Ионных комплексов образовани

Реакция, вероятно, происходит за счет атаки цианид-ионом комплекса, образованного карбонильным соединением и донором протонов типа цианистого водорода [351 [c.373]

Чем продолжительнее отстаивание, тем больше уплотняется слой осадка. Одкако пе рекомендуется давать осадкам отстаиваться слишком долго, так как со временем между осадком и маточным раствором могут возникать побочные процессы (адсорбция других ионов, комплексо-образование с растворителем), затрудняющие последующую обработку отделяемого осадка. [c.594]

Подобный сложный ион карбония был предложен [20] в качестве активного агента полимеризации этилена в присутствии хлористого алюминия. Этот комплекс, содержащий подобно обычному иону карбония, образованному в результате присоединения протона к олефину, атом углерода с дефицитом электронов, отличается от истинного иона карбо- [c.228]

Присутствие ионов фтора, серной и фосфорной кислот затрудняет экстракцию, так как они образуют с ураном комплексы. Образованию ионами фтора и серной кислоты комплексов с ураном противодействует нитрат железа, а ионами фосфорной кислоты—нитрат алюминия. [c.427]

ННОз (1 моль л), и в дальнейшем из него выделяется, причем экстрагированные ионы 2г, Н , Рг, Ри, Мр и Ре остаются в бензоле. Растворимость комплексов тория в бензоле ограничена, лучшими растворителями являются дикетоны [415]. Широко исследовано влияние различных неорганических ионов на образование комплексов тория 1410, 412, 420, 42П. [c.437]

Первый и второй уровни иерархии характеризуются физико-хи-мическим взаимодействием атомов, молекул, ионов, комплексов (агрегатов) между собой. Образование зародыша можно рассматривать как совокупность актов соединения и разрыва отдельных частиц по схеме [c.7]

Катализаторы со временем могут терять свою активность. Это объясняется тем, что обычно побочные химические процессы, в результате которых каталитически активный центр — атом, молекула, ион, каталитический центр на поверхности —блокируется, выводится из сферы реакции. Такими процессами могут быть реакции нейтрализации в кислотно-основном катализе, комплексообразования, когда катализатор в виде ионов комплексуется с определенными лигандами и выходит из сферы реакции реакции образования нерастворимых соединений и др. Потеря каталитической активности может быть обусловлена химическим распадом в результате термических или фотохимических процессов. Явления, когда активность катализатора резко уменьшается при прибавлении незначительных количеств некоторых веществ, иногда падая до нуля, называется отравлением катализаторов. Вещества, резко понижающие активность катализатора, называются каталитическими ядами. Сильное действие каталитического яда объясняется тем, что в большинстве каталитических процессов концентрация катализатора очень мала и для блокирования каталитических центров нужны незначительные количества каталитического яда. [c.622]

Из многих предложенных теорий образования сложных эфиров заслуживает внимания теория Ф. Уитмора с промежуточным образованием иона карбония РзС+], достаточно хорошо объясняющая роль минеральных кислот как катализаторов. По этой теории карбоновая кислота образует с кислотой-катализатором ионный комплекс [c.472]

Общеизвестно, что переходные металлы имеют -орбитали, которые лишь частично заполнены электронами. В растворе положительно заряженные ионы этих металлов могут легко соединяться с отрицательно заряженными ионами или другими небольшими электронодонорными химическими группами, называемыми лигандами, с образованием сложных ионов. Геометрия комплекса лиганд—металл зависит от природы иона металла. Комплекс может иметь структуру тетраэдра, плоского квадрата, тригональной бипирамиды или октаэдра. При обсуждении комплексов образованных ионами переходных металлов с лигандами, следует обращать внимание, во-первых, на природу связи лиганд — металл и, во-вторых, на геометрию образовавшегося комплекса. Именно эти факторы влияют на стабильность ионных комплексов. [c.351]

Первая стадия реакции — присоединение иона Х+ с образованием о-комплекса — идет с высокой энергией активации (рис. 5.1) и лимитирует скорость всего процесса. Вторая стадия реакции — отщепление протона от а-комплекса — протекает с незначительной затратой энергии, причем для отщепления 0+ от а-комплекса, полученного из дейтерированного ароматического субстрата, требуется несколько большая энергия активации, чем для отщепления И от а-комплекса, образованного из недейтерированного ароматического соединения. [c.316]

Классическая химия исходит из независимости состава и свойств химических соединений от физических условий синтеза и от состава среды (закон постоянства состава), что, как мы знаем, оправдывается -на практике только для избранного круга объектов изучения, в частности, для молекулярных и ионных соединений, но не для соединений переменного состава — стекол, сплавов и других, которые Д. И. Менделеев рассматривал как соединения, находящиеся в состоянии диссоциации. Классическая химия изучает реакции, проходящие в сравнительно жестких условиях, при полной диссоциации исходных молекул с образованием при этом продуктов реакций в результате свободной перегруппировки простейших структурных единиц атомов, ионов, комплексов. Заметим, что два условия — диссоциации молекул и неделимости атомов — предопределяют выполнение законов стехиометрии. [c.175]

Кроме этого, электрохимическая реакция может включать предшествующую электрохимической стадии или последующую за ней стадию чисто химических превращений (без участия электронов), например стадию ступенчатой диссоциации комплексных ионов, образования сольватных комплексов, образования или раг рушения кристаллической решетки, объединения атомов газа в молекулу (рекомбинация) и др. Но эти стадии уже являются специфич-ш>1ми для конкретных процессов и для любой электрохими-ч( Ской реакции необязательны. [c.127]

В результате ионизации молекул НгО возникают два новых комплекса, образованные ионами 0Н и 0Н . При столкновении их снова образуются молекулы воды, т. е. процесс ионизации обратим. Процессы ионизации и молизации протекают непрерывно. Вследствие прочности связи О—Н степень ионизации воды в общем незначительна. Таким образом, в воде наряду с молекулярными комплексами существуют ионно-молекулярные комплексы, образованные устойчивыми ковалентными ионами ОН и ОН3. [c.153]

Окисление этих ионов с образованием промежуточного комплекса [c.150]

Процесс растворения амфотерных гидроксидов в растворах щелочей представляет собой реакцию комплексо-образования. В этом случае в качестве лигандов, координирующихся вокруг центрального иона металла, выступают ионы гидроксила. Комплексные соединения, в которых лигандами являются ионы гидроксила, называются гидроксосолями. [c.94]

Совершенно противоположная картина наблюдается в случае, если серной кислоты во взятом объеме больше, чем это нужно для полного вытеснения ионов бария из данной навески минерала. Кислота, не прореагировавшая с почвенным поглощающим комплексом минерала, пройдет через фильтр в стаканчик. При прибавлении к фильтрату хлорида бария ионы бария будут вступать в реакцию с сульфат-ионами с образованием молочно-белого осадка сульфата бария [c.35]

Определение изменения энтропии при комплексо-образовании в растворе. В соответствии с методикой, изложенной выше, определяют энтальпию образования комплексных соединений, образуемых одной солью с различными лигандами, и устанавливают состав комплексных соединений. На основании полученных результатов и справочных данных по константам нестойкости комплексных ионов вычисляют изменение энергии Гиббса и энтропии при комплексообразова-нии. [c.74]

Сиджвик допустил, что можно провести параллель между образованием устойчивого октета электронов у огромного количества простых соединений, устойчивой конфигурацией электронов, возникающей в результате комплексообразования у центрального иона комплекса, и числом электронов в электронной оболочке инертного газа. Эта гипотеза Сиджвика основывалась на предположении, что существуют не только обычные ковалентные связи, оба связевых электрона которых первоначально находятся у двух различных атомов, но и донорно-акцептор-н ы е, где оба связевых электрона до взаимодействия принадлежат одному и тому же атому —донору электронной пары. Связи такого типа возникают в ионе На внешней оболочке атома [c.246]

В электростатической (ионной) теории первоначальные идеи В. Косселя получили дальнейшее развитие. Было показано важное значение зарядов, объемов и поляризационного взаимодействия ионов при образовании комплексов. Оказалось, что при одних и тех же лигандах координационное число комплексообразователя увеличивается с ростом его заряда. Так [c.227]

Теория поля лигандов позволяет построить приближенные молекулярные модели каталитических окислительно-восстановительных реакций превращения углеводородов [20, с. 106], в которых реагирующими частицами являются лиганды комплекса, образованного вокруг центрального иона переходного металла. [c.100]

Известно два типа координационных соединений. К первому типу относятся соединения, представляющие собой нейтральный комплекс, который, согласно нашему определению, будет идентичен приведенному выше комплексному иону, но не будет иметь заряда. Это будет либо комплекс, образованный центральным атомом металла со степенью окисления, равной нулю, окруженным нейтральными лигандами, например [Ре(С0)51 и [Р1(КНС)4], либо комплекс, образованный центральным ионом металла, окруженным достаточным для образования нейтрального комплекса числом противоположно заряженных лигандов. Последний случай наиболее распространен примерами таких соединений могут служить [ o(NHз)з(N02)з], [Ре(АсАс)з1, где АсАс — ацетилацетонат-ион и [Сг(01)д1, где 01 — глицинат-ион. [c.231]

Идея координационной связи между двумя атомами оказалась удачной для объяснения образования и устойчивости иона аммо ния (образованного из NHa н Н" ), продуктов присоединения, таких, как (СНз)зВ NHg, и некоторых других льюисовых кислотно-основных продуктов. Однако для комплекса, образованного ноном металла с координационным числом 6, предполагаемая отдача шести пар электронов центральному иону сомнительна в [c.246]

Для рассмотрения влияния свойств иона металла на устойчивость комплекса удобно разделить все ионы на категории, описанные выше (см. стр. 242). Целесообразность такого разделения заключается в том, что число основных факторов, влияющих на устойчивость комплексов, образованных металлами I—П1 категорий, меньше, чем для ионов металлов IV категории. В первых трех категориях ионы металла (или атомы) имеют сферическую симметрию, и устойчивость комплексов, образованных ими, зависит главным, образом от их эффективного ионного радиуса и эффективного за ряда ядра атома. [c.288]

Для случая реакций между ионом и полярной молекулой использовались различные приближения. Простейшее из них состоит в подсчете куло-новской энергии активированного комплекса, образованного ионом с зарядом 2а8 и диполем гв [65]. Используя уравнение (XV.6.6) и пренебрегая поляризацией частиц, получаем [c.458]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

Для МФК представляют интерес катионные комплексы, образованные с катионами натрия и калия. Наиболее стабильные калиевые комплексы образуются с 18-членными кольцами (соединения 1, 2, 3 или 5), тогда как натрий образует комплексы преимущественно с соединением 4 и другими 15-членными крау-нами. Среди других катионов, образующих комплексы, имеются ион гидроксония Н3О+ [106], ионы аммония [84] и ионы ди-азония [91, 111]. Крам и сотр. [84] показали, что, когда такое комплексообразование типа хозяин — гость проводят с хи-ральными краун-эфирами и замещенными рацемическими первичными аммониевыми солями, такие комплексы можно использовать для разделения оптических изомеров. Они использовали оптически активные бинафтильные единицы, однако известны многие другие диастереомерные крауны, потенциально или в действительности оптически активные [85]. Во многих случаях физическими методами, включая рентгеновский анализ, были точно установлены структуры комплексов. [c.38]

Пероксидный радикал может реагировать с ионом (комплексом) металла переменной валентности с образованием гидроперокеида реакция в этом случае протекает как одноэлектронный перенос [c.202]

Реакции переноса электрона. Реакции переноса электрона, являясь простейщим типом химического процесса, весьма распространены в фотохимии. Перенос электрона, происходящий при взаимодействии возбужденных молекул с донорами или акцепторами электрона, связан с тем, что при возбуждении молекул уменьщаетсч их потенциал ионизации и возрастает сродство к электрону. Такое взаимодействие возбужденных молекул с донорами и акцепторами электрона приводит к различным химическим и физическим процессам. В малополярных растворителях часто наблюдается образование возбужденных комплексов переноса заряда — эксиплексов. В полярных растворителях, где сольватация понижает энергию эксиплексов, реакция их образования становится необратимой и образуются иоп-радикальпые пары и свободные ион-радикалы. Образование эксиплексов и ион-радикалов может быть представлено следующей схемой [c.176]

На основе теории кристаллического поля удается объяснить не только магнитные свойства комплексных соединений, но и их специфическую окраску. Так, в комплексе [Т1(Н20)б] нон имеет один -электрон (электронная конфигурация д ). В нормальном (невозбужденном) состоянии этот электрон находится на одной из -орбиталей, но при затрате некоторой энергии (Д = 238 кДж/моль) может возбуждаться и переходить на .-орбиталь. Длина волны света, поглощаемого при этом пер>еходе и соответствующего указанной энергии, равна 500 нм это и обусловливает фиолетовую окраску комплекса [Т1(Н20)б] . При тгисом рассмотрении становится понятным, почему комплексы, образованные ионами Си" ", Ag , и как правило, бес- [c.359]

Для комплекса, образованного центральным ионом Ме"" и нейтральными лигандами, идpaтaциoпнoe равновесие может быть выражено следующей схемой [c.107]

ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ — взаимодействие между атомами, обусловлива-ющее образование устойчивой многоатомной системы (молекулы, радикала, молекулярного иона, комплекса, кристалла и др.). Все химические превращения сопровождаются разрушением химической связи. X. с. возникает вследствие кулоновского притяжения между ядрами и электронным зарядом, распределение которого обусловлено динамикой поведения электронов и подлежит квантовомеханическим законам. Электронный заряд многоатомной системы возникает нри обобществлении атомных электронов. Различают ионную (гетерополяр-ную, электровалентную), ковалентную (гомеополярную, атомную) и металлическую X. с. X. с. н зыз 1ЮТионной, если она возникает вследствие практически полного перехода электронов с орбитали одного атома на орбиталь другого. Например, во время реакции натрия с хлором атомы натрия теряют, а атомы хлора присоединяют по одному электрону, превращаясь в ионы Ыа+ и С1 (электронный заряд локализован на атомах). Если ионная связь возникает между ионами и полярными (дипольными) молекулами, то ее называют ионно-ди-10 8-149 [c.273]

Хотя этому правилу подчиняются многие из известных комплекс сных ионов, все же оно имеет большое число исключений. Напри-мер, все ионы металлов, образующие комплексы с разными координационными числами в зависимости от природы лиганда, такие, как Ni , Сои, Zn , Agt и т, д., должны нарушать это правило Действительно, комплексы, образованные некоторыми ионами металлов, такими, как Fei", который проявляет координационное число 4 в [Fe l4]" и координационное число 6 в [Fe( N)el ", не подчиняются этому правилу. [c.246]

На основании уравнения (7-19) можно заключить, что комплексо- образованию благоприятствуют отрицательные изменения энтальпии и положительные изменения энтропии, но имеется много примеров, где предпочтительной является только одна из этих величин. Найдено, что относительный вклад каждого из этих фак-горов зависит как от лигандов, так и от того, каков центральный ион металла. Из ступенчатых констант образования можно определить ступенчатые изменения энтальпии. В водных растворах для ассоциации с ионными лигандами эти величины лежат обычно в пределах от +5 до —5 ккал моль, а для нейтральных моноден-гатных лигандов — в пределах от О до —5 ккал моль, но эти ве-. личины для полидентатных лигандов могут достигать и —22 ккал моль. На общую теплоту образования комплекса оказывают заметное влияние различные свойства как лиганда, так п иона металла. Рассмотрим кратко эти свойства. [c.287]