Начальный период разложения

В начальный период разложение идет на новерхности куска и скорость его должна подчиняться обычному уравнению скорости химической реакции. Общепринято, что термическое разложение органического вещества сланца подчиняется уравнению реакции первого порядка. [c.42]

В начальный период разложения при температурах выше 300 °С наблюдали падение удельной вязкости растворов полимерного [c.294]

Поскольку образование новых фаз в объеме всегда проходит через стадии зарождения и первоначального роста частиц, в начальный период разложения СаСОд в системе присутствует высокодисперсная окись кальция. Обладая повышенной свободной энергией, мелкие кристаллы СаО будут стремиться к рекристаллизации (росту крупных кристаллов за счет мелких), в результате чего запас свободной энергии уменьшится. [c.19]

Для того чтобы полностью определить, как эволюционирует плотность вероятности для начального периода, можно использовать параболическое приближение, а затем применить й-разложение отдельно для каждой ямы. Для того чтобы это было возможно, должно существовать время достаточно малое для того, чтобы при t поток вероятности через потенциальный барьер был пренебрежимо мал при t > ts. [c.303]

Наглядной иллюстрацией к описанной схеме механизма процесса диссоциации является перегрев СаСОд в начальный период разложения крупнокристаллических образцов. Температура начала заметного разложения этих образцов была на 6—7 °С выше температуры ядра куска в основном периоде диссоциации [5, 6]. [c.23]

Однако в начальный период разложения (глубина до 0,3 мм) наблюдается резкое превышение фактической скорости продвижения реакционной зоны над расчетной. [c.84]

При исследовании процесса термической диссоциации шарообразных кусков известняка было замечено, что в начальный период разложения наблюдается резкое превышение фактической скорости над расчетной [7]. Это предположительно объяснялось наличием на поверхности обжигаемых гранул сетки микро- и макротрещин, ускоряющих процесс термического разложения не только за счет увеличения доли поверхностных частиц, но и за счет увеличения доли частиц, расположенных иа самых активных местах обжигаемого куска (вершинах, ребрах). Появление микро- и макротрещин было обусловлено предварительной механической обработкой кусков известняка для придания им сферической формы. Позднее были проведены исследования, которые подтвердили это предположение [8]. Для этого обжигаемую гранулу известняка обрабатывали ударами. Эксперименты показали, что такая обработка увеличила скорость обжига в несколько раз. Таким образом, наличие вершин и ребер оказывает существенное влияние на скорость обжига известняка. [c.55]

Они являются источниками бутадиена и ароматических углеводородов. Эти вторичные реакции играют второстепенную роль в начальный период разложения из-за низкой концентрации олефиновых углеводородов, но с повышением степени разложения вторичные реакции протекают быстрее, чем первичные, что и объясняет наличие максимума на кривой выхода олефинов. [c.24]

Анализ продуктов, оставшихся в аппаратуре после аварии, показал, что причиной взрыва послужили гидроперекисные соединения, образовавшиеся на стадии получения первичного спирта. Комиссия, расследовавшая причины аварии, установила, что процесс возможного протекания побочных реакций на стадии изомеризации первичного спирта не был достаточно изучен. В частности, не были определены условия образования гидроперекисных соединений. Режим синтеза не предусматривал защиты от образования перекисей или их разрушения в начальном периоде. Не были определены и критические (опасные) концентрации перекисей в реакционной массе, а также не были разработаны меры предупреждения их накопления и взрывчатого разложения в аппаратуре на всех стадиях технологического процесса. [c.145]

Чем выше давление, тем глубже идет полимеризация. Однако при повышении температуры термодинамическая вероятность полимеризации резко падает и равновесие смещается в обратную сторону. Чем больше время пребывания сырья в зоне высоких температур, тем глубже идет распад продуктов уплотнения. В обычных условиях крекинга (около 500 °С, давление до 7 МПа) олефины, образовавшиеся при распаде предельных компонентов сырья или в результате. уплотнения в начальный период крекинга низкомолекулярных алкенов, в основном претерпевают распад. Разложение [c.176]

Условия формирования структуры пор позволяют предположить, что при карбонизации газовыделение локализуется и в начальный период способствует увеличению объема пор с одновременным образованием ячеистой структуры СУ. После образования кокса продукты разложения выделяются через открытые каналы, диаметр которых не превышает 10 нм. Такой размер обусловливает удаление летучих главным образом вследствие поверхностной диффузии. Основное их количество удаляется в [c.492]

В начальный период развития нефтепереработки нагрев сырья производился в металлических кубах, обогреваемых теплом сжигаемого топлива в топке, расположенной под ними. При этом нагревали большие количества нефти, длительно находящей в зоне нагрева, что приводило к термическому ее разложению. Также имела место повышенная пожароопасность при прогаре стенки куба. Наконец, при большом расходе металла поверхность нагрева оставалась незначительной. В связи с этим в таких аппаратах тепло сжигаемого топлива неэффективно передавалось сырью, что требовало повышенных затрат на нагрев. [c.89]

На рис. 166 приведены кривые топохимических реакций, участки которых соответствуют отдельным реакциям разложения твердых веществ с образованием газообразных продуктов. На кривой / участок а соответствует быстрому начальному выделению газа, чему способствует десорбция газа, физически адсорбированного на поверхности вещества. При этом иногда происходит и начальное поверхностное разложение вещества. Участок Ь — это период индукции, в котором реакция почти совсем не идет или идет очень медленно. После индукционного периода следует участок с ускорения, продолжающийся до точки Ог, ti перегиба кривой 1, в которой глубина превращения часто достигает значения 0,5 и меньше. Участок (1 соответствует замедлению реакции, приближающейся к завершению. В целом можно сказать, что функция а=/(/) является сигмоидной кривой, характерной для автокаталитических реакций или для реакций, в которых конечный продукт образуется через- [c.408]

Тот факт, что в пламени одиночной капли находится множество раскаленных углеродистых частиц, т. е. частиц, температура которых, собственно говоря, измеряется оптическими и фотоэлектрическими пирометрами, еще не дает основания для утверждения, что их количество остается неизменным в течение всего процесса горения. Вполне вероятно, что количество таких раскаленных сажистых частиц изменяется во времени, например, возрастая к концу процесса, о чем свидетельствуют кривые светимости и ионизации. Вполне вероятно также и то, что количество водорода, образовавшегося в результате разложения паров топлива в пред-пламенной зоне, будет наибольшим в начальный период горения [c.47]

При газовом нагреве тепло передается в основном путем конвекции внешней поверхности куска древесины. В поры куска парогазы не проникают. Наибольшей проницающей способностью обладает водород, но его содержание в парогазовых смесях при низких температурах начальных периодов пиролиза очень низкое. От внешней поверхности куска древесины тепло передается к внутренним слоям сложным путем, суммируясь из теплопроводности клеточных стенок, конвекции парогазов клеточных полостей, лучеиспускания от более нагретой клеточной стенки к противоположной, менее нагретой. При этом тепло передается сплошной полосой, подвергая одновременному термическому разложению все составные части клеточной стенки (гемицеллюлозы, целлюлозу и лигнин) при температуре, [c.31]

Начальный период I — относится к значениям степени превращения 0,01 < а < 0,05. Изменения на этом участке могут быть обусловлены либо десорбцией газа, либо термическим разложением нескольких атомных слоев, прилегающих к поверхности твердого реагента. [c.440]

Образование ВаО происходит в начальный период горения, при термоокислительном разложении соли Ва. [c.939]

Сравнение формул (6-16) и (6-17) показывает, что наличие тепловой нагрузки в виде теплоемкости приводит к замедленному темпу охлаждения в начальный период. Первые два члена разложения (6-17) совпадают с соответствующими членами разложения для случая охлаждения пластин от источника постоянной производительности, равной уво — Кд [24]. [c.92]

Коэффициент темнературонроводности коксового угля в начальный период разложения при 700° С резко уменьшается, что связано с переходом угля в пластическое состояние. Как и в случае длиннопламенного угля, при продолжительности выдержки более 10 мин и температуре 700° С наблюдается новое значительное повышение коэффициента темнературопровод-кости. [c.218]

Исследована кинетика термической деструкции полиэтилена 2126 Термогравиметрические кривые термического разложения полиэтилена в вакууме в интервале температур от — 20 до 500° С при остаточном давлении 1 мм рт. от. и скорости нагрева 5° в 1 мин. указывают, что медленное разложение полиэтилена начинается при 340° С, ускоряется при 425° С и заканчивается при 460° С, причем остатка не образуется. В начальный период разложения (до 3%) идет деструкция коротких боковых цепей в полиэтилене, порядок реакции равен нулю, АЕ = 48 2ккал1моль. При дальнейшем разложении (3 15%) порядок реакции меняется от нуля до единицы и затем (до 95%) идет по кинетике реакции первого порядка с АЕ = 67 5 ккал/моль по-видимому, цепи полиэтилена разрываются по закону случая. [c.280]

Начальный период разложения полимера в условиях испытания называют периодом индукции. Точнее-это был период неразложения . Когда продолжительность этого периода достигла 15 мин, было решено попробовать лить материал на обычной литьевой машине. Материал перерабатывался без разложения. [c.156]

Действие динитрила тетрафенилянтарной кислоты особенно эффективно в начальный период разложения. Авторы не анализируют причин этого явления. Справедливо предположить, что при фотолизе сначала происходят разрывы по ослабленным связям макромолекул, в результате чего в лервую очередь образуется значительное количество макрорадикалов, взаимодействующих со стабилизатором или с продуктами его распада. [c.151]

Диалкилдитиофосфаты и диалкилдитиокарбаматы металлов. Диалкилдитиофосфаты цинка, бария и других металлов энергично реагируют с гидропероксидами [229, 232, 233, 237], разрушая их как гетеролитически, так и гомолитически. Последнее обстоятельство — разложение гидропероксидов с образованием радикалов — объясняет, почему введение тиофосфата металла в начальный период стимулирует окисление углеводорода, например, тетралина [236]. [c.122]

Уравнения параллельных или последовательно-параллельных реакций 1-го порядка (схемы 3, 5, табл. VI-3) позволяют описывать экспериментальные данные в более широком диапазоне времени, чем уравнение простой реакции 1-го порядка. При этом интерпретация динамической картины трансформации РОВ основывается на представлении о совместном разложении легкоокис-ляемых и стойких органических веществ, для которых константы скорости различаются соответственно на порядок и более. Начальный период задержки или замедленного разложения органи- [c.151]

Известно [1, 4, 8, 12], что при обычном алкилировании состав сернокислотной фазы в значительной мере влияет на качество алкилата, однако роль углеводородов, растворенных в кислоте, при алкилировании пока еще точно не установлена. В начальный период, когда кислота еще овежая, имеется явно выраженный индукционный период [13]. В это время образуются растворенные в кислоте углеводороды и относительно незначительное количество алкилата (нечто подобное наблюдалось иногда при разложении триметилпентанов в присутствии серной кислоты [7]). Несомненно, что роль растворенных в кислоте углеводородов при алкилировании нужно определить более точно. [c.117]

Так, если катализатор из сплава цинка и желёза содержит окислы железа, то в первый период процесса он вызывает при дегидрировании циклогексанола частичное разложение образующегося циклогексанола с выделением окиси углерода, а из нее—углерода по реакции 2С0- -С+С02-Кроме того, в начальный период процесса на этом контакте образуется также фенол в результате дегидрирования. ядра циклогексанона. По истечении некоторого промежутка времени, после блокировки активных центров окислов железа катализатор начинает работать правильно и образуется исключительно циклогексанон. [c.834]

Азотистые соединения, которые согласно анализам начального периода содержатся в товарных дистиллятах и в крекинг-иродуктах, образуются главным образом в результате разложения более сложных азотистых соединений, нервоначально присутствовавших в тяжелых фракциях исходной нефти. [c.125]

Причина, по которой оказалось возможным простое разложение по 0, состоит в том, что мы неявно положили х — 6 = 01/21/(,, отсюда, следует, что эта величина меняется как Q , а не остается фиксированной. Как мы видели, предел 9- 0 для (11.6.1) с фиксированным значением х приводит просто к детерминистическому уравнению без флуктуаций, способных перебросить систему через потенциальный максимум. В пределе Сузуки этой трудности удается избежать, если позволить Хд двигаться по направлению к этому максимуму с одновременным уменьшением флуктуаций. В этом смысле (11.7.12) является систематическим нулевым приближением зешения (11.6.1) для начального периода, определяемого (11.7.13). Тричина, по которой этот период возрастает с убыванием 0, состоит в том, что начальная точка х оказывается ближе к неустойчивости так что, для того чтобы выйти за пределы и попасть нелинейную область, требуется большее время. [c.303]

Большое влияние на скорость разложения фосфата в начальный период ока ывает интенсивность и продолжительность перемешивания реагентов п смесителе. Интенсивное перемеиш-вание обеспечивает однородность пульпы, снижает степень пересыщения раствора в пограничном слос, что способствует об разованию более крупных кристаллов сульфата кальция и, следовательно, более проницаемых пленок на зернах фосфата. Это, в свою очередь, ускоряет разложение. Чтобы избежать затвердевания реакционной пульпы в смесителях, продолжительность перемешивания должна быть пе более 5—7 мип. [c.225]

Реакция взаимодействия фторапатита с фосфорной кислотой протекает с убывающей скоростью. В начальный период, когда разложение фосфата проходит в растворе фосфорной кислоты, нснасьпценном фосфатами кальция, скорость реакции значительна. В процессе растворения фосфата фосфорная кислота нейтрализуется ионами кальция и сс активность падает. После насыщения раствора начинается кристаллизация твердых фосфатов кальция. На частицах природного фосфата образуются экранирующие пленки различной проницаемости. Скорость реак- [c.252]

Автокаталитически ми называются реакции, в которых катализатором является один из промежуточных или конечных продуктов реакции. Так, в цепных реакциях автокатализаторами служат свободные радикалы. К числу автокаталитических относятся некоторые реакции разложения взрывчатых веществ, горения, полимеризации и др. Восстановление никеля и меди из их оксидов водородом катализируется образующимися металлами. Для автокатализа характерна малая скорость реакций в начальный период, называемый периодом индукции, и быстрое нарастание выхода продукта в последующий период в результате возрастания количества катализатора (рис. 96). В дaльнeйщeJv выход продукта увеличивается согласно закону действующих масс, так же как и для обычных реакций. [c.220]

Выяснилось, что в начальный период работы активированные угли проявляют высокую активность, но быстро ее утрачивают при использовании их в качестве катализаторов разложения метана. Сложившееся представление о малой активности угольных контактов объясняется, вероятно, тем, что их каталитические свойства оценивались методически неверно (после того, как они зауглерожи-вались). Интересно, что повышенная степень разложения метана достигается при проведении реакции в пустом кварцевом реакторе в короткий начальный период его работы, если реактор ранее не использовался. Непосредственно после восстановления металлических катализаторов их активность максимальна. Все испытанные катализаторы по характеру изменения их активности при эксплуатации можно разделить на три группы. К первой относятся катализаторы, обладающие максимальной активностью в самом начале своей работы затем их активность быстро падает до очень низкого уровня (а .тивированные угли всех испытанных марок, никельглиноземный катализатор (ГИАП-3), содержащий небольшое количество никеля). Катализаторы второй группы после достижения максимума активности (в результате восстановления) сравнительно быстро ее снижают (сидерит, никель-хромовый катализатор). Катализаторы третьей группы лишь незначительно снижают свою активность по сравнению с максимальной (после восстановления)и сохраняют ее на высоко.м уровне длительное время (железо-хромовый и плавленный железный катализаторы). Железные катализаторы, относящиеся к последней группе, наиболее перспективны для практического применения. [c.113]

Как видно из рис. 1, в атомосфере углекислоты все масла поглощают газ, и небольшое увеличение давления в системе в начальный период происходит за счет протекающих в разряде реакций по схеме бСОг 6С0+60 60 ЗОг ЗОа 20з Поскольку при разложении СОз в разряде происходит частичное образование кислорода и озона, по-видимому, имеют место и реакции окисления, но в значительно меньшей степени, чем в атмосфере воздуха [51. [c.269]

Как следует пз рисунка, при содержании в цеолите углеродистых отложений в количестве более 12 % мае. каталитическая активность цеолита снижается, количество сульфида водорода в продуктах разложения уменьшается, диэтилсульфида нарастает, степень разложения этилмеркаитаиа снижается. Крекинг этилмеркаитаиа сопровождается закоксовывапием цеолита, скорость которого наиболее велика в начальный период, и замедляется по мере отравления активных центров. При содержании в цеолите отложений в количестве 15 % мае. дальнейшее пх накопление прекращается. [c.403]

Взаимодействие фосфата с концентрированной фосфорной кислотой (50—55% Р2О5), взятой в количестве, равном или несколько большем (на 5—10%) стехиометрического количества в расчете на образование монокальцийфосфата. В начальный период— до образования насыщенного раствора — вся масса фосфорной кислоты реагирует с небольшой частью фосфата. Весовое отношение между кислотой и реагирующим фосфатом Ж Т составляет - 20- -50 1 (в зависимости от концентрации и температуры кислоты), затем в течение некоторого времени твердая фаза выделяется в небольшом количестве с образованием подвижной — текучей пульпы. По мере дальнейшего разложения фосфата и увеличения количества твердой фазы масса (загустевающая пульпа) постепенно густеет, пока не схватится в сплошной твердый монолит. [c.188]

Конструкционные материалы. Для определения скорости коррозии различных материалов в растворах перхлората аммония с хлористым натрием еще до организации промышленного производства МН ,С104 были проведены специальные исследования. На основе испытания образцов погружением в растворы и опыта работы экспериментальных установок были подобраны соответствующие конструкционные материалы. Все сварные трубопроводы и аппараты средней емкости выполнены из нержавеющей стали типа 347. Для больших емкостей пригодна нержавеюа1ая сталь типа 316. Оборудование, находящееся в контакте с соляной кислотой (система реакторов), во избежание коррозионного действия соляной кислоты изготовлено из покрытой стеклом стали. Сушилки в начальный период эксплуатации были оборудованы медными змеевиками. Однако в дальнейшем было установлено, что пыль перхлората аммония способствует образованию агрессивных продуктов, снижащих температуру его разложения, что в результате вызывает ряд небольших вспышек. Поэтому медные змеевики были заменены змеевиками из нержавеющей стали. [c.101]

Разложение ксаитогената в начальный период также замедл ется в большей степени при применении полигликолей с высок СП (рис. 7.49). [c.224]

Для ускорения процесса окисления в начальный период в систему вводят гидропероксид или какое-либо oieдинeниe с невысокой энергией активации разложения (пероксид, азосоедиыение), разложение которого (термическое или под действием УФ-облучения) приводит к образованию радикалов. Радикалы выходят в объем из клетки растворителя и дают начало новым цепочкам окислительных превращений. [c.218]

Таким образом, кислород, растворенный в эфире, значительно увеличивает степень термического разложения сложных эфиров одно- и двухатомных неоспиртов при 360 °С в начальный период времени. Глубина термического разложения сложного эфира пентаэритрита в тех же условиях мало зависит от присутствия растворенного кислорода. При наличии растворенного кислорода снижается доля реакции распада всех изученных сложных эфиров неополиолов вблизи сложноэфирной группы с выделением кислоты, СО и СОз. Основываясь на отсутствии эффекта инициирования реакции распада молекул сложных эфиров неополиолов по алкил-и ацил-кислородным связям растворенным кислородом, можно предположить их не радикально-цепной характер. [c.68]

Это показывает, что длительность начального периода имеет важное значение для определения суммарного времени пребывания угля в зоне нагрева и длительности второго периода — термического разложения угля, сопровождающегося образованием смолы. Неправильное соотношение этих периодов может приводить к перегреву или недопреву угля. [c.32]

В начальный период объемного уплотнения скорость днффу-зин метана из объема газового потока, омывающего материал, максимальна. Молекулы метана мотут свободно диффундировать в крупные н мелкие поры И1 разлагаться па поверхности степок пор с образованием ппроуглерода. При это,м максимальная скорость термического разложения будет обусловлена участием микронор с эффективным диаметром менее 10 000 А, обладающих сильно развитой впутренией поверхностью. [c.49]

Пироге II ная вода. Выход нирогенной воды зависит от степени разложения керогена, измеряемой выходом летучих. Основная масса ее выделяется в начальный период [3]. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология