Щелочные фосфаты как катализаторы

Смесь нитратов алюминия, церия и кадмия, осажденная щелочным фосфатом, к которому добавлен небольшой избыток щелочи, пригодна в качестве катализатора для окисления углеводородов. Катализатор обрабатывают предварительно или во время применения разрушающими его газами, например хлористым водородом или хлористым нитрозилом [135]. [c.295]

Катализатор получают пропитыванием носителя в водном растворе нитрата никеля. Носитель получают смешением 90—99 мас.% окиси алюминия с 0,2—3 мас.% связки, состоящей из 0,1—2,8 мас.% крахмала (предварительно обработанного кислотой и затем нагретого до температуры 100—200° С), 0,05—2,0 мас.% карбонатов щелочных металлов 0,5—2,5 мас.% фосфатов металлов (А1, 81, Ре, 2г, Мо). Гомогенную смесь формуют, сушат в формах и прокаливают при 1250—1350° С. Затем пропитывают в водном растворе нитрата никеля и снова прокаливают [c.73]

Акролеин может быть получен нагреванием глицерина с сульфатами магния или щелочных металлов при различных условиях нагреванием глицерина с отбеливающей землей , взятой в качестве катализатора из глицерина с фосфатами железа и лития в качестве катализаторов нагреванием эпихлоргидрина с водой и минеральной кислотой и из пропилена с водным раствором серной кислоты и сернокислой ртути [c.20]

Разработано очень много методов с целью улучшения выходов бутадиена из этих углеводородов. К числу катализаторов этого процесса относятся алюминаты, хроматы, вольфраматы, вана-даты, уранаты и фосфаты щелочных и щелочноземельных металлов, а также окиси кальция, стронция и магния. Было предложено [10] пропускать пары циклогексана через окись кальция в глиняной печи при 625°, причем бутадиен, бутилен и пропилен, полученные в результате пиролиза, сжижают охлаждением. Такжо алюминат кальция при 600° превращает циклогексан в смесь этилена и бутадиена. [c.33]

Масляный альдегид (I) Бутиловый спирт Двухслойный катализатор 1) uO на кизельгуре— фосфат щелочного металла П,5%), восстановленный (II), 2) Ni на кизельгуре (III) (11 111-4 1) 140 С, 1 Hj = 6 1 (мол.) [123] Медно-никелевый катализатор на кизельгуре паровая фаза, 140° С, 0,3 Выход 99% [124] [c.495]

Ангидриды кислот (реакция Перкина). Ангидриды кислот, например уксусный, конденсируются обычно с альдегидами, не содержащими активных а-атомов водорода [15]. Хотя в реакции этого типа можно применять другие альдегиды, выбор альдегидов ограничен из-за образования нежелательных побочных продуктов. Если альдегид не содержит а-атомов водорода, то основной катализатор реагирует с а-ато-мами водорода ангидрида кислоты и образует основной анион, как показано в уравнении (11) поэтому реакция Перкина в основном является реакцией альдегида (не содержащего а-атомов водорода), ангидрида кислоты и натриевой соли этой же кислоты. После многих споров о функции ангидрида и соли теперь общепризнано, что анион соли выполняет функцию основного катализатора [16]. Для конденсации применялись многие другие основания, как например ацетаты, карбонаты, сульфаты и фосфаты. щелочных металлов, пиридин, хинолин и триэтиламин [17—19]. [c.176]

В настоящее время ведутся интенсивные работы по повышению селективности данного процесса (Пат. 336575, Швец., 1968). Введение хлоридов редкоземельных элементов позволяет снизить выход продуктов глубокого окисления в 3 раза. Для повышения селективности процесса окислительного хлорирования 1,2-дихлорэтана применяют непрерывную подачу в реакционную зону 1,1,2-трихлорэтана (Пат. 43367, Яп., 1965). Образованию продуктов глубокого окисления способствуют местные перегревы, для устранения которых в работе (Пат. 1449, Яп. 1966) процесс проводят в присутствии катализатора, содержащего хлорид меди с добавлением фосфата щелочного металла. В работах [221, 123] снижение выхода продуктов глубокого окисления достигается секционированной подачей кислорода, благодаря чему по мере прохождения кислорода по слою катализатора в реакцию вступают все более хлорированные углеводороды. Выявлению причин образования продуктов глубокого окисления в научно-технической литературе посвящено лишь небольшое число публикаций [124, 125]. [c.97]

Активный уголь можно использовать в качестве подложки для самых различных каталитических добавок. Предпочтительны средне- и широкопористые угли, которые перед пропиткой обычно отмываются от золы. В качестве катализатора гидрирования нередко используется порошковый активный уголь, пропитанный палладием. Активный уголь, пропитанный ацетатом цинка, используется для получения винилацетата по реакции взаимодействия ацетилена с уксусной кислотой. На активных углях с пропиткой хлоридом ртути можно получать ви-нилхлорид из ацетилена и НС1. Активный уголь, пропитанный силикатами и фосфатами щелочных металлов, используется при дегидрохлорировании хлорэтана до винилхлорида. Кроме того, в процессах очистки отходящих газов используются угли с каталитическими добавками для разложения вредных примесей (например, соединений серы). Применение пропитанных углей для противогазовой защиты (см. раздел 6.7) также основано на их каталитическом действии. [c.192]

Весьма эффективный катализатор для каталитического окисления углеводородов кислородом, в частности метана, может быть получен из подкисленного водного раствора растворимой соли металла, окислы которого с трудом восстанавливаются водородом при 600°, или из металлов группы железа, обработанных щелочным раствором фосфата или бората. Полученный осадок промывается, высушивается и нагревается с небольшим количеством такого газа, как хлористый водород или хлористый нитрозил, до или во время каталитической реакщ1И. Полученный таким образом катализатор применяется в следующих условиях на 90 частей метана и 10 частей кислорода добавляется 0,1 — 0,5% по объему хлора, смесь нагревается до 600 —700° при обычном давлении с высокопористым катализатором, взятым в количестве 0,1%. Можно также приготовлять катализатор из слабокислого раствора нитратов церия, кадмия и алюминия, взятых в равных молекулярных количествах и осажденных трехкратным ко.иичеством раствора двухзамещенного щелочного фосфата, содержащего 100 см. щелочи на моль фосфата [136]. [c.283]

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт впервые реализована в промышленности в 1961 г. фирмой Food Ma hinery orp. (США) на заводе по производству синтетического глицерина мощностью 18 тыс. т/год. Зарубежные фирмы используют в качестве катализатора фосфат лития, промотированный щелочными добавками. Прсцесс осуществляется в жидкой или в газовой фазах. Жидкофазная изомеризация проводится в среде высококипящего инертного растворителя (дифенил, дифениловый эфнр, додецилбензол и др.), в котором суспендирован тонко измельченный катализатор. Нагретые до 230—320 °С пары окиси пропилена пропускаются через слой жидкости. Время контакта 3—20 с. Выходящий из реактора раствор отделяется от катализатора, непревращенное сырье и продукты реакции разделяются ректификацией. Растворитель используется повторно. Степень превращения окиси пропилена составляет примерно 50%, выход аллилового спирта на превращенное сырье — около 90% (мол.). Цикл работы катализатора 30—48 ч. [c.96]

Если желаемым продуктом является 1,3-бутандиол, альдоль должен по возможности не содержать ацетальдегида, который в противном случае восстанавливается в этиловый спирт в последующей стадии процесса. В методе, который применяли в г. Хюльзе, ацетальдегид димеризовали при 20° в присутствии едкого кали как катализатора, ограничивая степень превращения ацетальдегида 46%. Щелочь затем точно подвергали нейтрализации фосфорной кислотой, удаляя центрифугированием выделившийся кристаллический фосфат калия. Если к ацетальдолю прибавить фосфорной кислоты больше, чем нужно, то при следующей операции, в которой альдоль нагревают до 100°, он дегидратируется в кротоновый альдегид. Если реакция альдоля слишком щелочная, то происходит его дальнейшая конденсация в смолы с высоким молекулярным весом. Присутствие солей сильных кислот [c.301]

Уксусный ангидрид в больших количествах применяют для ацетилирования целлюлозы. Установлено, что температура ангидризации уксусной кислоты лежит в интервале 350—500°, и в качестве катализаторов пригодны самые разнообразные веш,ества, особенно щелочные и щелочноземельные фосфаты, карбонаты или их смеси. [c.464]

Из водных р-ров солей А1 при действии эквивалентного кол-ва ортофосфата щелочного металла в водном р-ре при pH 4,0-4,5 осаждается аморфный фосфат AIPO4 ХН2О - катализатор дегидратации спиртов, гидратации непредельных углеводородов, изомеризации эпоксисоединений в альдегиды и др При нагр аморфного фосфата вместе с маточником в запаянной ампуле при 100-110°С кристаллизуется дигидрат с ромбич кристаллич решеткой (в природе минерал варисцит) либо с моноклинной решеткой (метаварисцит) [c.121]

Окисление метана в формальдегид исследовалось на различных кислотных катализаторах, включая силикагель [396], в том числе с добавками оксидов щелочных и щелочноземельных металлов [397], алюмосиликаты [398—400], обработанные также различными кислотами [401], фосфаты металлов [401,402]. Механизм реакции окисления метана на кислотных катализаторах включает образование радикалов НОг и КОг [396]. При этом кинетика процесса соответствует параллельной схеме образования продуктов мягкого и глубокого ок 1сления [402]. Установлено, что избирательность по формальдегиду возрастает с увеличением прочности связи кислорода с пове йшостью катализатора [402]. [c.129]

К кислотно-основному (ионному) катализу относятся реакции гидратации, дегидратации, аминирования, изомеризации, алкилирования и т. п. (см. табл. 8). Катализаторами для этих реакциГ служат твердые кислоты или основания, обладающие лишь ионной проводимостью. К кислотным катализаторам относятся малолетучие кислоты (Н3РО4, Н2504), нанесенные на пористые носители, кислые соли (фосфаты, сульфаты), а также твердые неорганические вещества, способные передавать анионы (алюмосиликаты, частично гидратированные оксиды А1, 51, У, галогениды металлов). К основным катализаторам относятся гидроксиды и оксиды щелочных и щелочноземельных металлов на носителях и без них, щелочные или щелочноземельные соли слабых кислот (карбонаты и т, п.). [c.226]

Активность и селективность фосфорнокислотного катализатора повышается при введении в него солей, в частности фосфатов никеля, меди 44J, фосфатов щелочных и щелочнозо-мельных металлов [48], при обработке катализатора галогенсо- [c.20]

Кротоновый альдегид (I) Бутанол Си (55,6%) на кизельгуре, с добавкой (1,5%) фосфата щелочного металла 170 С, На I = 6 1 [145] Си на носителе, содержащем Ва и Mg [146] uO—SiOj (60 40) 150 . Введение 10—20% Ni позволяет получить бутиловый спирт, не содержащий непредельных соединений [147] СиО—N10, на SiOa [148] Окисный медно-хромовый катализатор на диатомитовой земле или асбесте 200° С. Выход 99,5% [150] Си—ZnO—AljOa ПО—200 С [121] [c.497]

Планк [118] наблюдал, что ионы фосфата адсорбируются из растворов (МН4)2НР04 алюмосиликатом, содержащим 9% окиси алюминия, так же, как и прокаленным алюмогелем. Он предположил, что в этом случае на катализаторе находятся групцы А1 — О — А1. Дэнфос [119] объясняет результаты своих исследований щелочной дезактивации металла различных алюмосиликатных катализаторов присутствием в кислотных группах полимеризованных алюминиевых цепочек. [c.57]

Алюмоборатные и магнийсиликатные катализаторы рассматривались как возможные заменители алюмосиликатных. Алюмоборат-ный катализатор (активированная окись алюминия, пропитанная борной кислотой) по своему каталитическому действию на углеводороды очень напоминает алюмосиликатный катализатор. Однако при температурах ниже температуры летучести борной кислоты его активность намного больше, чем активность алюмосиликата при этой же температуре. Магнийсиликат, приготовленный различными способами (например механическим смешением двух окислов, за которым следует прокаливание), интересен тем, что он дает до некоторой степени различное распределение продуктов в реакции при крекинге разных типов углеводородов. Было найдено также, что он должен иметь значительно меньшую кислотность, чем алюмосиликатный катализатор и его кислотность должна быть распределена в широком диапазоне. Очень немного сообщалось о поведении и химической природе указанных веществ катализаторов, хотя магнийсиликат испытывался одно время в достаточно широком масштабе. Интересные сведения о кислотных катализаторах, без сомнения, могут быть получены при изучении веществ, которые являются кислыми, но которые по различным причинам не пригодны для промышленного использования, например такие соли алюминия, как фториды или фосфаты, или кислые соли щелочных и щелочноземельных металлов (фосфаты, сульфаты и т. д.). Однако здесь выбор ограничен, так как многие твердые вещества, являющиеся кислыми, отличаются либо низкой удельной поверхностью, либо сильно дегидрирующими свойствами. [c.100]

Этиленовые углеводороды, например этилен или бутилен, в смеси с окисью углерода и водяным паром проводят над катализаторами при 200—400° под высоким давлением (обычо 700 атл1 и выше). В качестве катализаторов рекомендуются разнообразные вещества среди них хлористый водород, хлориды щелочных металлов, меди, кобальта и других металлов, окислы металлов 3—6 групп периодической системы, фосфаты, молибдаты [1731 и хлорированные органические кислоты [174]. Были предложены также хлористый аммоний [175] и четыреххлористый углерод в присутствии активированного угля [176]. Согласно Ларсону, вместо олефинов можно исходить из галоидных алкилов, например хлористого этила [177]. Предполагается, что последние в условиях реакции отщепляют галоидоводородную кислоту и превращаются в олефины. Гарди [178] получал карбоновые кислоты из олефинов и окиси углерода в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора. [c.344]

Поскольку полиэфиры получают в присутствии основного катализатора, в них всегда остается некоторое количество щелочи. Это обстоятельство стало помехой, когда полиэфиры начали использовать в производстве полиуретанов . Дело в том, что щелочи, в частности гидроокись натрия, являются сильными катализаторами реакций полимеризации изоцианатов и образования аллофанатов и биуретов. Эти реакции ускоряются даже такими основными солями, как вторичный фосфат натрия . При производстве простых полиэфиров уретанового сорта удаления следов щелочного катализатора достигают путем нейтрализации полимера до очень слабокислой реакции. Кислота в таких количествах не оказывает существенного влияния на реакции изоцианатов. [c.52]

Амперометрическое определение сульфидов в присутствии сульфатов, тиосуль-фатов, сульфитов и карбонатов в щелочных отходах нефтяного производства и фосфатов в фосфорнокислом катализаторе.— Изв. высш. учебн. завед., Химия и хим. технол., 1962, 5, № 5, 717—721. Библиогр. 7 назв. [c.47]

Т р и м е т и л 5 к с у с н у ю кислоту получают окислением иинаколина щелочным р-ром перманганата или лучше — гипобромитом. натрия. При действии СО и Н О иа бутиловые спирты или б утилены при 150—250° и 2 00—300 ат в присутствии фосфорно) к-ты, содержащей в первом случае 2% фосфата меди, а так ке в присутствии катализатора, состоящего из карбонила и иолида никеля, при 185° и 250—300 ат получают смесь метилэтилуксусной и триметилуксусиой к-т с преобладанием последней. [c.259]

Для устранения нарастания кислотности в процессе конденсаци и поддержания ее в пределах pH = 5,5—6,5 в реакционную масс , рекомендуется вводить ряд щелочных солей слабых кислот (например ацетат натрия, фосфат натрия и ДР-), обладаюишх буферным действием. Буферные катализаторы регулируют pH среды в процессе конденсации. [c.522]

Из арилгалогенидов и О2Н2 в присутствии N (00)4 при 100— 140° О и 30 атм с высоким выходом получали 7-кетокислоты [873] или их эфиры [946]. В толуоле или циклогексане при 250—375° О и давлении 300—600 атм под действием N (00)4 и карбонатов или фосфатов щелочных металлов бромбензол превращается в фтале-вый ангидрид (выход до 75%), /г-хлортолуол — в 4-метилфтале-вый ангидрид (20%), га-бромдифенил — в фенилфталевый ангидрид. (35%) [942, 947]. Кроме N (06)4 в качестве катализаторов карбонилирования арилгалогенидов применяют N 13 [938], N —N 12 (250—300° О, 240—320 атм) [948], комплексы никеля (345—360° О, 350 атм) [950—952], карбонилы кобальта [953, 954] или железа (200—300° 0, 250—300 атм) [953]. В присутствии полиядерных карбонилов железа в среде толуола при 40—110° О и атмосферном давлении образуются симметричные кетоны с выходом 52% 955, 956]. [c.104]

Деструкцию ПВХ и поливинилидеихлорида ускоряют примеси солей железа, для удаления которых рекомендуется промывать полимер подкисленным раствором фосфата [156, 269, 2147]. Некоторые щелочные соединения, применяющиеся как катализаторы полимеризации лактама, могут оставаться в поликапролактаме и ускорить деструкцию полимера при его переработке. Заметное повышение стабильности в этом случае достигается действием паров кислот (муравьиной, уксусной, хлорангидрида уксусной кислоты) на порошок, гранулят или крошку полимера при этом пар пропускают в смеси с инертным газом через полимер по принципу противотока [2040]. [c.352]

Акрилонитрил, метакрилонитрил и другие ненасыщенные алифатические нитрилы получены окислительным дегидрированием нитрилов соответствующих жирных кислот на контактах, содержащих Ag, Си, Аи, Р1, Р(1, Ки, 1г, Сг, Ш, а также на фос-формолибдатах висмута или олова [81, 82]. Для этих же целей могут быть использованы графит, уголь, окислы, фосфаты или сульфиды многих металлов с переменной валентностью [83]. Из динитрила янтарной кислоты, пропуская его в смеси с кислородом в мольном соотношении 1 (0,25 Ч- 1,0) при 450—550 °С над катализатором из окислов ванадия, молибдена или хрома, промотированном гидроокисями щелочных металлов, при степени конверсии динитрила 57% получали смесь динитрилов фумаро-вой и малеиновой кислот с селективностью соответственно 39 и 32,% [84]. [c.53]

Химические факторы, определяющие скорость и направление реакций органических фосфатов, связаны главным образом с расположением гидроксильной или фосфатной группы (или других функциональных групп) субстрата относительно реагирующей части органического фосфата, присутствием или отсутствием основных катализаторов и распределением заряда в ангидриде или эфире. Химически распределение зарядов может быть изменено рядом способов, таких, как подавление диссоциации фосфатных групп при образовании эфира или проведение реакции в кислой среде (например, катализируемые протонами взаимопревращения нуклеозид-2 - и нуклеозид-З -фосфатов и нуклеозид-2 - и нуклеозид-3 -алкилфосфатов, которое не наблюдается в щелочной среде) и образование смешанных ангидридов из кислот, сила которых несоизмерима с силой фосфорной кислоты. Для неферментативных химических реакций также наблюдались каталитические и направляющие эффекты, возникающие в результате образования комплексов с ионами некоторых поливалентных металлов. В биохимических реакциях аналогичный контроль может осуществляться с полющью таких факторов, как конформация нуклеозид-5 -полифосфатов, связывание субстрата и фермента через металл, связывание диссоциирующих групп фермента с группой Р = О водородными связями, что эквивалентно протонированию. (С точки зрения резонансных форм фосфатов, разница между группами Р = О и Р — носит чистоформальный характер.) Образование катнон-субстратных комплексов, таких, как комплекс АТФ с магнием, по-видимому, увеличивает электрофильный характер атомов фосфора (препятствуя ионизации) и почти наверняка приводит к такому смещению электронной плотности, которое облегчает атаку данного атома фосфора, зависящую от определенной стереохимической конфигурации комплекса. В фермент-металл-субстратных комплексах, в которых металл служит ю тикoм между ферментом и субстратом, свободная энергия активации, по-видимому, значительно снижена. [c.350]

Катализатор БАВФ 2 (в отфильтрованную массу БАВ введена фосфорная кислота в виде фосфата аммония) был. испытан в заводских условиях и имел температуру зажигания ниже, чем БАВ, на 25° С, но через два года работы температура его зажигания повысилась до 440° С, т. е. до температуры зажигания свежей стандартной массы БАВ (за такой же срок температура БАВ на входе обычно повышается до 450—454° С). Повышение температуры зажигания БАВФ было установлено также и в лабораторных условиях после непрерывной работы ка-г ализатора в течение 100 ч при 600° С. Это сочетается с резуль- татами опубликованных исследований , в которых показано, что три температуре выше 150° С -серный ангидр-ид вытесняет анионы, в частности РО , и он выделяется в виде летучего Р2О5 из щелочных и щелочноземельных солей. [c.10]

К катализаторам дегидратационной карбонизации целлюлозы можно отнести такие щелочные соединения, как буру, гидрокарбонаты и силикаты щелочных металлов кислые соединения типа солей сульфами-новой кислоты, фосфатов, хлоридов кальция и магния окисляюидае агенты оксиды, легко восстанавливающиеся при нагревании, гидроксиды или нитраты железа, титана, сурьмы и других металлов. [c.122]

Катализаторами, кроме готовой поблочной соли карбазола, являются веш,ества, которые способны замещать щелочным металлом водород имино-группы в молекуле карбазола, обладающий свойством водорода кислот. Чаще всего таким катализатором являются гидроокиси или алкоголяты натрия и калия [961, 962], реже — щелочные металлы [963]. К катализатору прибавляют затем так называемый в с п о м о г а т е л ь н ы й к а т а-л и 3 а т о р, который позволяет проводить процесс при более низких давлении и температуре, ускоряет основной процесс винилирования и повышает выход. Наряду с готовым циР1катом щелочного металла такими катализаторами являются соединения циика, которые вводятся в реакцию вместе с основным щелочным катализатором, например окись цинка [964] (согласно другим патентам порошкообразный цинк [965, 966]) или карбонат, фосфат, сульфид цинка [967]. Подобное действие оказывают также азотистые основания аммиак, пиридин, хинолин [968] и т. п. Катализатор, прибавляемый в количестве 3—4%, обычно состоит из трех частей едкого кали и одной части окиси цинка [969]. [c.232]

Наиболее подходящим для синтеза нуклеозид-5 -фосфатов является метод, в котором в качестве фосфорилирующего агента используется 2-цианоэтилфосфат в присутствии ДЦК. Удаление цианоэтильной группы фосфорилированного продукта осуществляют мягким щелочным гидролизом. Гидроксильные группы при С-2 и С-3 рибонуклеозида защищают изопропилиденовой [1, 2, 5—11], бензилиденовой [10, 12, 14, 30] или ацетильной [31] группировкой. Наиболее подходящей является изопропилиденовая защита. Авторами работ [3, 4] предложен метод селективного фосфорилирования рибонуклеозидов, в котором фосфорилирующий агент служит одновременно катализатором ацетонирования. Этим методом синтез чистого рибонуклеозид-5 -фосфата из незащищенного рибонуклеозида осуществляется в одНу стадию и с высоким выходом. [c.340]