Ароматические соединения гидрогенолиз

Для более полной характеристики процесса целесообразно оценивать также интенсивность гидрирования ароматических соединений, а также гидрогенолиза гетероатомных соединений (в последнем случае — путем определения скорости присоединения водорода к типичным серо-, азот- и кислородсодержащим структурам). [c.249]

Для низкотемпературного гидрирования бензола, его гомологов и производных используются платиновые и родиевые катализаторы, в отдельных, исключительных случаях - высокоактивные сорта скелетного никеля. Палладий при низких температурах не катализирует восстановления бензольных колец и широко используется при гидрогенолизе связей С-гетероатом в бензильном положении, не затрагивающем ароматических циклов, а также при дегалогенировании ароматических соединений [c.51]

Элементный состав препаратов лигнина не постоянен, причем он зависит не только от древесной породы, но и от метода выделения лигнина. Для лигнина характерны более высокая массовая доля углерода (около 60%), по сравнению с полисахаридами (44,4% у целлюлозы), и высокое значение отношения С Н, типичное для ароматических соединений. В хвойных лигнинах массовая доля углерода (60...65%) выше, чем у лигнинов лиственных (55...60%), вследствие большего содержания в последних метоксильных групп и, следовательно, кислорода. При различных методах химической деструкции лигнина получены разнообразные мономерные ароматические соединения, например, ароматические альдегиды и кислоты при окислении (см. 12.8.7), ароматические кетоны при этанолизе и ацидолизе (см. 12.8.9), фенольные мономерные соединения при разложении металлическим натрием в жидком аммиаке, а при гидрогенолизе - производные циклогексана и циклогексанола. [c.375]

Основными проблемами при гидрировании ароматических соединений являются возможность гидрогенолиза и легкость восстановления функциональных групп (например, предпочтительное восстановление тройных или двойных связей или нитрогрупп). Особенно чувствительны к деструкции производные [c.275]

Промышленные АНМ-катализаторы, напротив, высокоактивны в реакции гидрогенолиза азотсодержащих и ароматических соединений. [c.830]

Аналогичные системы нашли практическое применение в других нефтехимических процессах, таких как изомеризация 5], гидрокрекинг [6] и гидрогенизация [7]. Исследования биметаллических катализаторов в нефтехимии привели к усовершенствованию катализаторов синтеза винилацетата (палладий — золото) [8] и получению более селективных катализаторов неполного окисления олефинов (например, серебро — золото, медь — золото) [9, 10]. Однако исследования пока еще не охватили нанесенные сплавы (например, платина — кобальт), которые обладают увеличенной термостабильностью и стойкостью к спеканию. Селективность по конечному продукту — критериальный параметр, который в настоящее время может быть оптимизирован для многих процессов путем использования полиметаллических систем. Например, в процессах дегидроциклизации [12] и гидрирования ароматических соединений [13] можно затормозить реакции крекинга (гидрогенолиза) и максимально увеличить выход желаемых продуктов при сохранении очень высокой гидрогенизационной активности. [c.19]

Процессы гидрокрекинга атмосферного и вакуумного газойля, газойлей коксования, каталитического или термоконтактного крекинга направлены на получение компонентов моторных топлив либо основы высокоиндексных масел. Направление процесса, выход и качество образующихся продуктов определяются качеством исходного сырья, катализатором, условиями проведения процесса и типом реактора. При исследовании химизма процесса гидрокрекинга на примере индивидуальных углеводородов и углеводородных смесей было показано, что основными реакциями при этом являются гидрогенолиз алканов и нафтеновых углеводородов, гидродеалкилирование алкил (поли) циклических соединений, гидрирование ароматических углеводородов, гидрогенолиз гетероорганических соединений [11]. [c.29]

При восстановлении ароматических соединений натрием в жидком аммиаке заместители в цикле могут подвергаться гидрогенолизу. Например, ароматические простые эфиры, в зависимости от условий опыта, могут расщепляться по схеме [c.74]

Третья группа реакций гидрирования — с расщеплением углерод-углеродных связей — носит название деструктивного гидрирования, или гидрогенолиза (по аналогии с гидролизом, алкоголизом и т. д.). К ним способны углеводороды с открытой цепью, нафтены, ароматические соединения с боковой цепью [c.441]

Процессы гидрогенолиза циклогексановых и бензольных колец тесно связаны между собой, поскольку они происходят в области температур, сильно благоприятствующих ароматизации. Необходимы высокие давления водорода, и связи С—С в кольце раскрываются, только если они насыщены. Продуктами являются смеси циклопарафинов, ароматических соединений и парафинов, например, при 450— 470° С и 20 атм (196-10 Па) на Р1—МгОз [221, 222] [c.139]

Реакции алифатических углеводородов. 2. Алициклические соединения и теория напряжения. 3. Теория строения и реакции ароматических соединений. 4. Стереоизомерия. 5. Металлоорганические соединения. 6. Свободные радикалы. 7. Ненасыщенность и сопряжение. 8. Синтетические полимеры. 9. Каталитическое гидрирование и гидрогенолиз. 10. Органические сернистые соединения. 11. Алифатические фториды. 12. Молекулярные перегруппировки. 13. Сравнение реакционной способности. [c.159]

Том 5 (1957 г.). Гидрирование, оксосинтез, гидрогенолиз, десульфирование, изотопный обмен водорода и родственные реакции. Реакции окиси углерода. Гидроформилирование. Прямой каталитический синтез высших спиртов из окиси углерода и водорода. Каталитическое гидрирование ароматических соединений. Изотопы водорода в изучении гидрирования и обмена. Десульфирование жидких нефтяных фракций. [c.99]

Гидрогенизация представляет собой важную реакцию угля, которая широко использовалась в Германии во время Второй мировой войны для производства топлива и химических продуктов. Реакцию обычно ведут при температурах 400—450° и давлении водорода в несколько сот или даже тысяч атмосфер. Фактически реакция представляет собой гидрогенолиз, в котором водород стабилизирует получающиеся продукты реакции. При параллельном исследовании ИК-спектров продуктов эта реакция может быть использована для изучения структуры угля. ИК-спектр асфальтена, полученного гидрогенизацией угля при 450°, совпадает со спектром исходного угля (рис. 5) [35]. Асфальтен, приготовленный при 400°, имеет почти такой же спектр, что и витрен, с той только разницей, что в его спектре увеличивается интенсивность полос валентных и деформационных колебаний ароматических и алифатических СН-связей прн 3,3 3,4 6,9 и 7,3 jUK и полос в области 11—14 мк, характерных для ароматических соединений. Другие полосы, а именно полоса валентного колебания ОН-связей (3,0 мк) и полосы 6,2 и [c.184]

Гидроочистка сырья в настоящее время является наиболее распространенным способом удаления вредных соединений [192]. В присутствии водорода на катализаторе при повышенных температурах протекают реакции гидрогенолиза азотистых и сернистых соединений. Кроме того, возрастает степень гидрирования труднокрекируемых полициклических ароматических соединений. В результате снижается коксуемость сырья и возрастает выход бензина и других продуктов крекинга. [c.186]

Анализ продуктов гидрогенолиза ароматических соединений (ароматических углеводородов и спиртов). НФ силикон на целите. [c.159]

Расход водорода при гидрообессеривании остатков изменяется в пределах 80-140 м= /м , причем на реакции гидрогенолиза гетероатомных соединений расходуется лишь около 30%, а остальная часть идет на гидрирование ароматических соединений углеводородов, смол и продуктов расщепления [5, 6, 7, 8]. Производительность катализатора в зависимости от содержания в сырье металлов и асфальтенов при глубине удаления серы 70-93% изменяется в пределах 5,2-1,2 м /кг [9,-10], в то время как на дистиллятном сырье эта величина составляет до 40 м /кг. Низкие показатели по производительности катализаторов свидетельствуют о том, что проблема защиты их от дезактивации является весьма важной. Для подавления коксообразования на катализаторе вьшуждены прибегать к повышению давления водорода в реакторе. Это ведет к увеличению металлоемкости аппаратуры и возрастанию потребления электроэнергии [11,12]. [c.9]

Ниже будет рассмотрен метод расчета теплот гидроочист-ки — гидрокрекинга тяжелых нефтяных фракций, в которых содержание соединений серы значительное. В процессах гидроочистки — гидрокрекинга тяжелых нефтяных фракций протекают реакции гидрирования полициклических ароматических соединений, гидрокрекинга, гидрогенолиза С—5-связей и др. Получить надежные данные об изменении в ходе процесса индивидуальных структур обычно не удается. Поэтому использование данных о теплотах реакций индивидуальных структур оказывается затруднительным. [c.151]

Что касается гидрирования ароматических и олефиновых связей, избежать его, очевидно, можно только создав условия, при которых скорости этих реакций различны. Олефины гидрируются много эыстрее, чем ароматические соединения, а диены с сопряженными связями — много быстрее олефинов (см. стр. 149, 168, 237). Между гем, гидрогенолиз самой устойчивой системы — тиофена — протекает, как было показано в предыдущем разделе, через прямую деструкцию [c.291]

Некоторые из перечисленных реакций, например гидрогенолиз сероорганических соединений, гидродеалкилирование алкилароматических соединений, сопровождающееся образованием голоядерных ароматических углеводородов, гидрирование ароматических соединений в нафтеновые углеводороды и каталитическая изомеризация в присутствии водорода, могут иметь самостоятельный интерес, и на их основе можно организовать специализированные процессы. Примерами таких процессов являются гидроочистка различных нефтяных дистиллятов (бензинов,специальных керосинов и дизельных топлив), гидродеалкилирование с целью получения бензола и нафталина, гидрирование ароматических углеводородов в циклогексан, тетралин и декалин и про- [c.10]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Алюмоникель- и алюмокобальтвольфрамовые катализаторы применяют для гидрогенолиза азотсодержащих и ароматических соединений в процессах гидрогенизационной очистки парафинов, масел и др. [c.802]

Известно, что с повышением давления повшаится глубина гидрирования ароматических углеводородов, гидрогенолиз сернистых и азотистых соединений. При осуществлении двухступенчатого процесса гидрокрекинга с применением на I ступени алпюкобальтмолибденового катализатора установлено, что при пониженном давлении на первой ступени содеркание в сырье П ступени азота и других контактных ядов увеличивается, что приводит к ускоренной дезактивации алшо-силикатникелевого катализатора П ступени (рис. 9) [70]. [c.43]

Перечисленные примеры показывают, что чем электроотрица-тельнее группа, находящаяся в аллильном положении, тем легче происходит ее гидрогенолиз, и что гидрогенолитическое отщепление аллильпого гидроксила протекает легче в кислой среде. Гидрогенолиз ароматических соединений будет рассмотрен ниже [c.72]

Основные результаты, полученные при гидрировании высокомолекулярных конденсированных бициклических ароматических соединений ромашкинской (девонской) нефти в присутствии Ni-Ренея хорошо согласуются с данными, полученными при гидрировании в присутствии WS2 — NiS — AI2O3. Это свидетельствует о том, что при правильном выборе условий гидрирования, обеспечивающих достаточно мягкое и избирательное протекание реакции, можно использовать различные катализаторы гидрирования для осуществления аналитического гидрирования серусодержа-ш,их ароматических систем, в котором первой стадией реакции является гидрогенолиз связей С — S, протекающий достаточно глубоко и вместе с тем избирательно. [c.100]

Альдегиды и кетоны можно каталитическим гидрированием восстановить до спиртов, но поскольку для этого требуются несколько иные условия, чем для гидрирования олефинов, часто оказывается возможным избирательно гидрировать этиленовую связь ненасыщенного карбонильного соединения, не затрагивая карбонильной группы. Бензол можно гидрировать до циклогексана, а фенол — до циклогексанола, но для этого нужны значительно более жесткие условия, чем для гидрирования олефина. Г1оз)тому не представляет трудности гидрирование двойной связи аллил бензола СбН5СНгСН = СН2 с сохранением фенильной группы. Галоидный заместитель в насыщенных алифатических или в ароматических соединениях иногда может замещаться водородом в результате гидрогенолиза, протекающего обычно в основной среде. [c.205]

Связь С—О в этих непредельных спиртах активирована олефино-вой связью и поэтому легко расщепляется. В зависимости от строения олефина может преобладать либо гидрирование, либо гидрогенолиз. Бензол и другие ароматические соединения можно гидрировать до производных циК Догексана, но для этого требуются довольно жесткие условия (применение уксусной кислоты в качестве растворителя, добавление соляной или хлорной кислоты). В бензиловом эфире связь С—О [c.211]

Очевидно, что после того как происходит гидрогенолиз связи иридий-уг-лерод активированным тритием, образуется препарат с меткой в орто-положе-нии. Действительно, используя эти иридиевые катализаторы, была получена целая серия меченых ароматических соединений с молярной радиоактивностью 0,3-4,5 ПБк/моль [16-20]. К недостаткам этого метода можно отнести то, что исходное вещество должно быть ароматическим соединением со строго определёнными заместителями, быть растворимо в хлористом метилене или хотя бы в ацетоне и тетрагидрофуране, а также то, что двойные, винильные двойные и сопряжённые еноновые связи гидрируются в ходе реакции. [c.492]

Авторами было установлено, что скорость дегалогенирования п-хлоранилина в 3—4 раза меньше, чем га-броманилина. В присутствии избытка хлористого водорода гидрогенолиз практически прекращается для хлорпроизводных и заметно снижается для бром-ароматических соединений. Аналогичное действие оказывает и бромистый водород. При восстановлении о-и ге-хлоранилиноБ образовывалось значительное количество анилина, в то время как про- -дукты восстановления п-хлорфенола содержали только следы фенола. Такое явление, по мнению авторов, связано с тем, что аминогруппы в ароматических соединениях независимо от их положения в кольце придают подвижность галогену. Это действие исчезает, когда аминогруппа приобретает положительный заряд (становится [c.15]

Ароматические соединения, содержащие галоген, являются, повидимому, значительно более устойчивыми. Уинансу [111] удалось осуществить над скелетным никелевым катализатором восстановление ароматического галогенного соединения без замещения галогена при тщательном поддерживании температуры ниже 150°. Исключением является 2,4-динитрохлорбензол, из которого при 40° получается Л1-фенилендиамин с выходом 91%. Шри-нер [112] в своем описании методики дегалогенирования 2-хлор-лепидина с целью получения лепидина отмечает, что при комнатной температуре восстановление не протекает гладко. При более высоких температурах и применении в качестве катализатора палладия на угле выход составляет 81—87%. Скелетный никелевый катализатор в спиртовом растворе можно использовать при комнатной температуре, но для проведения гидрогенолиза необходимо по меньшей мере 15 час. [c.134]

TOB частичной гидрогенизации ароматических соединений, что приводит к выводу о возможности дублетного механизма. В работе Хардевельда и Хартога [208], представленной на IV Конгрессе по катализу, вообще принято, что адсорбированный бензол связан с одним атомом никеля, по-видимому, с образованием на поверхности соединения типа я-комплекса. Такая точка зрения согласуется с данными о незатрудненном характере гидрогенизации бензола. С другой стороны, реакции с участием линейных молекул, например, парафиновых углеводородов, примером которых может служить гидрогенолиз этана, изученный в работах Зинфельта и сотр. [188—197], относятся к затрудненным. Подробный анализ литературных данных, приведенных в табл. 11, в свете классификации, предложенной Бударом, содержится в упомянутой выще работе Шлоссера [221]. Несмотря на то, что на данном этапе невозможно найти исчерпывающие объяснения всем известным фактам и тем более предсказать зависимость или независимость удельной активности катализаторов на носителях от размера частиц и природы носителя в различных типах реакций, рассмотренный подход, опирающийся на анализ конформаций реагирующих молекул и геометрии предполагаемых активных центров, представляется значительно более продуктивным по сравнению с рассмотренными выще электронными представлениями о влиянии носителя на свойства металла. На основании всего сказанного очевидно, что задачи экспериментаторов в настоящее время заключаются в сопоставлении каталитической активности (желательно в нескольких типах реакций) со средним размером частиц, а предпочтительнее с распределением частиц по размерам. Обсуждение этих задач является необходимым условием дальнейшего прогресса в области понимания природы каталитического действия металлов на носителях. [c.74]

Основными реакциями в этой схеме являются реакции с водяным паром ни реакция гидратации, ни крекинг олефинов с паром не являются термодинамически благоприятными. Преодолеть это затруднение можно только кинетически, т. е. путем выбора подходящего катализатора. Полимеризация — нежелательная реакция, которую надо исключить, так как в сочетании с циклизацией и дегидрогенизацией она приводит к образованию ароматических соединений и в дальнейшем кокса, который экранирует катализатор. Гидрогенолиза также следует избегать, так как непрерывное образование AOBOJtbHO инертного метана нежелательно. [c.202]

Гидрогенолиз гетероорганических соединений в процессах гпдрооблагораживания происходит в результате разрыва связей С —5, С—Ы, С —О и насыщения водородом образующихся гете — роатомов и двойной связи у углеводородной части молекул нефтяного сырья. При этом сера, азот и кислород выделяются в В1[де соответственно Н 5, NH.J и Н О. Содержащиеся в сырье н1 предельные гидрируются до предельных парафиновых углево — дородов. В зависимости от условий процессов возможны частичное гидрирование и гидрокрекинг полициклических ароматических И смолисто-асфальтеновых углеводородов. Металлооргани — чсские соединения сырья разрушаются, и выделяющиеся металлы о лагаются на катализаторе. [c.204]

Гидрогенолиз кислороАСолержаших соединений. Кислород в топливных фракциях может быть представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов и нафтеновых кислот. В газойлевых фракциях и нефтяных остатках кислород находится в основном в мостиковых связях и в циклах полициклических ароматических и смолисто-асфальтеновых соединений нефти. [c.205]

На кинетику реакций гидрогенолиза сильное влияние оказы — ваю" тип и строение гетероорганических соединений, Скорость гидрогенолиза в общем возрастает в ряду тиофены<тиофаны< сульфиды<дисульфиды<меркаптаны. С увеличением числа ароматических и циклопарафиновых колец в молекуле сероорганического соединения его реакционная способность относительно гидрогено — лизй падает. Так, относительная скорость гидрогенолиза при идентичных условиях для тиофена, бензтиофена и дибензтиофена составляет соответственно 2,9 2,8 и 1,0. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология