Олигомеры анализ методом ГПХ

При рассмотрении олигомеризации дан метод расчета количеств олигомеров. В случае высокомолекулярно й полимеризации термодинамический анализ позволяет установить важные характеристики полимеров и полимеризации. Впервые такой анализ дан в работах [53]. [c.267]

Математический анализ кривых связывания для олигомеров с числом субъединиц >2 более сложен, однако можно привлечь численные методы. Пользуясь уравнениями, приведенными в литературе для описания той или иной системы, необходимо соблюдать осторожность и быть уверенным, что они действительно применимы к данной ситуации. Рассмотрим две тетрамерные структуры [c.303]

При экстракции всех полиамидов в воде или спирте циклические олигомеры растворяются в растворителе в основном — это циклические димеры. Доля циклических олигомеров при равновесном состоянии полимерной системы возрастает с повышением температуры и увеличением содержания воды в системе. На рис. 2.6 показана взаимосвязь между равновесным содержанием циклического олигомера и содержанием воды в системе вода — капролактам — поликапроамид [23]. Впоследствии в результате исследований, проведенных с помощью методов хроматографического анализа, были выделены из экстрактов ПА 6 и 66 низкомолекулярные продукты, которые, как было доказано, включают циклические олигомеры, содержащие вплоть до 9 атомов углерода в цикле. Такие соединения, а также димеры и тримеры были позднее выделены и из ПА 11. [c.63]

Метод ЯМР спектроскопии высокого разрешения позволяет быстро и относительно просто получить значение среднечисленной молекулярной массы полимера в пределах 1-20 тысяч, т.е. для олигомеров. Молекулярная масса определяется по отношению суммарной площади сигналов всех протонов всех элементарных звеньев макромолекулы к площади сигналов от протонов концевых групп. Идентификация концевых групп проводится либо ЯМР спектроскопическим, либо другим независимым методом анализа. [c.269]

Привитые фазы особенно полезны для разделения соединений, различающихся по молекулярной массе (до 3000). Примером такого анализа является разделение смесей гомологов и олигомеров. Изомеры обычно разделяются на необработанном силикагеле и оксиде алюминия. По-видимому, ЖХ с обращенными фазами является самым универсальным методом анализа в современной колоночной хроматографии. В ТСХ этот метод имеет некоторые ограничения, обусловленные смачиваемостью. [c.386]

Количественная оценка скорости отверждения возможна по степени конверсии реакционноспособных групп олигомеров или по частоте сетки образующегося трехмерного полимера. Конверсию реакционноспособных групп оценивают методами колебательной спектроскопии, дилатометрии или дифференциального термического анализа, а также химическими методами, например, проведением соответствующих реакций в равновесно набухшем отвержденном материале или контролем количества выделяющихся низкомолекулярных продуктов. [c.115]

На основании вышеизложенного схему аналитического эксперимента можно представить следующим образом в результате пиролиза полимера в стандартных условиях образуется набор продуктов Ог (мономер, димер, олигомер и пр., т. е. газообразные и жидкие продукты), которые характеризуют данный полимер (Я —> Юг), так как существует функциональная связь между строением пиролизуемого полимера и образующимися продуктами пиролиза [8]. При выборе оптимальных методов для анализа задачу можно решить в общем виде [c.15]

В понятие первичной структуры нуклеиновых кислот наряду с нуклеотидным составом входит нуклеотидная последовательность, т. е. порядок чередования нуклеотидных звеньев. Общий подход к установлению последовательности нуклеотидных звеньев заключается в использовании блочного метода сначала полинуклеотидную цепь направленно расщепляют на более мелкие блоки (олигомеры) и в них определяют нуклеотидную последовательность. Такой анализ повторяют, используя другие расщепляющие агенты, делящие цепь на фрагменты в иных местах по сравнению с предыдущими приемами. В целом полинуклеотидную цепь расщепляют каждый раз на довольно короткие фрагменты. [c.444]

Для определения в каучуках олигомеров и остатков растворителей или исходных мономеров предложены хроматографические методы анализа. [c.139]

Измерение молекулярно-массовых характеристик золь-фракции производится обычными методами, используемыми для полимеров и олигомеров, ж не представляет каких-либо затруднений. Выделение же золь-фракции из полимера, хотя и является весьма простой в экспериментальном плане операцией, требует тщательного анализа условий выделения для получения корректных данных. Это прежде всего касается выбора растворителя и температурных условий экстракции, так как в полимере могут иметься золевые частицы различной сложности, а следовательно, и растворимости. [c.32]

Во-первых, газо-хроматографический метод универсален. Он применим к анализу очень широкого круга объектов, начиная от анализа изотопов водорода до олигомеров и металлов, т. е. для соединений, температура кипения которых лежит в пределах от —250 до 1000° С. Метод позволяет получать в одном анализе информацию не о каком-либо одном веществе, а о содержании всех (или большинства) компонентов, присутствующих в сложной смеси. [c.8]

Процесс отверждения модифицированного поливинилбутира-лем фенолоформальдегидного олигомера изучали методами ИК-спектроскопии, дифференциально-термического (ДТА), термомеханического и гравиметрического анализа [186]. Характер изменения реакционноспособных групп олигомера в процессе его отверждения наблюдали по спектрам, снятым на двухлучевом спектрофотометре Н-800 путем нагревания окошек из Na l с нанесенным между ними тонким слоем олигомера. Оптические плотности характеристических полос поглощения рассчитывали по формуле [c.224]

Случай II соответствует процессу отверждения реальных ЭС, содержащих набор олигомеров, различающихся молекулярной массой. Для проверки использовали отверждение ЭД-16 ДХ. Фракционный состав ЭД-16 представили в виде четырех олигомеров с разными молекулярными массами (Эо = 340, Э1 = 624, Эц = 908, Эщ = 1192) в соответствии с ее анализом методом ГПХ. Сопоставление экспериментальных и расчетных данных сделано на рис. 4.3. Видно, что полидисперсность ЭС приводит к существенному расхождению этих данных которое возрастает с конверсией. Несоответствие эксперимента с расчетом отмечалось и в работе [55]. Это может быть связано как с нарушением постулатов Флори [38], так и с различными проявлениями структурной неоднородности в отверждающейся системе (образование кластеров и микрогелей). [c.78]

Анализ методом тонкослойной хроматографии. Как и многие органические [вещества, N-винилпирролидон может быть охарактеризован методом тонкослойной хроматографии. Анализ выполняется быстро, не требует сложной аппаратуры и специальной подготовки. Сидельковская и Варварина изучали разделение N-винилпирролидона и его низкомолекулярных олигомеров. Хроматография производилась на окиси алюминия второй степени активности (на незакрепленном слое) с использованием прибора Мистрюкова. Из целого ряда систем растворителей наиболее удачной для изучаемых смесей оказалась система серный эфир — насыщенный аммиаком 36%-ный этанол, взятые в соотношении 15 0,5. Длина (высота) фронта 11 —12 см. При обработке парами иода N-винилпирролидон проявляется в виде светло-коричневого кольца, а низкомолекулярные полимеры (точнее олигомеры) — в виде пятен. В указанной системе для N-винилпирролидона Rf — 0,75, для димера Rf = 0,50, для тримера Rf = 0,25. [c.43]

При анализе методом УЦ другой формы а-типа НАД-киназы с меньшей удельной активностью (Мг 150 000) было доказано, что-она также ведет себя как система, состоящая из активной и неактивной форм. Активная форма, как и в случае олигомера с Мг 180 000, имеет тетраме эную структуру. [c.156]

Исследован механизм изнашивания углеродных материалов на основе графита и политетрафторэтилена при трении без смазки по модифиш<рованным металлическим поверхностям. Углеродные материалы были разработаны на полимер - олигомерных матрицах и содержали армирующие компоненты и смазки. Для модифицирования поверхностей трения применяли механические, химические и физико-химические методы создания заданных параметров микрорельефа и поверхностной активности. Триботехнические исследования проводили на машине трения типа УМТ по схеме вал-частичный вкладыш при нагрузке до Ю МПа и скорости скольжения до I м/с. Анализ фазового состава и строения поверхностей трения осуществляли методами растровой электронной и атомной силовой микроскопии. Газоабразивная обработка поверхностей трения приводит к формированию специфического рельефа с высотой микронеровиости 1-3 мкм. Химическое фосфатирование образцов из стали 45 образует мелкозернистую пленку фосфатов марганца и железа с размерами единичных фрагментов до 10 мкм. Обработка поверхности трения разбавленными растворами фторсодержащих олигомеров с формулой Rf-R , где Rf. фторсодержащий радикал, Rj - концевая фуппа( -ОН, -NH2, -СООН) вызывает заполнение микронеровностей рельефа и выглаживания поверхностей. [c.199]

Метод Хюккеля можно рассматривать как нулевое приближение, с помощью которого удается проанализировать на качественном уровне строгости зависимость электронных характеристик достаточно сложных ненасыщенных органических молекул от их структуры, которая на этом этапе характеризуется учетом лишь отношения соседства н пренебрежением различиями в деталях геометрии. Несмотря на относительную простоту математического аппарата, переход от мономерных систем к олигомерам, а затем и к макромолекулам наталкивается на вычислительные сложности, которые могут быть достаточно эффективно преодолены в случае макромолекул регулярного строения. В этом случае обычно рассматривают макромолекулу с бесконечным числом элементарных фрагментов, а углеродный скелет молекулы описывается в терминах бесконечных графов, обладающих свойствами нериодичнооти. Поэтому исследование л-электронных отектров таких макромолекул сводится к анализу спектра бесконечных МГ. [c.59]

Экспериментально/, для таких олигомеров может определяться из отношения / = М /М, - среднечисловая ММ полимера. А/, - эквивалентная или средняя ММ, приходящаяся на одну функц. труппу), косвенными методами по точке гелюбразования при отверждении олигомеров. Для определения Л/, применяют обычно ИКи УФ спектроскопию, ЯМР, методы хим. анализа. Для олигомеров, содержащих один тип функциональности (только моно-, би- или /-функциональные), дисперсность по функц. группам = 1. в случае набора молекул с разл. функциональностью / ,./ > 1. [c.217]

Наиб, полно функциональность олигомеров и полимеров отражает распределение по типам функциональности (РТО) - аналог ф-ции ММР, количественно характеризующее относит, содержание макромояе л с разл. числом и типом функц. групп. Наиб, универсальный метод количеств, анализа РТО полимеров - высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) в колоночном или тонкослойном вариантах. [c.217]

В решении задач собственно электрохимического анализа актуальным становится конструирование модифицированных электродов, которые дают специфический отклик благодаря иммобилизации на электроде органических молекул или их фрагментов, например ДНК или ее олигомеров. Повышение интереса к анализу объектов органической природы предопределено тем, что число последних на несколько порядков превышает число ионов металлов и их соединений. Методы электрохимического анализа используются также для детектирования веществ в потоках жидкостей и при определении форм их существования в природе - вещественный анализ (spe iation analysis). Охарактеризовать такую обширную область науки в коротком предисловии к книге, естественно, дело весьма трудоемкое. [c.10]

Разработанные спектрально-хроматографические методы анализа продуктов реакций жидкофазного окисления высших а-алефинов, металлирования а-олефинов, осуществленный спектроскопический контроль синтеза антиокислительной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, синтеза высокочистых полифениловых эфиров для новой техники являются составной частью этих перспективных процессов нефтехимического синтеза. Актуальное научное и практическое значение имеют разработанные ИК-спектроско-пический метод определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении каучуков, применимый и к низкомолекулярным углеводородным системам, к любым олигомерам и полимерам, не содержащим карбонильных, гидроксильных и аминогрупп, ИК-спектроскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров, результаты корреляционного анализа спектроскопических и физико-химических свойств фенолов, методы структурного анализа и идентификации эпоксидов и концерогенов. [c.10]

В частности, даны полные сведения, касающиеся физических и химических свойств изобутилена, методов синтеза и анализа мономера. Предпочтение отдается последним достижениям, связанным с использованием ионообменных смол - катионных катализаторов для реакций изобутиленового сырья со спиртами как первой стадии получения высокочистого мономера и одновременно основной реакции получения алкилтретбутиловых эфиров - экологически чистых антидетонационных добавок к топливам. Проанализированы и обсуждены данные по кинетике и термодинамике реакций, оптимизации процессов. Расширены сведения о нетрадиционном способе получения изобутилена - термокаталитической деструкцией изобутиленсодержащих и других углеводородных полимеров (олигомеров), где параллельно решается проблема утилизации нестандартных продуктов. Дополнены ранее известные данные по некоторым химическим свойствам и лабораторным методам синтеза изобутилена, обсуждены промышленные варианты процессов. [c.377]

Вторая часть практикума содержит описания работ по технологии полн-конденсацноииых синтетических олигомеров, полимеров н пластмасс на их основе. В этой части также рассматриваются химические превращения и модификации полимеров н современные методы испытаний полимерных материалов. Каждому разделу предшествует теоретическое введение. При описании синтезов приводятся методы анализа исходных веществ. В новое издание внесены существенные дополнения, вызванные появлением новых перспективных полимеров н новых методов анализа. [c.4]

Обращенную газовуто хроматографию (ОГХ) используют для анализа как полимеров, так и применяемых ингредиентов, в том числе наполнителей. Метод с успехом применялся для исследования совместимости олигомеров и полимеров [21, 22, 23], термодинамических характеристик полимеров в массе [24] и в растворе [25], адсорбции полимеров на поверхности наполнителей. При определении теплоты смешения полимеров с некоторыми растворенными веществами [26] методом ОГХ возможен дальнейший расчет параметра взаимодействия Флори-Хаггинса, параметров растворимости и вкладов энтропии и энтальпии при различных температурах. Метод с успехом применяется для исследования поверхности твердых полимеров [27]. [c.65]

Особо следует остановиться на разработанном в нашей стране и доведенном до практического использования оригинальном методе определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью термомеханического анализа (ТМА) [20, 21,22]. Это комплекс безрастворных методов экспериментального определения ММР в растворимых и труднорастворимых линейных олигомерах и полимерах и композициях на их основе с минеральными наполнителями, блок-сополимерах линейного и сетчатого строения (поблочно), сетчатых полимерах различного строения и различной степени сшивания, в том числе с высоким наполнением, композициях типа взаимопроникающих сеток и др. Методы основаны на использовании ряда ранее неизвестных свойств макромолекул при термомеханическом деформировании полимеров в переменном во времени температурном поле. [c.335]

Крозерс сообщил о получении кристаллического комплекса актиномицина с коротким олигомером, содержащим пять пар оснований [152]. Олигомер имеет лищь одно связывающее место для антибиотика. Исследование таких комплексов методами рентгеноструктурного анализа и ЯМР обещает установление структуры комплексов ДНК с АК н актиномицином. [c.530]

Исследование процесса модификации эпоксидных олигомеров диимидами ароматических кислот (пиромеллитовым диими-дом и диимидом диангидрида тримеллитовой кислоты) изучали [208] методом ИК-спектроскопии, при этом были получены ИК-спектры, которые показали наличие эпоксидных и гидроксильных групп, а также имидных циклов. Условия отверждения эпоксиимидных олигомеров подбирали по изменению содержания нерастворимого продукта, определяемого экстрагированием в кипящем диметилформамиде. Термостойкость отвержденных эпоксидных олигомеров исследована с помощью метода дифференциально-термического анализа на дериватографе системы Паулик —Паулик. Образцы нагревали от 20 до 600 ""С со скоростью нагрева 6°С/мин в атмосфере воздуха. [c.242]

Анализ известных способов получения имидазолинов позволяет выделить два основных направления их синтеза. Первый путь предусматривает использование в качестве электрофиль-ных реагентов нитрилов, изонитрилов, иминоэфиров, амидинов, а второй — карбоновых кислот и их производных (низших алкиловых эфиров, амидов солей щелочных металлов, амидоаминов). В качестве нуклеофильных реагентов используют олигомеры полиэтиленамина (этилендиамин, диэтилентриамин, три-этилентетрамин и т. д.) или аминоспирты (моноэтаноламин, N-гидроксиэтилэтилендиамин). Этилендиамины применяют в виде оснований или солей с неорганическими кислотами, арил-сульфокислотами. При использовании в качестве электрофиль-ных реагентов нитрилов, иминоэфиров, амидинов процесс получения имидазолинов протекает в сравнительно мягких условиях с высоким выходом целевых продуктов. Недостатком данных процессов является сложность получения электрофильных реагентов и их неустойчивость. Для промышленного внедрения более перспективными являются методы синтеза имидазолинов, основанные на реакциях нуклеофильного присоединения этилен-диаминов по карбонильному атому углерода алифатических кислот или их производных (эфиров, амидоаминов). [c.349]

ОТВЕРЖДЕНИЕ полимеров, превращение жидких реак-ционноспособных олигомеров или (и) мономеров в твердые неплавкие и нерастворимые сетчатые полимеры. Происходит в результате в.эаимод. функц. групп отверждающихся материалов между собой или,с функц. группами отвердителей под действием тепла, УФ или др. излучения. Для количеств, оценки степени О. примен. методы дилатометрии. дифференц. термич. анализа и др. иногда ее харак- [c.420]

При соблюдении всех этих условий методом ИТЭК на прецизионной аппаратуре можно определить молекулярные массы полимеров до 1-10 при точности + 10%. Имеющиеся литературные данные свидетельствуют, что измеренные методом ИТЭК значения Мп хорошо совпадают с результатами определений молекулярных масс другими методами. Все это в сочетании с быстротой анализа, малыми навесками вещества и возможностью использования широкого круга растворителей делает метод ИТЭК одним из перспективных методов оценки среднечисловых молекулярных масс олигомеров. [c.108]

Впервые количественное изучение химического равновесия началось с 1864 г., когда Гульдберг и Вааге сформулировали закон действующих масс. Первые определения констант равновесия в растворе, как правило, относились к равновесиям с участием протонов, но в конце прошлого века методы изучения кислотно-основных систем были также применены для исследования комплексообразования между ионами металла и простыми неорганическими лигандами, такими, как аммиак и галоге-нид-ионы. В наше время изучены различные типы равновесий в растворе например равновесия полиосновных кислот при нали чии комплексов ионов металлов, хелатных комплексов ионов металлов с би- и полидентатными лигандами, смешанных комплексов ионов металлов, содержащих два или более различных типов лигандов, полиядерных комплексов, содержащих более одного иона металла, молекулярных комплексов, олигомеров органических молекул, систем протеин-ион и протеин-протеин. Для изучения комплексообразования были использованы различные методы, и для анализа полученных результатов были разработаны новые методы расчета. [c.7]

В книге изложены современные представления об адсорбции и хроматографии синтетических высокомолекулярных веществ рассмотрены теоретические и методические основы гель-проникающей и тонкослойной хроматографии полимеров показана возможность применения этих методов для разделения олигомеров и полимеров, определения молекулярно-массового распределения, композиционной однородности сополимеров и др. В книге рассматриваются различные сочетания хроматографических и других методов, которые могут бьггь использованы для анализа сложных полимерных систем. [c.2]

В отличие от олигомеров высокомолекулярные соединения нельзя фракционировать на отдельные компоненты методом ГПХ. Для них удается получать лишь сравнительно узкие фракции со степенью полидисперсности MjM 1,1- На рис. III.5 представлены примеры хроматографического разделения полистиролов с М = 5-10 , 2-10, 10 , 5-105, 1,5-10 . При этом в качестве сорбента могут использоваться с одинаковой эффективностью как макропористые стекла, так и стирогели фирмы Waters . Однако основной задачей ГПХ высокополимеров является определение средних молекулярных масс, молекулярно-массовых распределений, степени нолидисперсности, параметров длинноценной разветвленности. Для массового анализа, проводимого на химических предприятиях в целях контроля за качеством выпускаемой продукции, высокая эффективность хроматографических систем не является особенно важной. Достаточно добиться воспроизводимости хроматограмм в пределах допустимой погрешности и необходимою разрешения (селективности), а затем использовать [c.145]

Принципиальным успехом в развитии тонкослойной хроматографии явилось применение этого метода для анализа высокополимеров. В 1968 г. первые исследования по ТСХ статистических полимеров выполнены Б. Г. Беленьким и Э. С. Ганкиной [1] и Инагаки с сотр. [2]. С тех пор основным направлением исследований по ТСХ полимеров стало использование этого метода для изучения полидисперсности полимеров (композиционной неоднородности, ММР) и идентификации (диагностики) полимеров различной микроструктуры [3—51. Используя ТСХ, удалось разделить статистические сополимеры по составу, идентифицировать статистические, блок- и альтернирующие сополимеры, диагностировать и разделить двух- и трехблочные сополимеры, разделить блок- и привитые сополимеры и сопутствующие им гомополимеры, идентифицировать и разделить стереорегулярные ПММА и ПС различной микротактичности, разделить геометрические изомеры ПБД и ПИ, идентифицировать линейные и разветвленные ПС, а также ПС с различными концевыми группами и отделить их от монофункционального и бифункционального ПС. Многочисленные исследования по ТСХ полимеров посвящены определению ММР гомополимеров, оценке М статистических сополимеров, определению ММР и функциональности олигомеров. [c.278]

Описанный метод количественного анализа тонкослойных хроматограмм олигомеров отличается простотой, являясь вместе с тем достаточно точным a jq = 2—3%. С его помощью были определены, например, примеси моноола и диола в образцах полиоксипропиленполиола при содержании примесей 1—2% [69]. [c.329]

После димеризации глицеридов, которая происходит во время нагревания, может проводиться их хроматографирование или на геле сефадекса LH-20 [42], или на геле сферона (Spheron) S-232 [43] (рис. 26.1). В работе [44] описано разделение топленых жиров на мономеры, димеры и более высокие олигомеры триацилглицеринов с применением гель-хроматографии. Анализы окисленных триацилглицеринов проводили методом жидкостной хроматографии с использованием жидкостного детектора Пая. Окисление и полимеризация глицериновых эфирюв, происходящие во время их нагревания, особенно при жарении, часто изучаются после предварительного превращения их в жирные кислоты [45], так как растворимость последних лучше и более явно проявляются их различия к окислению. [c.203]