Малеиновая кислота реакции

Другим примером реакции, катализируемой небольшими концентрациями свободных радикалов, является взаимопревращение геометрических изомеров. Цис-транс-изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую [c.99]

Реакция окисления непредельных углеводородов марганцовокислым калием была подробно изучена Е, Е. Вагнером (1888 г.). Оказалось, что она является общей для всех соединений с кратными связями. Из кислот этиленового ряда получаются диоксикислоты (из коричной—фенилдиоксипронионовая), из аллнлового спирта—глицерин, из олефинов—гликоли и т. д. Позднее было открыто, что этот процесс, который называют окислительной гидратацией, можно проводить каталитически. Прекрасными -катализаторами являются Оз или ОзО , значительно ускоряющие реакции. Добавки ОзО и КСЮд или НаСЮд при окислении фумаровой или малеиновой кислот в винные кислоты в несколько раз повышают скорость реакций. [c.215]

Более важное промышленное значение имеет окисление толуола в бензойный альдегид (а не в бензойную кислоту, так как последнюю получают, в основном, декарбоксилированием фталевой кислоты). Полное окисление толуола в газовой фазе приводит к получению целого спектра продуктов бензальдегида, бензойной и малеиновой кислот, антрахинона. Содержание каждого из них в продуктах реакции зависит от факторов, перечисленных выше. [c.172]

Пирролу, как и фурану, свойственны некоторые реакции, характерные для диенов. При окислении пиррола образуется имид малеиновой кислоты [c.521]

Примером реакции восстановления этиленового соединения может служить электровосстановление малеиновой кислоты в янтарную [c.215]

Малеиновая кислота (реакция проводилась нри р11 [c.250]

Малеиновая кислота (реакция проводилась при pH [c.250]

Основным способом получения карбофоса является присоединение диметилдитиофосфорной кислоты к эфиру малеиновой кислоты. Реакция протекает очень легко в присутствии основных катализаторов как в среде различных органических растворителей, так и без них [c.550]

Таким путем осуществлены реакции прямого окисления пропана в акролеин над СиО, получение малеиновой кислоты и ее ангидрида окислением / ис-бутена-2 воздухом над УгО -МоОд при 350". Аналогично окислением СН, получают каталитически 75—85% формальдегида. При парофазном окислении воздухом над СиО этилен- [c.197]

При растворении 1 моль фталевого ангидрида в этиловом спирте и прибавлении 1 моль гидрата гидразина сразу же выпадает осадок, который, однако, еще не является чистым гидразидом фталевой кислоты. После многократного выпаривания с водой выделяется гидразид фталевой кислоты, кристаллизующийся при промывании водой и спиртом . Из малеинового ангидрида с хорошим выходом получается циклический гидразид малеиновой кислоты Реакция протекает не всегда гладко кроме дигидразидов, образуются также различные промежуточные продукты , что делает эту реакцию недостаточно надежной для обнаружения ангидридов кислот. [c.510]

В присутствии катализаторов V—О, V—Мо—О [72, 73], V—Мо— —Р—О [74], V—XV—Р—О [74] и V—Р—О [75] главным продуктом реакции является малеиновая кислота так, например, при 405° С и 1 атм (9,8-10 Па) на V—Мо—О при отношении воздух/углеводород, равном 32, и степени превращения 77% главными продуктами были 1/а 10-376 [c.157]

Число двойных связей в полиэфире соответствует числу молекул непредельной кислоты, участвующих в образовании полиэфира. Обычно вместо малеиновой кислоты берут малеиновый ангидрид. В состав ненасыщенных эфиров для повышения эластичности вводят насыщенные кислоты. Благодаря двойным связям полиэфиры такого состава в присутствии инициаторов вступают в реакцию сополимеризации с непредельными мономерными соединениями или с более сложными соединениями, содержащими двойные связи образуются пространственные полимеры. Пользуясь такой реакцией, можно жидкие исходные составляющие превратить в твердые вещества без выделения летучих продуктов. Это происходит потому, что в процессе реакции не образуются побочные низкомолекулярные продукты и смеси не содержат летучих растворителей. Весьма выгодно использовать такие смеси в качестве заливочных компаундов и пропиточных составов. [c.231]

С помощью каких реакций можно фумаровую кислоту превратить в геометрический изомер — малеиновую кислоту [c.108]

Эта реакция является подтверждением с-строения малеиновой кислоты только рядом расположенные карбоксильные группы способны к отщеплению молекулы воды с образованием циклического продукта. [c.163]

Кроме металлического дублета [MeJj во многих процессах гидрирования, по крайней мере на платине, активным является и шсстиатомпый ансамбль. Появление шестиатомного центра не обязательно связано с реакцией в шестичленном кольце, как этого требует секстетная модель в теории мультиплетов. Так, активность ансамбля [Р1]е была обнаружена как при гидрировании циклогексана, бензола, толуола, так и при гидрировании геп-теиа, малеиновой кислоты, диметилацетиленилкарбинола (связь С=С), бензальанилина (связь = N). По-видимому, простое геометрическое соответствие между центром и реагирующей молекулой не определяет еще состава актив-ного центра. Для выяснения состава активного центра необходимо еще принимать во внимание число и характер разрываемых и образующихся в результате реакции связей. Так, синтез аммиака идет на трехатомном ансамбле железа [Ре]з. Хотя превращающиеся молекулы и просты, но в ходе реакции должно разорваться четыре связи и образоваться шесть новых. Эт(зму и отвечает достаточно сложный и специфичный трехатомный активный центр. [c.363]

Возможность промежуточного образования ангидрида XXV связана с обсуждавшейся в предыдущем разделе повышенной термодинамической стабильностью циклических ангидридов, в частности малеи-нового (XIX). Межмолекулярный катализ гидролиза амидов карбоксильной группой вообще не известен не только по нуклеофильному, но и по какому-либо другому механизму, что создает трудность выбора межмолекулярной реакции сравнения. Кирби [35] выбрал в качестве такой реакции сравнения гидролиз Ы-метилакриламида (при pH 3). Поскольку и в этой реакции не удается обнаружить катализа карбоксильной группой, то сравнение ее скорости со скоростями внутримолекулярных реакций дает фактически нижнюю оценку эффекта ускорения, обусловленного протеканием реакции во внутримолекулярном режиме. Из табл. 18 видно, что уже для незамещенной малеиновой кислоты (К = величина > 2-10 , что практически исчерпывает возможности эффектов сближения и ориентации (см. уравнение 2.30)., Введение одного алкильного заместителя (R = Н, К варьировали от СНд до трет-С Н ) приводит к сравнительно небольшому ускорению. Однако при введении сразу двух заместителей (Н = = СНд) происходит столь резкое ускорение, что величина к- /к , > 5-10 выходит далеко за рамки предсказываемого на основании уравнения (2.30). Столь большой эффект, по мнению авторов [35], связан с тем, что взаимное отталкивание алкильных групп вызывает [c.88]

Натриевые соли моноэфиров сульфоянтарной кислоты (сульфо-сукцинаты). В настоящее время наряду с алкилсульфатами, сульфатами оксиэтилированных спиртов в производстве моющих средств для тканей из натуральных и синтетических волокон, в производстве косметических средств и синтетического кускового мыла находят применение также сульфосукцинаты. Достоинством синтетического кускового мыла являются его устойчивость к жесткообразователям воды и хорошие дерматологические свойства. Сульфосукцинаты получают в две стадии. Первая — взаимодействие малеиновой кислоты или малеинового ангидрида со спиртами, при этом получаются моноэфиры малеиновой кислоты. При использовании малеиновой кислоты реакция проводится в избытке спирта и в присутствии катализаторов этерификации в случае малеинового ангидрида реакцию ведут при стехиометрических соотношениях реагентов и каталитических количествах серной кислоты при 80— 100 °С в течение 5—6 ч [c.507]

Все имиды малеиновой кислоты токсичны в различной степени. Одни из них- обладают бактерицидным или фунгисидным действием, другие способны вызывать у некоторых людей аллергические реакции при попадании на кожу появляется раздражение, В этом случае необходимо тщательно вымыть пораженное место горячей водой с мылом. Работать с имидами нужно в резиновых перчатках и в вытяжном шкафу следить, чтобы имиды не попадали в глаза и в органы дыхания. [c.26]

Детально изучены реакции ангидридов малеиновой и цитраконовой кислот с фенилгидразином [210] и широко исследовано поведение образующихся при этом циклических гидразидов (6-окси-З-пиридазонов). При проведении реакции малеинового ангидрида с фенилгидразином в хлороформном растворе при комнатной температуре получают ациклический монофенил гидразид малеиновой кислоты, в то время как в кипящей уксусной кислоте образуется циклический гидразид (ХХХУПа) то же соединение получают и при нагревании монофенилгидразида малеиновой кислоты. Реакции гидразида ХХХУПа представлены следующей схемой [c.106]

В 2 мл фильтрата пробы гемолизованной крови теловека, разбавленной в 5 раз 57о"НОЙ метафосфорной кислотой, по реакции с N-этилимидом малеиновой кислоты было найдено 0,75 мкмоль тиольной группы, а в 4 мл—1,48 мкмоль. Как и нри анализе вытяжки печени, глутатион, прибавленный к фильтрату крови, можно также количественно определить по реакции с N-этилимидом малеиновой кислоты. Реакцию с фильтратом крови проводили с добавлением 4 мл 1 М фосфатного буферного раствора (pH = 6,8) для нейтрализации метафосфорной кислоты, что не оказывало влияния на коэффициент поглон ения N-этилимида малеиновой кислоты. [c.567]

Одним из известных продуктов ирисоединения является ангидрид тетрагидрофталевой кислоты, получаемый реакцией ангидрида малеиновой кислоты с бутадиеном. Он может служить промежуточным продуктом для получения синтетических смол. Диметиловый эфир соответствующей кислоты является сильным инсектиспдом. [c.258]

Обычно в состав простетических групп в растительных и животных системах входят порфириновые ядра, представляющие собой хелатные структуры с включением ионов металлов (Ре , Со ", и т. д.). Так, гемоглобин животных содержит такую группу с Ре " , присоединенную к белковой половине (глобин). Эта группа аналогична по структуре простетической группе, содержащей в хлорофилле растений и одноклеточных животных. Молекулярный вес белков обычно лежит в пределах от 30 ООО до 80 ООО. Однако молекулярный вес может быть и меньше и значительно больше этих величин. Ферменты являются очень специфичными катализаторами. Зачастую их активность может проявляться только в какой-либо одной реакции. Так, например, фумараза катализирует только обратимую реакцию превращения малеиновой кислоты в фумаровую [98] [c.561]

Окисление воздухом высших олефинов не нашло применения на практике из-за того, что эта реакция трудно регулируется. При температурах 350—500° С над пятиокисью ванадия из алшлена получают малеиновую кислоту с выходом 12—22% за проход. Несколько больший выход кислоты получают при окислении гексена, гептена и октена [283]. [c.582]

Техиологическая схема получения малеинового аягидридэ окислением углеводородов С4 на стационарном слое катализатора (рис. 6.28) аналогична схеме бензольного процесса. Условия окисления также близки. Углеводородовоздуш ную смесь пропускают через контактный аппарат 1, загруженный катализатором. Теплота реакции снимается теплоносителем — расплавом нитрит-нитратных солей — и используется для получения пара низкого и высокого давления. Реакционные газы, охлажденные в теплообменнике 2, направляются в водный скруббер 3 для поглощения малеинового ангидрида. 40%-ный водный раствор малеиновой кислоты поступает в пленочный испаритель 4, затем в дегидрататор 5. Пары малеинового ангидрида направляются на дистилляцию (колонны 5 и 7). [c.213]

В процессе фирмы Mitsubishi (Япония) окисление концентрированной (до 5% (об.) ] углеводородвоздушной смеси проводится в контактном аппарате с псев-доожиженпым слоем катализатора. Выход малеинового ангидрида в этом случае несколько ниже, чем при окислении на неподвижном слое. Продукты реакции из контактного аппарата направляются на водное улавливание. Газы перед выбросом в атмосферу проходят дополнительную санитарную очистку. Водный раствор малеиновой кислоты направляется на дегидратацию, малеиновый ангидрид-сырец подвергается ректификации. Малеиновый ангидрид может быть получен в виде гранул или расплава. , [c.213]

Фирма BASF разработала процесс окисления о-ксилола в контактном аппарате с неподвижным слоем катализатора (рис. 6.31). Воздух и о-ксилол подаются в смеситель 1 содержание о-ксилола в смеси достигает 0,8 — 0,9% (об.) — ниже нижнего предела взрываемости. Рабочая смесь проходит теплообменник 2 и поступает в контактный аппарат 3 на катализатор. При 370—400 С и объемной скорости подачи 1,0—1,3 о-ксилол окисляется кислородом воздуха на 70— 75% (мол.) во фталевый ангидрид, на 5—8% (мол.) в малеиновый ангидрид и на 20—22% (мол.) в СО и Oj. Производительность 1 м катализатора достигает 200—300 кг в I ч. Теплота реакции используется для получения пара низкого и высокого давления. Фталевый ангидрид выделяется из газового потока в кон-денсаторах-вымораживателях 4, охлаждаемых мас"Лом. Малеиновый ангидрид улавливается водой в скруббере 5 в виде малеиновой кислоты. В установках небольшой мощности (до 30—40 тыс. т/год) экономически нецелесообразно выделение малеиновой кислоты в виде ангидрида как товарного продукта. Поэтому большинство технологических схем предусматривает нейтрализацию и уничтожение водных растворов малеиновой кислоты. Фталевый ангидрид-сырец подвергается химической обработке и вакуумной ректификации в колонне 6, кубовый остаток которой проходит стадию исчерпывающей дистилляции 7 с целью более глубокого извлечения фталевого ангидрида. [c.217]

Броммалоновая кислота восстанавливается, а этилброммалоновая п гидролизуется и восстапавлнвается. В случае бромянтарной кислоты одновременно протекают несколько реакций—образование фумаровои II малеиновой кислот, гидролиз в оксиянтарную кислоту и образование сульфоянтарной кпслоты. [c.158]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]

При окислении персульфатом калия в присутствии сернокислого серебра хинон расщепляется до малеиновой кислоты и небольшого количества фумаровой кислоты эту важную реакцию можно считать дальнейшим доказательством строения хино на [c.706]

Другая группа реакций конденсации циклопентадиена была открыта Дильсом и Альдером. Этот углеводород способен присоединяться обоими концами своей системы сопряженных двоЙ1 ых связей ко многим ненасыщенным молекулам тина -хинона, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида и т. д., в результате чего можно получить большое число полициклических соединений, иапример [c.789]

Уже одно это свойство сближает фуран с бензолом сходство с этим ароматическим углеводородом проявляется такнсе в том, что фуран не дает с галоидами устойчивых продуктов присоединения, но способен к реакции замещения (например, при действии брома). Замещение происходит у обоих а-углеродных атомов, поскольку при окислении дибром-фурана получается малеиновая кислота [c.959]

Давно известно и используется изменение свойств, связанное с механической обработкой полимерных материалов. Так, например, уже 120 лет известно, что обработка натурального каучука вызывает его ра-змягчение [225]. Но только после того, как появилось понятие макромолекул, этот эффект механической обработки стали связывать с разрывом молекулярных цепей. В 1941 г. впервые было установлено, что интенсивное дробление гетерофазной смеси (каучука и ангидрида малеиновой кислоты) может вызвать химическую реакцию между компонентами [224]. Систематические исследования природы данных химических реакций, и особенно роли образовавшихся свободных радикалов, были начаты примерно на десять лет позднее [224, 225]. [c.415]

Если в шестичленном цикле происходит некоторое сжатие реагирующих групп, то в напряженных пяти- и тем более четырехчленном циклах сжатие уже заменяется раздвиганием групп в результате сжатия с противоположной стороны двойной связи. Замена метильных групп на более объемные изо-пропильные, как видно из табл. 18, не приводит к ускорению реакции. Этот результат, казалось бы противоречащий изложенному объяснению наблюдаемых эффектов, обуслов- Рис. 21. Структура участка молеку-лен сменой скоростьопределя- лы моноамида малеиновой кислоты, ющей стадии. При = выделенного жирным на приведен- [c.89]

Ненасыщенные полиэфиры. Если двухосновная кислота или ее ангидрид содержат двойные связи, то продукты их полиэте-рификации с двухатомными спиртами ненасыщены. Реакция непредельной малеиновой кислоты с этиленгликолем протекает по схеме [c.230]