Спирты получение из карбонильных соединений

Простые и экономически выгодные реакции дегидрирования спиртов в карбонильные соединения нашли техническое применение, например получение ацетона из изопропилового спирта, получение из этилового сиирта уксусного альдегида, примесями к которому являются лишь неизрасходованный спирт и некоторое количество сложного эфира. [c.283]

Производство формальдегида из метанола. Каталитическое дегидрирование или каталитическое окисление спиртов в карбонильные соединения с тем же числом атомов углерода представляет общий метод получения альдегидов и кетонов. [c.303]

В последние годы в качестве возможных источнтаов углеводородного питания микроорганизмов в процессе получения микробной биомассы привлекают внимание окисленные производные парафинов - жирные спирта, кислоты, карбонильные соединения, эфиры [II-I5]. Вследствие более высокой растворимости в воде, по сравнению с обычньмн парафинами, эти соединения легче усваиваются микроорганизмами. что дает возможность сократить длительность выращивания биомассы и снизить затраты на перемешивание и аэрацию среды. Уменьшение интенсивности тепловыделения при ферментации облегчает отвод тепла, а изменение поверхностно-активных свойств субстрата способствует понижению пенообразования. [c.271]

Гидропероксиды прн разложении под действием повышенной температуры или катализаторов окисления действительно дают спирты и карбонильные соединения. Это разложение может иметь молекулярный механизм, однако в развившемся процессе окисления продукты образуются главным образом цепным путем. При получении спиртов звено цепи таково [c.358]

Вследствие доступности первичных алифатических спиртов метод их дегидрирования до соответствующих альдегидов имеет особенно большое препаративное значение. Наиболее важным способом дегидрирования является высокотемпературное каталитическое отщепление водорода с применением или без применения акцепторов водорода. Наряду с этим для получения карбонильных соединений еще до снх пор широко используются классические окислители хромовая кислота, двуокись марганца и азотная кислота. [c.303]

По сравнению с получением спиртов или карбонильных соединений, число методов синтеза простых эфиров весьма ограниченно. Поскольку в молекуле простого эфира нет пи подвижного водорода, ни двойных связей, он обладает наименьшей реакционноспособ-ностью по сравнению с указанными выше соединениями. В большинстве случаев простые эфиры не поддаются ни кислотному, ни щелочному гидролизу и устойчивы при действии как окислителей, так и восстановителей. Алифатические эфиры, однако, обладают неприятным свойством образовывать перекиси при хранении в контакте с воздухом. Наиболее опасными в этом отношении являются диоксан, тетрагидрофуран и диизопропиловый эфир. Для удаления перекисей из эфиров существует много способов. Недавно было предложено пропускать эфир через колонку, содержащую сильно основную ионообменную смолу дауэкс-1 [21. Однако наиболее эффективным методом удаления перекисей является пропускание эфира через колонку с окисью алюминия. Окись алюминия в колонке заменяют после того, как при смешении равных объемов элюата и смеси ледяной уксусной кислоты с конц. HI обнаруживают выделение свободного иода. [c.325]

Нейтральная фракция перегонялась до получения 65—83% при температуре ниже 200°С при 4 мл1 Hg и состояла из углеводородов, ациклических спиртов и карбонильных соединений. [c.569]

Полученный комплекс, как и комплекс диметилсульфида с хлором (этот том), окисляет первичные и вторичные спирты до карбонильных соединении. Реакцию проводят приблизительно со 100%-иым избытком комплекса при —45° (2,4 час) с последующим добавлением избытка триэтиламина. Выходы колеблются в пределах 94—98%. [c.170]

Общие способы получения карбонильных соединений — окисление спиртов (из первичных спиртов получают альдегиды, из вторичных — кетоны) и гидролиз дигалогенпроизводных углеводородов, содержащих два атома галогена при одном атоме углерода. Некоторые кетоны и уксусный альдегид можно получить по реакции Кучерова (гидратацией алкинов). [c.346]

Реакция спирта с карбоновой кислотой, приводящая к получению сложного эфира, называется реакцией этерификации. Эта реакция обратима. Молекула воды образуется за счет отщепления ОН-группы от карбоновой кислоты и протона от молекулы спирта. Реакции оптически активных спиртов с карбонильными соединениями протекают, таким образом, без разрыва связей у хирального центра, вследствие чего образующиеся продукты имеют конфигурацию исходного спирта. [c.20]

Если в смеси кислородных и смолистых соединений в значительных количествах содержатся фенолы, как это наблюдается для кислородных и смолистых соединений, выделенных из топлив, полученных из каменного угля, то фенолы десорбируются бензолом одновременно со спиртами и карбонильными соединениями. При этом могут быть выделены отдельные фракции соединений с гидроксильным числом, достигающим 540 [41 ]. Исследования показали, что бензол в этом случае так же, как и для керосинов прямой перегонки, и крекинга, практически не десорбирует кислот, эфиров и смолистых соединений. [c.98]

Препаративное электрохимическое окисление алифатических спиртов можно проводить с целью получения карбонильных соединений, кислот, их эфиров и некоторых других соединений [30—33]. [c.270]

Снижение парциального давления реагентов играет и другую роль, позволяя понизить температуру реакции и уменьшить образование побочных продуктов. Так, равновесная степень конверсии этилбензола в стирол, равная 50%, без инертных разбавителей при 1 ат достигается при 620 °С, при 0,1 ат —при 505 °С, а при разбавлении 20 объемами водяного пара и общем давлении около 1 ат — при 500 °С. Эти методы повышения равновесной степени конверсии используют на практике тогда, когда термодинамические условия наименее выгодны для дегидрирования (получение диенов и арилолефинов) в остальных процессах (дегидрирование спиртов в карбонильные соединения, парафинов в моноолефины и др.) применяют атмосферное давление без разбавления реагентов. [c.639]

По аналогии с получением спиртов из карбонильных соединений можно представить довольно очевидный и прямой путь получения тиолов, однако его осуществление требует применения несколько необычных реагентов (уравнение 27). Немногие тионы и тиоальдегиды легко доступны. По отношению к металлорганическим соединениям эти вещества ведут себя так, как если бы поляризация тиокарбонильной группы была существенно меньще и была противоположна по знаку поляризации карбонильной группы. Действительно, в этих реакциях могут образовываться [c.137]

Окисление углеводородов охватывает широкий класс химических реакций, начиная со слабого изменения структуры молекул — под действием атмосферного кислорода при комнатной или умеренной температуре, включая реакции неполного окисления углеводородов с получением спиртов, кислот, карбонильных соединений, и т. д. и кончая реакциями деструктивного окисления и полного сгорания углеводорода до СО, и НаО . [c.56]

Получение перекиси водорода и ее применение. В органическом синтезе перекись водорода представляет собой важный реагент для окисления разбавленные растворы перекиси водорода применяют в реакции окисления углеводородов, в синтезе перекисей, в реакции прямого синтеза спиртов и карбонильных соединений. Перекись водорода широко применяется также как отбеливаюш,ее средство в текстильной и бумажной промышленности и в производстве каучука (катализатор полимеризации, пенообразователи в синтезе губчатого каучука). [c.451]

Для получения карбонильных соединений с достаточно высокими выходами пары дегидрируемых спиртов пропускают 3—6 раз через нагретую трубку с катализатором. [c.209]

Примером окисления спиртов до карбонильных соединений— альдегидов или кетонов — является расщепление а-гликолей. Этот метод имеет большое значение для химии углеводов и для получения труднодоступных карбонильных соединений. Для окислительного расщепления а-гликолей применяют йодную кислоту или тетраацетат свинца реакцию обычно проводят при комнатной температуре. Примером может служить реакция окисления этилового эф.ира винной кислоты в этиловый эфир глиоксиловой кислоты [c.153]

Конкурирующим процессом в случае анионотропной перегруппировки, катализируемой кислотой, является прототропная изомеризация, которая также может приводить к образованию карбонильных продуктов в результате миграции двойной связи с последующ,ей кето-енольной таутомерией. В случае аллиловых и а-алленовых спиртов протеканию этого альтернативного процесса способствует наличие алкильных заместителей у винилового р-атома углерода. Прототропные перегруппировки стимулируются также рядом других реагентов [328] основаниями, некоторыми металлами (например, Рд, Си), оксидами металлов и карбонилами металлов например. Ре (СО) 5]. Перегруппировки аллиловых спиртов в карбонильные соединения катализируются также некоторыми растворимыми комплексами Ки и КЬ, предположительно за счет внутримолекулярного переноса водорода [329], а не путем миграции двойной связи [уравнение (256)]. Еще одной перегруппировкой, которую следует отметить в данном разделе, является [3, 3]-сигматропная оксиперегруппировка Коупа уравнение (257) [330]. В зависимости от заместителей и геометрических особенностей могут осуществляться как согласованный, так и дирадикаль-ный механизмы. Применение высоких температур, необходимых для перегруппировок свободных спиртов в газовой или жидкой фазе, можно исключить, если в подходящих случаях использовать алкоксиды в ТГФ [331]. Таким путем (1416) был получен с выходом по меньщей мере 98% из калиевой соли (1406) после короткого кипячения с последующей обработкой водой. В случае проведения [c.111]

При применении концентрированной серной кислоты образование простого эфира может происходить также через стадию кислого алкилсульфата. Здесь наряду с другими реакциями, при которых в спиртовом растворе образуются электрон-недостаточные частицы, рассматриваются и оба указанных типа реакций. К реакциям подобного типа, кроме дегидрирования, относятся также реакции ионизации реакционноспособпых галогензамещенных соединений, реакции протонирования олефинов и некоторых карбонилсодержащих соединений, реакции разложения диазосоединений в присутствии спирта, а также довольно специфичная реакция получения а-гало-генэфиров путем присоединения спиртов к карбонильным соединениям в присутствии галогеноводородов. [c.342]

Практическая ценность. Предложен новый метод получения карбонильных соединений и замещенных 1,4-бензохинонов окислением спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Полученные данные о влиянии строения субстрата и среды на скорость реакции позволяют регулировать процесс окисления. Результаты исследования реакционной способности диоксида хлора, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и диметилдиоксирана по отношению к спиртам расширяют возможности применения данных окислителей в органическом синтезе. [c.4]

Среди известных методов получения этих продуктов наиболее распространен метод прямого взаимодействия многоатомного спирта и карбонильного соединения (КС) [2,3,4]. Однако наряду с прямым взаимодействием, возможно получение 1,3-диоксоланов обменным диоксоланированием [2,3]. [c.21]

Окисление спиртов является одним из основных способов получения карбонильных соединевий. Традиционным методом проведения гомогенного окисления спиртов (окислительное дегидрирование) является использование соединений хрома(УХ) или ванадия(У) в качестве окислителей. Однако постоянно возрастающие требования к экономичности и экологической безопасности химического процесса не позволяют широко использовать в промышленности данный способ. Особый интерес для химической индустрии представляет применение кислорода или пероксида водорода как чистых окислителей для получения карбонильных соединений при окислении спиртов. Существующий в промышленности процесс жидкофазного окисления первичных и вторичных спиртов кислородом в реакции автоокисления происходит при повышенной температуре (100-140 С) с образованием соответственно альдегидов и кетонов, а также пероксида водорода. В случае окисления первичных спиртов выход альдегидов, как правило, невысок, так как альдегиды в условиях процесса легко окисляются дальше в карбоновые кислоты. [c.619]

При составлении данного раздела авторы ставили целью по возможности шире осветить методы получения разнообразных классов фторалифатических соединений. В раздел включены способы синтеза фторированных алканов, олефинов, ацетиленов, производных фторсодержащих спиртов, эпоксисоединений, карбонильных соединений, кислот, серусодержащих и металлорганических соединений. [c.6]

Meerwein-Ponndorf(-Verley) реакция Меервейна—Понндорфа (—Верлея) (получение спиртов из карбонильных соединений под действием алкоголята алюминия и соответствующего спирта) [c.427]

Карбонильные соединения. Изомерия и номенклатура. Получение карбонильных соединений из спиртов. Поляризация карбонильной труппы и связь ее с реакционноснособностью Реакции присоединения по карбонильной группе (синильная кислота, магнийорганические соединения). Реакции замещения карбонильного кислорода (гидразоны, оксимы). Замещение карбонильного кислорода и а-водородного атома на галоид. Общее понятие об альдольной и кротоновой конденсации. Отношение альдегидов и кетонов к окислению. [c.219]

Самым прямым и хорошо известным методом получения простых ацеталей является катализируемая кислотой реакция между. подходящим спиртом и карбонильным соединением. Эта обратимая реакция включает этерифи1 ацию промежуточного полуацеталя через ион алкокснкарбення (92) на схеме (135) [157]. Электрофильная атака (92) на молекулу спирта является общей как для данной реакции, так и для реакции винилового эфира, описанной выше. Из факта образования (92) следует, что скорость реакции зависит от электронного влияния групп Относи- [c.69]

Синтез ортоэфиров по реакции Пиннера весьма близок к получению ацеталей присоединением спиртов к карбонильным соединениям [уравнение (137)]. Гидрохлориды имидоэфиров можно легко получить из соответствующих нитрилов путем присоединения спирта, катализируемого кислотой. Таким образом, симметричные ортоэфиры можно получить в одну стадию. Такие производные высших спиртов удобно синтезировать путем каталитического алкоголиза низших ортоэфиров и ортотиоэфиров с одновременным удалением вытесняемого более летучего спирта или тиола. Обратимость реакции ацетализации позволяет пользоваться аналогичным приемом. [c.70]

Наиболее общим и широко используемым методом получения гидропероксидов в лабораторном или промышленном масштабе является реакция молекулярного (триплетного) кислорода с алканами, имеющими вторичные или третичные атомы водорода, аралканами, алкенами, простыми эфирами, спиртами и карбонильными соединениями. Кроме особых случаев, главным недостатком такого метода является сложность реакции, сопровождающейся образованием нежелательных побочных продуктов. Механизм аутоокисления при температурах ниже 200°С можно представить в виде трехстадийной свободнорадикальной цепной реакции уравнения (1) —(7) [1]. Поскольку > Кр, обрыв цепи при обычных давлениях кислорода происходит главным образом за счет бимолекулярного взаимодействия алкшшероксира-дикалов. [c.446]

При восстановлении кислот возможно образование литиевой соли R O2 LI и ее выделение из эфирного раствора, что приводит к прекращению восстановления. Этого можно избежать, превращая сначала кислоту в эфир, например в метиловый или этиловый. При восстановлении такого эфира первоначальная нуклеофильная атака частицей A1H приводит к реакции присоединения — отщепления [0R является хорошей уходящей группой в соединении (40) ] с последующей обычной атакой, как показано выше, полученного карбонильного соединения (41) с образованием первичного спирта (42) [c.238]

Фермент, ответственный за эту реакцию, называется алпогольдегидрогена-аой. Дроникевая алкогольдегидрогеназа имеет молекулярный вес 151 ООО и содержит четыре независимых друг от друга каталитических центра в то же время из печени млекопитающих получен аналогичный фермент с приблизительно вдвое меньшим молекулярным весом и двумя каталитическими центрами. В молекулах этих ферментов присутствует также 2п, число атомов которого равно числу каталитических центров. Ферменты стереоспецифичны в отношении переноса водорода как в молекуле спирта, так и в никотин-амидиом кольце (см. стр. 230), но проявляют сравнительно малую специфичность в отношении структуры субстратов — спиртов и карбонильных соединений. [c.292]

Последовательность образования вторичных продуктов при окислении углеводородов парафинового ряда была изучена на примере н-декана [232] с помощью кинетическ ого приема, основанного на удалении из системы гидроперекисей в некоторый момент реакции. Гидроперекиси удалялись 1 3 системы путем разрушения в атмосфере азота в присутствии нерастворимых солей марганца в качестве катализатора. Это, естественно, приводило к некоторому возрастаии о концентрации спиртов и карбонильных соединений в системе. Затем катализатор отфильтровывался, процесс окисления возобновлялся и изучалась кинетика накопления спиртов, карбонильных соединений и кислот в полученной с1 стеме. [c.65]

Самым прямым и хорощо известным методом получения простых ацеталей является катализируемая кислотой реакция между подходящим спиртом и карбонильным соединением. Эта обратимая реакция включает этерификацию промежуточного полуаце-таля через ион алкоксикарбения (92) на схеме (135) [157]. Электрофильная атака (92) на молекулу спирта является общей как для данной реакции, так и для реакции винилового эфира, описанной выше. 4з факта образования (92) следует, что скорость реакции зависит от электронного влияния групп К,К, К". Относительно большие скорости для кетонов по сравнению с альдегидами и низкая реакционная способность полуацеталей хлораля отражают индуктивное влияние соответствующих групп. Однако с [c.69]

Был разработан асимметрический синтез оптически активных спиртов из карбонильных соединений. В качестве восстановителя в этом случае служил комплекс, полученный из LiAlH4 и 1,2-0-ци-клогексилиден-/)-глюкофуранозы или метил-4,б-О-бензилиден-a-D-глюкопиранозида [1787]. [c.273]

Сконцентрированные на силикагеле соединения обычно вытесняют с его поверхности различными растворителями (углеводороды, спирты, эфиры, ацетон) [20—25], и анализу подвергают полученные растворы. При этом часто возникает ряд весьма трудноразрешимых проблем. Основными требованиями, которым должен удовлетворять растворитель, являются полнота смыва сорбата минимальными количествами элюента, возможность простой очистки его от примесей до уровня 10- — 10 % и надежного отделения от анализируемых компонентов во избежание маскировки их пиком растворителя. Последняя задача может быть решена методами реакционной газовой хроматографии путем вычитания пика растворителя в форколон-ке с подходящим наполнителем. Например, легко очищаемая вымораживанием уксусная кислота количественно поглощается в короткой колонке 20% раствором щелочи в полигликолях, нанесенных на твердый носитель [26]. Используемые в качестве растворителей спирты и карбонильные соединения могут удерживаться форколонкой с гидридом или алюмогидридом лития. При таком варианте анализа в аналитическую колонку могут дозироваться без перегрузки довольно большие количества раствора (до 10 мкл). Однако, поскольку доза все же в сотни раз меньше общего количества полученного раствора, увеличение чувствительности анализа примесей обычно не превышает одного-двух порядков. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология