшими электродными материалами из этой группы металлов являются свинец и ртуть. [47—49]. Электроды из металлов с высоким перенапряжением водорода более длительное время сохраняют свою активность, чем электроды из металлов-катализаторов. [c.90]

Линейные, высокомолекулярные, изотактические, высококристалличные полимеры, содержащие свинец, получены полимеризацией виниловых соединений на катализаторах Циглера. Полимеры взаимодействуют с галогенидами переходных металлов с образованием активных катализаторов для производства полиэтилена Соединения свинецалкила — вещества ядовитые необходимо осторожно с ними обращаться [c.123]

Эффективными оказались палла-дий-цезиевые контакты, особенно модифицированные соединениями свинца. Свинец существует. на поверхности контакта в виде хлоридов и двойных солей с СзС1. Один из таких катализаторов, содержащий 6,7% РЬСЬ, сохранял активность в течение 1200 ч [8]. [c.105]

Что же касается второго положения, то из доклада не видво, в какой степени свинец действует как разрушитель перекисей и в какой мере он является катализатором. Если бы это было так, то было бы безразлично, вводим ли мы свинцовые соединения или другой металл,— все они должны были бы действовать одинаково. Но мы знаем, что наиболее эффективны соединения свинца другие металлы или совсем не действуют, или действуют слабее. Если бы свииец действовал и как катализатор, то введение непосредственно в двигатель распыленных частиц его должно было бы дать тот же эффект, что и введение тетраэтилсвинца, но этого также ие наблюдается. [c.259]

Комплексы содержащих кремний карбонилов марганца с диенами рекомендуются в качестве эффективных присадок к топливам — антидетонаторов [1688]. Указывают на возможность применения различных соединений марганца (соли алканкарбоновых, нафтеновых, смоляных кислот, алкоксипроизводные, гидраты солей, окись и гидрат окиси, комплекс МпСЬ с капролактамом) в качестве катализаторов [холодной вулканизации] жидких силоксановых эластомеров и добавок, улучшающих термостабйльность вулканизаторов, стабилизаторов жидкостей, катализаторов форполимеризации и отвердителей силоксановых смол [63, ПО, 614, 1368, 1433, 1439, 1445, 1684, 1689]. В последнем случае Нолль [ПО, стр. 147] относит соединения марганца к катализаторам малой активности, усту Пающим аналогичным производным таких металлов, как свинец или олово. [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология