Циклогексан, инертность

Циклопентан и циклогексан ул<е совершенно устойчивы к гидрированию и так же инертны, как нормальные алканы. [c.32]

Процесс с использованием борной кислоты не лишен недостатков Во-первых, он реализуется по более сложной схеме в связи с необходимостью обеспечивать хорошее распределение порошкообразной борной кислоты в циклогексане, разбавлять воздух инертным газом, регенерировать и очищать борную кислоту. Во-вторых, производство капролактама по этому методу потребует значительного увеличения мощности установки дегидрирования циклогексанола Тем не менее, этот процесс уже осуществлен в промышленном масштабе. Борная кислота при этом связывается в соль, а ее эфиры омыляются. [c.64]

При полимеризации в растворе существенно облегчается отвод теплоты из реакционных объемов, перемешивание и транспортирование продуктов реакции, возможность организации непрерывного лроизводства и автоматизации управления им. Для полимеризации углеводородов и их производных (этилен, бутадиен и их производные) в качестве растворителей используются гексан, гептан, бензин, толуол, циклогексан и другие углеводороды. Очистка растворителей и реагентов от влаги и кислорода осуществляется осушением и проведением процесса в среде инертных газов. Концентрация мономера в растворе не должна превышать 20%, чтобы избежать роста вязкости системы. Для сокращения расхода растворителя его регенерируют после проведения процесса полимеризации. В образующемся полимере необходимо дезактивировать (или удалять) катализатор, так как он ухудшает свойства полимера и изделий из него (устойчивость к старению, действию химических сред и др.). [c.82]

Димеры п-изопропенилфенола (стр. 76) получают нагреванием п-изопропенилфенола в инертном органическом растворителе, например в циклогексане [c.193]

Регулирование температуры при жидкофазных реакциях обычно осуществляется или с помощью охлаждающего змеевика, помещаемого в реактор, или за счет рециркуляции продукта, выполняющего роль теплоносителя. Такие жидкофазные реакции, как гидрирование бензола в циклогексан, фенола в циклогекса-нол и нитробензола в анилин, сильно экзотермичны, и нужная температура обычно поддерживается подачей растворителя, не взаимодействующего с реагентами. Во многих случаях им является рециркулирующий продукт гидрирования, например циклогексан, анилин или циклогексанол. В поток жидкости, подаваемой в реактор, можно добавить инертное вещество( например, гексан или воду в циклогексан). Чаще добавляют жидкий компонент, который поглощает тепло за счет испарения. К этой категории веществ относятся безводный аммиак, диметиламин, ди-метиловый эфир, бутан и гексан. [c.107]

Без сомнения, более надежные данные о частотах групп получают при измерениях в растворе. Если несколько различных веществ, имеющих одинаковую для всех функциональную группу, исследуются раздельно в одном и том же инертном растворителе, то любые различия в величине частоты группы должны объясняться электронными и стерическими влияниями внутри отдельных молекул. Измерения такого рода, выполняемые в относительно неполярных растворителях, таких, как я-гексан или циклогексан, четыреххлористый углерод или сероуглерод, при разбавлении, достаточном для исключения большинства взаимодействий между молекулами растворенного вещества, позволяют обнаружить ряд тонких внутримолекулярных эффектов (разд. 4.7). [c.141]

Циклобутан, цнклопентан и циклогексан инертны в этой реакции. [c.138]

Если нагреть смесь хлористого сульфурила и углеводорода до кипения или пропустить через эту смесь инертный газ, то весь кислород удаляется и сульфохлорирование идет при температуре 30—50° при освещении кварцевой лампой. В случае парафиновых углеводородов выход очень невелик. Лучше всего сульфохлорируется, как уже упоминалось, циклогексан [28]. [c.372]

Для гидрирования углеводородов над никелем или хромитом меди присутствие растворителя не требуется или даже нежелательно, за исключением особых случаев. Разбавление инертным растворителем, как декалин или циклогексан, желательно лишь тогда, когда исходный или конечный продукт имеет высокую вязкость или температуру плавления. Применение раствор1гтеля может уменьшить механические потери при работе с очень малыми количествами вещества. При гидрировании арома- [c.507]

В инертных растворителях реакция идет при температуре ниже 0°, при этом образуются циклоалкилиитраты с выходом бО—65%, нитро-производные с выходом 10—15% и карбоновые кислоты с выходом 10— 15%. При болоо высокой температуре в кипящем четыреххлористом углероде циклогексан дает 39% нитроциклогексана и 41% циклогексил-нитрата [57]. [c.80]

Процесс можно проводить при атмосферном давлении в среде инертных растворителей (циклогексан, декалин или другие парафиновые и нафтеновые углеводороды) либо при повышенном давлении без растворителя. Температура в реакциониоА зоне в этом случае составляет —150 °С. Смещение равновесия обеспечивается непрерывным удалением кетона и водорода по мере того, как они образуются. В этих условиях достигается почти 100%-ный выход ацетона. Технологическая схема процесса представлена на рис. 2.9. [c.64]

В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]

Сперва в автоклав вводят гидрируемое вещество, часто в инертном к водороду растворителе (например, в циклогексане), и катализатор (N 0, СиО, Ы1/А120.,, N1 и т. д.) в количестве 5—10% отвеса гидрируемого вещества. Затем автоклав для проведения реакции помещают в электрическую печь или термостат, где нагревают до нужной температуры. Скорость реакции регистрируется показанйкми манометра. Вначале исходное давление растет почти линейно из-за повышения температуры, затем кривая роста давления становится более пологой, наступает перелом, и давление при установившейся температуре реакции более или менее быстро падает до какого-то нижнего предела, вследствие присоединения водорода к молекулам гидрируемого вещества. Обычно запись давления ведут каждые 5—15 мин. В случае, если для проведения реакции до конца не хватает водорода, его после охлаждения системы вводят дополнительно в автоклав и повторяют операцию. [c.347]

Выход 25—27 г (37—40%), Пиррол представляет собой бесцветную, быстро темнеющую на свету жидкость (перегнанный в вакууме, он темнеет значительно медленнее). Хранить его следует в запаянном сосуде в атмосфере инертного газа, 1,5082, d 0,967. УФ спектр (циклогексан) J тах (Ige) 211 нм (3,87). ИК спектр ( I4) 3495 см- (NH). Спектр ПМР ( D I3) 6.22 (Н-3,4) [c.6]

Как правило, отмеренные количества компонентов катализатора (четыреххлористый титан и тетрадециллитийалюмнний) смешивают в инертном растворителе, обычно циклогексане. При смешении компонентов и в ходе полимеризацни необходимо энергичное перемешивание. Основной трудностью в процессе полимеризации является предотвращение доступа кислорода на всех стадиях полимеризации и приготовления катализатора. Вода и другие электрофильные агенты также должны быть исключены, поскольку они дезактивируют катализатор. [c.249]

Среди факторов, определяющих величину константы экранирования протонов, в начале разд. 1 упоминалось и влияние растворителя. В общем можно полагать, что все эффекты, которые мы до сих пор обсуждали как внутримолекулярные, проявляются также и на межмолекулярном уровне. Например, установлено, что резонансные сигналы веществ, растворенных в ароматических растворителях, проявляются в более сильном поле, чем в растворителе алифатической природы. Этот эффект был приписан диамагнитному кольцевому току бензола и его производных. Подобное же влияние соседних молекул, связанное, однако, либо с экранированием, либо с дезэкранированием, может проявляться в результате магнитной анизотропии кратных связей или влияния электрического поля молекул с большими дипольными моментами. Эффекты растворителя становятся особенно значительными, если межмолекулярные взаимодействия в растворе приводят к образованию специфических комплексов. За счет диполь-дипольных или вандерваальсовых взаимодействий некоторые взаимные пространственные ориентации взаимодействующих молекул становятся более предпочтительными, чем другие. В результате могут наблюдаться специфические изменения резонансных частот отдельных протонов растворенного вещества. Их в свою очередь можно использовать для получения сведений о строении таких комплексов. Поэтому спектроскопия ЯМР оказалась важным методом исследования межмолекулярных взаимодействий. Изменения химических сдвигов под влиянием растворителя обычно меньше 1 м. д. Мы уже рассмотрели в гл. П1 их специальные применения и последствия для резонансных частот эталонных веществ. Для избежания осложнений, вызванных влиянием растворителя, рекомендуется использовать такие инертные растворители, как тетрахлорид углерода или циклогексан. Можно исключить, кроме того, и концентрационные эффекты, если провести измерения при нескольких концентрациях вещества и экстраполировать данные к бесконечному разбавлению. Измерения в газовой фазе, где межмолекулярные взаимодействия сводятся к минимуму, стали осуществимы и для веществ с высокой упругостью паров только после развития импульсных Методов с фурье-преобразованием. [c.109]

Жидкий циклогексан из сепараци онных колонн 10 и 12 поступает сборник 14, откуда передается на склад промежуточных продуктов или в систему очистки от примесей, внесенных с исходным бензолом На рис. 8 изображен основной аппарат схемы — трубчатый реактор, представляющий собой вертикальный кожухотрубный теплообменник Реактор снабжен штуцерами для подвода исходной смеси и отвода продуктов реакции, а также для подачи воды в межтрубное пространство и отвода образующегося пара. Температура реакционной смеси измеряется в десяти точках на разных уровнях по высоте реакционной зоны с обязательной сигнализацией минимальной (130°С) и максимальной (240 °С) температуры Для предотвращения перегрева первых по ходу газа слоев катализатора последний разбавляют инертным материалом (фарфоровые цилиндрики, силикагель р др ). [c.30]

В случае циклогексена, если реакцию проводить в инертном растворителе в отсутствие ацетона, получается циклогексан-диол-1,2 И 1-циклопентеновый альдегид, То, что промежуточным продуктом в этой реакции является эпоксидное производное, доказано его превращением в триоксан при добавлении иерекиси водорода, ацетона и катализатора. [c.356]

В схеме, работающей с предварительной нейтрализацией органических кислот, для отгонки циклогексана применяют колонны с ситчатыми или клапанными тарелками Оксидат, нейтрализованный при давлении 1,5 МПа, дросселируется и в виде образовавшейся парожидкостной смеси поступает в колонну Инертные газы, выходящие из конденсатора колонны, направляются в абсорбер, где из них улавливэется унесенный циклогексан. Ректификационная колонна работает при избыточном давлении около 50 кПа, температура в верхней части колонны составляет 83— 84 °С, в кубе 92—95 С. [c.77]

Систематические исследования такого типа были проведены Кага-райсом [148] и Ветселом [267]. Используя циклогексанон и ацетон как растворяемые вещества, а и-крезол (с которым ожидается ассоциация) и циклогексан (который должен быть относительно инертным) в качестве пары растворителей, они показали не только специфические взаимодействия, происходящие с карбонильной группой кетонов (рис. 5.16), но и то, что образуются комплексы 1 1 и 1 2, и вычислили константы их образования. Сдвиг частоты валентного колебания С=0 в циклогексаноне составил 16 см для комплекса 1 1 и дополнительно 5 см для комплекса 1 2. Отмечены изменения интенсивностей и ширин полос. [c.178]

Кислотность и основность растворителей можно определять различными методами [49]. Помимо обычных экспериментальных методов измерения констант кислотно-основного равновесия, основность и кислотность растворителей можно определять, контролируя изменение какого-либо физического параметра (например, поглощения в ИК-, УФ- или видимой областях или химических сдвигов в спектрах ЯМР) молекул стандартного соединения при переходе от стандартного к изучаемому растворителю. Например, определив смещение волнового числа полосы валентного колебания =С—Н в фенилацетилене при переходе от тетрахлорметана к 19 другим растворителям, удалось оценить относительную основность последних — от самой низкой в случае тетрахлорметана до самой высокой в случае гексаметилфосфотриамида [61], В качестве критерия основности растворителей использовали также разность химических сдвигов в спектрах ЯМР Н протона хлороформа Абоо(СНС з), определяемых путем экстраполяции до бесконечного разбавления в изучаемом растворителе и в инертном стандартном растворителе (циклогексане). Приведенные в табл. 3.5 данные позволили выяснить порядок изменения основности растворителей относительно стандартного растворителя — хлороформа [62]. [c.108]

КОСТИ приводят в равновесие два или более взаимно несмешивающихся растворителя, например диметилсульфоксид и циклогексан. Если в качестве носителя неподвижной фазы используют силикагель, через колонку пропускают менее полярную фазу, т. е. насыщенный раствор диметилсульфокснда в цикло-гексане. При инертном носителе — октадецилсиликагеле в качестве элюента используют более полярную фазу. Компонент, лучше смачивающий носитель, образует на последнем пленку неподвижной жидкой фазы. Установлено, что системы этого типа обладают высокой воспроизводимостью и стабильностью. [c.177]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

Близость синглетного и триплетного состояний и возможность их взаимных превращений представляют особый интерес в химии карбенов [42]. Спиновое состояние карбена в момент реакции зависит не только от состояния в момент образования или от природы основного состояния, но также и от относительных скоростей процессов перехода внутри системы (кпер) [схема (34)] и реакций образования продукта (Кпр). Например, многие карбены, обычно находящиеся в триплетном основном состоянии (например, -.СНг), при регенерации в растворе образуются в синглетном состоянии (см. разд. 2.8.2.1) и так быстро реагируют с большинством субстратов, что не успевают перейти в основное состояние Кпер)- Для таких случаев разработано несколько методик, позволяющих наблюдать реакции в другом спиновом состоянии [38]. Обычная методика основана на увеличении времени жизни карбена так, чтобы стал возможным переход между состояниями внутри системы до момента реакции. Время жизни карбена мол<но увеличить разбавлением реакционной смеси инертным растворителем или, что реже, генерацией карбенов с замораживанием на матрице [43]. Например, на схеме (35) разбавление приводит к падению стереоспецифичности реакции, что указывает на увеличение выхода продукта, за счет триплетного (основное состояние) карбена [44]. Однако этот эффект не всегда достигается при использовании растворителей. Например, в случае присоединения ди-фенилметилена РЬгС разбавление циклогексаном не изменяет соотношения цис1транс-продуктов. Это обусловлено настолько близкими [c.587]

В 1969 г. Даванков, Рогожин и Цюрупа [68] получили структуры на основе полистирола, в которых удачно сочетались достоинства макросетчатых и изопористых каркасов. Они обрабатывали линейный полистирол бифункциональными реагентами, например /г-ксилилендихлоридом или 4,4 -дихлорметилдифеии-лом [69], в присутствии катализ-аторов Фриделя — Крафтса в инертном растворителе (дихлорэтан, тетра-хлорэтан, нитробензол, циклогексан и др.). При этом получался полимер следующего строения [c.26]

Углы между С—С связями в н-алканах составляют 109°28, и понятно, что в циклических структурах углы не должны сильно отличаться от этого значения. Ближе всего к этому значению они в пяти- и шестичленных циклах, поэтому такие структуры более распространены, например, циклогексан aHij является одним из наиболее часто используемых инертных растворителей (см. разд. 7.3). В трех- и четырехчленных циклах углы существенно меньше, такие молекулы излишне напряжены, поэтому при многих реакциях циклы раскрываются, переходя в линейные структуры. Начиная с циклогексана, циклы становятся неплоскими, и это снимает напряжение структур. [c.405]

Другая необычная и очень полезная реакция в ряду кубана основана на повыщенной реакционной способности связей С-Н в этой системе по отнощению к сильным основаниям. Сам кубан остается инертным к этим реагентам (из-за низкой кинетической кислотности его С-Н-связей, хотя и превышающей в 63 ООО раз таковую в циклогексане). Однако некоторые производные кубана, такие, как карбоксамиды 6 или 7 (схема 4.3), поддаются непосредственному металлированию под действием амидов лития или магния. Эта реакция протекает как электрофильное замещение при 5/> -углеродном атоме при отсутствии активирующего заместителя в а-по-ложении — достаточно необычная картина реакционной способности. Предполагается, что присутствие карбоксамидной функции в производных [c.373]

Было показано (стр. 177—180), что различные нормальные колебания по-разному реагируют на изменение растворителя. На этом эффекте основан изяшный метод, позволяющий охарактеризовать групповые частоты. В нем сдвиг неизвестных полос в различных растворителях сопоставляется со сдвигом аналогичной известной полосы в другой молекуле. Полосы одного типа (например, карбонильных групп) проявляют сходные сдвиги в широком интервале растворителей. Этот эффект был использован для того, чтобы отличить полосу поглощения группы С==0 от полосы двойной связи С==С в пиридонах [29]. В результате такого исследования получается график типа представленного на рис. 5.36. Наименьшие сдвиги наблюдаются в относительно инертных растворителях (гептан и циклогексан), а наибольшие — в растворителях, способных образовывать водородные связи (бромо-форм и иодистый метилен). Другим примером такого рода является зависимость сдвига полосы поглощения С=8 от сдвига полосы 0=0 в ацетофеноне [28]. В ходе этой работы была выявлена аномалия в отнесении групповой частоты С=5. [c.221]

Иногда диеиовый синтез осуществляют сплавлением твердых веществ, но чаще всего его проводят при нагревании в различных инертных растворителях, которые обычно играют роль простых разбавителей, поскольку их природа, как правило, существенно не сказывается на скорости протекающих процессов. В качестве растворителей используют эфир, бензол и другие ароматические, алифатические или алициклические предельные углеводороды — гексан, изооктан, декалин, циклогексан, а также спирт, ацетон, уксусную кислоту, а иногда и воду. В некоторых случаях для повышения температуры реакции применяют высококипящие вещества, такие, как анизол, о-дихлорбензол, нитробензол (при применении последнего образующиеся аддукты могут подвергаться дегидрированию, что приводит к производным ароматического ряда), рафинированное минеральное или силиконовое масло. [c.7]

Из таблицы видно, что тип цеолита, природа катиона и величина от- 10шения 8IO2/AI2O3 практически не влияют на глубину гидрирования бензола в циклогексан (ср. Pd-катализаторы). Таким образом, цеолит в этой реакции можно рассматривать как инертный носитель с развитой поверхностью. [c.218]

Суш ественный интерес представляют данные о гидратных числах соединений таллия, экстрагируемых растворами диэтилового эфира и других активных растворителей в инертных разбавителях — бензоле, циклогексане и других. Оказалось, что в отличие от экстракции индивидуальными растворителями гидратные числа для разбавленных растворов, например 30%-ных по весу, не уменьшаются с ростом кислотности в водной фазе, а наоборот, растут или— при бол ьших концентрациях — проходят через максимум. [c.241]