реакция на химический сигнал

Так как химические реакции используются как для разделения, так и для обнаружения ионов, в качественном анализе их обычно делят на реакции разделения и реакции обнаружения. Основное требование к реакциям разделения — мешающий компонент должен быть отделен настолько полно, что оставшееся его количество заметного сигнала не дает и обнаружению другого компонента не мешает. В реакциях же обнаружения получаемый в данных уело- [c.15]

К данной группе относят специальные устройства, которые состоят из индикаторного электрода и соединенного с ним гидрофильного слоя, содержащего биокатализатор (ферменты, бактерии, грибы, ткани растений и животных и т.п.). Многие биосенсоры содержат еще и полупроницаемую мембрану. Принцип их действия основан на диффузии определяемого вещества в тонкий слой биокатализатора, в котором протекает индикаторная реакция. При этом определяемое вещество (хотя и не всегда) превращается в форму, пригодную для регистрации потенциометрического сигнала. В качестве биокатализаторов обычно используют ферменты. Можно применять также химические реакции, протекающие в клетках, липосомах или в срезе биологической ткани, прикрепленной к индикаторному электроду. [c.213]

Химические реакции, применяемые для идентификации веществ в качественном анализе или лежащие в основе количественных методов определения, должны отвечать определенным требованиям. Одним из таких требований (характеристик) является предел обнаружения. Предел обнаружения — это минимальное количество вещества, которое можно определять с заданной погрешностью. По предложению ИЮПАК — это наименьшее содержание, при котором по данной методике можно обнаружить присутствие определяемого компонента с заданной доверительной погрешностью. Раньше вместо термина предел обнаружения применяли термин чувствительность . В настоящее время чувствительность относится к приборам, которую принято характеризовать изменением аналитического сигнала с изменением концентрации определяемого вещества. [c.524]

Реакция клетки на химический сигнал в одних случаях может быть быстрой и непродолжительной, в других-медленной и долговременной [c.251]

ЯМР-спектроскопия широко применяется в физической органической химии для изучения скоростей и активационных параметров так называемых обменных процессов — равновесных химических превращений, в ходе которых периодически меняется магнитное окружение рассматриваемого ядра (группы ядер). К ним относятся такие мономолекулярные процессы, как изомеризация, валентная таутомерия, конформационные превращения (заторможенное внутреннее вращение, заторможенная инвер сия циклов и др.), а также реакции химического обмена более высокого порядка (обмен атомов, групп атомов, молекул пли электронов). Обменные процессы влияют на форму резонансных сигналов. Поэтому оказывается возможным связать некоторые спектральные параметры (чаще всего — ширину сигнала, реже — высоту или расстояния межд сигналами) со скоростью обменного процесса. [c.285]

Разумеется, в зависимости от цели исследования и характера изучаемого объекта требования к числу характеристических сигналов могут быть различными. Принадлежность вещества к определенному классу (или присутствие в смеси веществ этого класса) во многих случаях устанавливается иа основании единичного селективного сигнала (в частности, результата качественной химической реакции). Такой сигнал должен быть исчерпывающим, т. е. взаимно-однозначно соответствующим, например, определенной функциональной группе в молекуле вещества. Для индивидуальной идентификации, даже когда интересующее нас вещество выделено из смеси, требуется, как правило, достаточно широкий набор сигналов, например физико-химические характеристики, сочетание их с результатами химических реакций, инфракрасными или другими спектрами и т. д. Только в этом случае можно добиться взаимно-однозначного соответствия совокупности сигналов (отражающего комплекс свойств) и структуры исследуемого индивидуального соединения. [c.5]

В принципе можно было бы пойти и по обратному пути — создать химические модели электрических процессов. Но это трудное дело. Химические реакции текут гораздо медленнее, чем электрический ток. Скорость реакции зависит от скорости диффузии, от перемешивания реагирующих веществ. Но во всяком случае и здесь имеется важный перекресток совсем разных наук химин н электро- и радиотехники. Понятие химического сигнала приобретает весьма осязательный смысл. [c.316]

Реакция клетки на химический сигнал может быть в одних случаях быстрой и кратковременной, в других -медленной и продолжительной [2,3] [c.345]

Химическая сигнализация играет важную роль и в процессах развития животного, нередко определяя время и тип дифференцировки тех или иных клеток. В таких случаях влияние химического сигнала обычно сказывается медленно и бывает продолжительным. Например, в период полового созревания клетки яичника начинают в больших количествах секретировать стероидный женский половой гормон эстрадиол. Этот гормон вызывает изменения многих клеток в различных частях организма, что в конце концов приводит к развитию вторичных женских половых признаков, например к увеличению грудных желез. Если секреция эстрадиола прекращается, эти эффекты постепенно исчезают, но некоторые реакции, вызываемые стероидными половыми гормонами на очень раннем этапе развития млекопитающих, необратимы (см. конец табл. 13.1). Аналогичным образом десятикратное повышение концентрации тиреоидного гормона в крови вызывает ряд радикальных и необратимых изменений, приводящих к превращению головастика в лягушку (рис. 13-5). [c.251]

Топологическая структура (2.69) представляет развернутый (детализированный) 8/-элемент в связных диаграммах моделей структуры потоков. Последний фрагмент связной диаграммы системы химических реакций непосредственно стыкуется с диаграммами гидродинамической структуры потоков в аппаратах при моделировании физико-химических систем. Пример полной сигнал-связной диаграммы процесса химического превращения в реакторе идеального вытеснения приведен на рис. 2.12. [c.142]

Появление или отсутствие спектра ЭПР в исследуемом образце дает полезную информацию о строении вещества. При изучении химических процессов на этом основании может быть сделан вывод о радикальном или ионно-радикальном механизме реакции. При изучении строения сложных комплексов или твердых тел, содержащих тяжелые атомы с неспаренными электронами на внутренних оболочках, отсутствие сигнала ЭПР может служить указанием на особенности электронной структуры этих атомов. Применение метода ЭПР позволило обнаружить неспаренные электроны в сложных органических соединениях. При помощи метода ЭПР оказалось возможным провести количественные измерения диффузии свободных радикалов и кинетики элементарных актов с участием радикалов [c.61]

В одном из радиоспектрометров этого класса источником СВЧ мощности является генератор на Я= 1,2-10-2 м- . Модуляция осуществляется на частотах VI ==60 Гц (звуковая) и V2 = 462,5 кГц (ВЧ). Блок-схема этого радиоспектрометра приведена на рис. 8.17. Здесь СВЧ-мощность от генератора (клистрона) через резонансную полость попадает на диодный кристаллический детектор. Система включает в себя устройства /3 и для измерения длины волны, а также для регулирования и контроля мощности, поступающей в резонатор с веществом. Сигнал, возникающий на выходе, поступает в усилитель, настроенный на частоту 462,5 кГц с щириной полосы пропускания 8 кГц, затем — на линейный детектор, усилитель первой частоты модуляции и электронные осциллографы. Первый осциллограф при этом на экране дает изображение модуля производной формы линии. Напряжение временной развертки осциллографов подается от катушек низкочастотной модуляции через фазовращатель. На второй осциллограф сигнал поступает с фазочувствительного детектора, в опорном канале которого установлен фазовращатель частоты модуляции V2, а осциллограмма изображает производную линии резонансного поглощения образца. Приборы этого типа удобны для изучения хода химических реакций. [c.212]

Взаимодействие ЛСР с субстратом является обратимой реакцией, а скорость установления динамического равновесия при комнатной температуре намного выше, чем разность химических сдвигов свободного и связанного субстратов (см. гл. 5). Поэтому для каждого типа ядер субстрата наблюдается усредненный сигнал ЯМР, положение которого зависит от [/ ]/[S] — соотношения концентраций ЛСР и субстрата. При низких температурах иногда можно наблюдать сигналы свободного и связанного в аддукт субстрата в отдельности. [c.105]

Для качественного обнаружения исследуют определенный диапазон переменной величины х (см. рис. 1) на присутствие аналитических сигналов. Если для анализа используют химические реакции, в роли этой величины выступает концентрация реагента, который взаимодействует с обнаруживаемыми элементарными объектами. Взаимодействие сопровождается возникновением сигнала — образованием осадка, изменением цвета или люминесценции, выделением газа. [c.11]

Особенность методов электрохимического анализа состоит в том, что в анализируемую систему не вводятся какие-либо химические реагенты, а используются процессы, связанные с переносом электрических зарядов. При этом аналитический сигнал зависит от одного или нескольких физических параметров равновесного или неравновесного электродного потенциала, потенциала окисления или восстановления, скорости массопереноса вещества в зону реакции на электроде, тока электролиза или количества электричества, пошедшего на него, электропроводности, емкости двойного электрического слоя и др. Природа сигнала, который измеряют соответствующим прибором, и определяет название метода. [c.9]

С целью изучения химических свойств ДКП на.ми, был изучен его гидролиз. Оказалось, что ДКП относительно легко и количественно гидролизуется в кислой среде с образованием двух продуктов. (Анализ осуществлялся методом тонкослойной хроматографии на пластинах Си-луфол , элюирующая смесь ацетон — четыреххлористый углерод — бензол в соотношении 1 10 30 по объему). Попытки разделить реакционную смесь на отдельные компоненты не удались, одиако в инфракрасном спектре смеси имеются полосы 3340 см и 1730 см которые соответствуют N11 и /С = 0 группам. ПМР спектр (шкала б) продуктов реакции кроме сигнала ароматических протонов 6 = 6,7—7,7 м. д., мультиплет, содержал сигналы 6 = 8,95 триплет, /= 0,5 гц и два триплета с / = 7 гц при 6 = 2,21 и 3,97 м. д. (6 — химсдвиг, / — константа спин спинового взаимодействия). Учитывая данные хроматографического анализа, ИК- и ПМР-спектроскопии, можно написать схему кислотного гидролиза ДКП [c.77]

Каждая биохимическая реакция протекает с непременным участием определенного фермента. И в сущности ферментативная реакция есть сигна.льный процесс, процесс передачи информации. Молекула субстрата, реагирующего вещества, является сигналом для своего приемника — фермента. Под действием такого сигнала происходит изменение конформации, структуры фермента, организуется соответствие ключ — зам(3к (стр. 235). Сама сигнальная молекула претерпевает химическое превращение, покидает. фермент и служит новым сигналом для следующей реакции. Фермент играет роль трансформирующего устройства, перекодирующего поступающую [c.311]

У многоклеточного организма сигнал, связывающий восприятие с действием, должен, как правило, передаваться от одних клеток к другим. Так. подстройка метаболизма часто осуществляется гормонами, которые, будучи секретированы одной группой клеток, путешествуют в тканях и вызывают ответ в других группах клеток. Но гормону требуется много времени, чтобы пройти большое расстояние, кроме того, он при этом диффундирует во все стороны. Чтобы химический сигнал передавался быстро, он должен испускаться вблизи своей мишени, тем же путем достигается точная локализация действия сигнала. Но если химический сигнал должен испускаться вблизи мишени, то как же можно использовать такой способ связи для сопряжения восприятия с реакцией на него в удаленной части организма Проблем решают нервные клетки. Один их конец чувствителен к химическим или физическим стимулам, а другой - продуцирует химический сигнал - нейромеОиатор, действующий на другие клетки (рис. 1-40). Стимуляция одного конца клетки вызывает электрическое возбуждение, которое быстро распространяется до другого конца, где вызывает высвобождение нейромедиатора. Такое сигнальное устройство позволяет многоклеточным животным быстро реагировать на изменчивый окружающий мир, а также точно координировать активность далеко отстоящих друг от друга частей тела. [c.52]

К наиболее изученным ответам одноклеточных организмов на внешние сигналы относятся реакции хемотаксиса, при которых движение клетки направляется к источнику определенного химического сигнала или от него. Мы уже кратко рассматривали хемотаксис у клеточного слизевика Di tyostelium dis oideum (разд. 12.1.2). Значительные успехи были достигнуты в понимании молекулярных механизмов хемотаксиса у бактерий благодаря наличию большого числа мутантов в частности, хорошо изучен молекулярный механизм адаптации. Все больше данных указьшает на то, что некоторые механизмы адаптации, свойственные бактериям, участвуют и в регулировании хемотаксиса лейкоцитов у позвоночных. [c.285]

Важность метода ИЦР заключается не в использовании его в качестве другого вида масс-спектроскопии, а в результатах, которые можно получить из экспфимента двойного резонанса. В этом экспфименте исследуют влияние поступательной энергии данного иона на интенсивность сигнала другого иона, который может взаимодействовать с данным ионом в ион-молекулярпой реакции. Например, в ходе наблюдения за сигналом А накладывается электрическое поле вспомогательного генератора, частота которого соответствует В . Спектр А меняется, если А и В взаимодействуют в химической реакции. Обычно при проведении экспфимента вторую частоту варьируют в диапазоне частот, характеризующих все другие ионы, находящиеся в таком состоянии, что и В . [c.330]

T. e. величина разогрева ячейки пропорциональна скорости реакции. В точке максимума термографической кривой при / = /макс равенство (XIII.17) становится полностью строгим. Уравнение (X 11.17) справедливо не только для рассмотренной реакции первого порядка, ио и для всех других реакций, порядок которых выше нуля. Возможность использования соотношения (Х1И.17), упрощая и ускоряя обсчет кинетических данных, выгодно отличает теплообмеп-ную калориметрию от других методов исследования химических реакций, V которых, как правило, регистрируемый сигнал пропор-ииопалсн глубиие превращения. [c.316]

Исходя из предыдущего примера, можно ожидать, что в спектре смеси будет три сигнала, отвечающих протонам СООН-группы, воды и СНз-группы. Фактически в наблюдаемом спектре имеется только два пика. Положение пика СНд-группы не изменилось, но вместо сигнала протонов воды и карбоксильной группы наблюдается один пик в промежутке между ними — пик, отвечающий смеси. Почему для смеси наблюдается меньше линий, чем для суммы компонентов Почему в одних случаях смесь дает уменьшение числа пиков, а в других — нет Причина состоит в том, что в случае уксусной кислоты происходит реакция, которую мы обычно не замечаем, и не пишем ее уравнение. Она заключается в переходе протона воды в состав карбоксильной группы и, наоборот, легко диссоциирующий протон уксусной кислоты переходит в молекулу воды. Происходит так называемый протонный обмен. Протонный обмен является примером простейшей химической реакции. Его можно заметить и предсказать во всех деталях количественно с помощью ПМР-спектроскопии. По электронным и колебательным спектрам, т. е. в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, это сделать не удается. Земетим, что спектр ПМР смеси уксусной кислоты и воды не является простой суммой ПМР спектров компонентов. [c.116]

Иллюстрируя это положение на примере колебательных химических реакций, Пригожин говорит Ведь что в самом деле получается Основа колебательной реакции — наличие двух типов молекул, способных превращаться друг в друга. Назовем один из них А (красные молекулы), другой В (синие).. Мы привыкли думать, что химическая реакция — это хаотические, происходящие наобум столкновения частиц. По этой логике взаимные превращения А и В должны приводить к усредненному цвету раствора со случайными вспышками красного нли синего, 11(, когда условия далеки от равновесия, происходит совершенно иное раствор в целом становится красным, потом синим, потом снова красным. По--пучается, будто молекулы как бы устанавливают связь между Собой на больших, макроскопических расстояниях через большие, макроскопические отрезки времени. Появляется нечто похожее на сигнал, по которому все А нли все В реагируют разом. Это действительно неожиданность, Ведь мы привыкли считать, что молекулы взаимодействуют только на близких расстояниях и ничего не знают о своих дальних соседях, А здесь система реагирует как единое целое. Такое поведение традиционно приписывалось [c.214]

При работе с ЭТА помещаемые в печь количества вещества составляют несколько миллиграммов, а иногда и доли миллиграмма (в пересчете на сухой остаток). На поверхности графитовой трубки образуется тонкая пленка вещества, толщина которой составляет всего несколько микрометров, а возможно, и доли микрометра. Эти особенности принципиально изменяют механизм испа-ре шя вещества в ЭТА, поскольку при быстром нагревании пробы не успевает установиться равновесное состояние, так что уже нельзя пренебречь кинетикой происходящих процессов, в том числе и химических реакций. Поэтому приходится прибегать к приближениям иного рода, в которых в той или иной степени учитываются кинетические факторы. Однако даже с их учетом количественные расчеты процессов испарения вещества пробы н атомизации и их влияния на формирование аналитического сигнала представляют собой труд11) ю задачу, решаемую пока в сравнительно простых случаях. [c.175]

К химическим (классическим) относят такие методы, в которых аналитический сигнал возникает в результате протекания химических реакций и фактором интенсивности служит либо масса (гравиметрия), либо объем (титриметрия). Если сигнал возникает вследствие протекания химических реакций, а фактором интенсивности служат не масса и не объем, а другие измеряемые величины (светопоглощение, электропроводность и т. п.), аналитические методы называют физико-химическими. К физико-химическим причисляют также методы, использующие сигналы, которые возникают при взаимодействии атомов, молекул, ионов с электронами (электрохимические методы анализа). Наконец, если для аналитических целей используются физические явления (испускание света при повыщенной температуре, люминесценция, ядерный и парамагнитный резонансы и т. п.), аналитические методы называют физическими. Иногда физико-химические и физические методы объединяют в одну группу и называют инструментальными методами анализа. Этим хотят подчеркнуть значение измерительной аппаратуры при работе этими методами. [c.13]

Когда для качественного анализа непосредственно используют химические реакции, положение несколько осложняется. Тогда анализ обычно осуществляют в растворах путем добавления подходящего вещества, называемого реагентом. Реагент химически взаимодействует с находящимися в растворе ионами. Это взаимодействие сопровождается возникновением сигнала, воспринимаемого исследователем образование осадка, изменение цвета, люминесценция, выделение газа. Концентрация реагента в растворе, при которой обнаруживаются сигналы взаимодействия с различными компонентами, зависит от констант равновесия соответствующих реакций. Качественный анализ можно выполнять, плавно увеличивая в растворе концентрацию реагента (конечно, при условии, что сигналы не перекрываются). Однако это нелегкая задача, так как равномерное добавление реагента отнюдь не вызывает равномерного увеличения его концентрации в растворе, ибо реагент используется на образование осадка или растворимых окрашенных (лю-минесцирующих) соединений. [c.15]

Индикаторами называют вещества, которые при изменении концентрации определяемого компонента (реагента, продукта реакции) изменяют свою окраску, люмнлесцендию или образуют осадок. Для нахождения скачка кривой титрования следует выбрать такой индикатор или такой физико-химический метод, которые дают сигнал в пределах этого скачка. На достижение скачка тогда указывают изменение цвета или люминесценции индикатора, появление осадка, достижение определенного значения редоксипотенциала и т. п. [c.157]

Баргон И., Фишер X. и Йонсен Ю., изучая спектры ядерного магнитного резонанса (ЯМР) диамагнитных продуктов сразу после их образования, впервые наблюдали химически индуцированную неравновесную поляризацию ядерных спинов [5] интенсивность линий в спектре существенно превосходила соответствующую величину в условиях термодинамического равновесия. Вскоре было показано, что химически индуцированная поляризация ядер может привести и к эмиссии на резонансных частотах ЯМР. В продуктах химических реакций спектры ЯМР обнаруживают два типа эффекта ХПЯ - интегральный и мультиплетный. Интегральный эффект характеризует суммарную интенсивность отдельных мультиплетов в спектре ЯМР, которые возникают благодаря спин-спиновому взаимодействию ядер. Мультиплетный эффект характеризует появление эмиссии и усиленного поглощения линий внутри мультиплетов. Для иллюстрации на рис. 2 приведены Фурье-образы спада сигнала свободной индукции, полученные после действия 7г/4 и 37г/4 импульсов (два верхних спектра, соответственно). Эти результаты получены для фотолиза ди-терт-бутил кетона. Их сумма дает интегральный эффект ХПЯ, в то время как их разность (нижний спектр на рис. 2) дает мультиплетный эффект ХПЯ. [c.6]

При наличии процесса химического обмена типа А 5 константа скорости к в области медленного обмена мо быть определена с помощью экспериментов по двойному зонансу. если наблюдаются раздельные резонансные сигн при vл и Ув, как это было детально обсуждено в предыду главе. Облучение по вторым радиочастотным полем пр1 дит к возмущению спинового распределения ядер А. Это I мущение по реакции А В передается на резонансный сиг с частотой vв, если время продольной релаксации Т а не сл ком мало по сравнению со временем реакции. [c.316]

Полуинтегральное преобразование хроновольтамперограммы в некоторых случаях также упрощает расшифровку поляризационной кривой, например, при наличии сопутствующих химических реакций. К тому же аналитический сигнал в этом случае значительно меньше подвержен влиянию последовательного омического сопротивления по сравнению с пиком исходной хроновольтамперограммы. [c.378]