Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Максимум полярографически первого рода

    Одна из существенных помех, которая возможна при полярографических определениях с ртутным капающим электродом, — образование полярографических максимумов. Значительную роль в их образовании играют тангенциальные движения поверхности ртутной капли, перемешивающие раствор и усиливающие подачу в зону реакции электродноактивного вещества. Движение поверхности капли возникает при быстром втекании ртути в каплю и из-за неравномерного распределения поверхностного натяжения вследствие неравномерной поляризации поверхности капли (экранирующий эффект капилляра). Подобные максимумы носят название максимумов первого рода ОНИ наблюдаются для данного иона при ограниченных значениях потенциала и обуславливают существенное увеличение тока. [c.295]


    Полярографические максимумы представляют собой воспроизводимое увеличение силы/ тока сверх ожидаемого значения предельного тока. Различают максимумы 1-го и 2-го рода (рис. Д.108). Они образуются в результате вихревых явлений вокруг капель и перемещения дополнительных количеств деполяризатора к электродам. Причиной возникновения максимумов 1-го рода является разность потенциалов и связанное с ней различие поверхностного натяжения в нижней и верхней частях капли ртути. Образование максимумов 2-го рода обусловлено большой скоростью вытекания ртути из капилляра. Максимумы 1-го рода характерны в основном для разбавленных растворов фонового электролита, максимумы 2-го рода — для растворов с высокой концентрацией фонового электролита (>0,5 и.). Максимумы, первого рода практически не зависят от к, максимумы второго рода исчезают при малых значениях к (небольшая скорость вытекания ртути). [c.291]

    Максимумы на полярограммах. На полярографических кривых очень часто в определенной области потенциала возникают так называемые максимумы, что выражается в возникновении тока, значительно превышающего ожидаемый предельный ток максимумы полностью воспроизводимы. Причиной этого является возникновение течений в растворе, вследствие которых к электроду попадают большие количества деполяризатора, чем в процессе чистой диффузии. В зависимости от того, возникают ли завихрения в растворе вследствие различий потенциала на разных участках поверхности капли ртути или быстрого втекания ртути из капилляра внутрь капли, говорят о максимумах первого или второго рода. Они могут возникнуть как при катодном, так и при анодном диффузионном токе и наблюдаются только для капельных электродов максимумы первого рода характерны также и для висячих капель. Эти явления не возникают при применении твердых электродов. [c.127]

    Максимум второго рода (рис. 4.15). Вследствие быстрого вытекания ртути из капилляра вся поверхность капли, от вершины до шейки, находится в движении и вовлекает в него раствор. Максимумы второго рода могут возникать в более широкой области потенциалов, чем максимумы первого рода, при этом не происходит снижения их до значения диффузионного тока. Поэтому по форме их легко можно спутать с нормальной полярографической волной. Максимумы второго рода можно уменьшить снижением скорости вытекания ртути из капилляра или полностью уничтожить действием поверхностноактивных веществ. [c.128]


    Так как высота максимума уменьшается с увеличением концентрации поверхностноактивных веществ, можно проводить полярографическое определение поверхностноактивных веществ (которые сами по себе не участвуют в электродных реакциях), применяя калибровочные кривые. Максимумы второго рода на порядок чувствительнее максимумов первого рода. [c.128]

    Цель работы. Определение молекулярных масс образцов полистирола по степени понижения полярографического максимума первого рода на волне кислорода. [c.238]

    Максимумы первого рода появляются на полярографических кривых обычно в разбавленных растворах фона (менее 1 н.) при окислении и восстановлении катионов, анионов и нейтральных молекул в водных и неводных растворах. Различают максимумы положительные и отрицательные положительные возникают в тех случаях, когда восстановление происходит при потенциалах, [c.185]

    Гейровский и Илькович образование максимума первого рода объясняют адсорбцией ионов на поверхности ртутной капли. При наложении потенциала у поверхности ртутной капли образуется неоднородное электрическое поле, которое способствует адсорбции ионов и дипольных молекул воды. Так как в самом начале электролиза скорость адсорбции превышает скорость разряда ионов, то на поверхности капли создается избыточная концентрация деполяризатора и при достижении потенциала электрохимической реакции величина тока будет больше предельного. При достижении потенциала, при котором скорость разряда ионов будет выше скорости адсорбции, поверхностный слой будет обедняться электро-восстанавливающимися веществами и полярографическая кривая примет отрицательный наклон. [c.185]

    В возникновении полярографического максимума первого рода значительную роль играет тангенциальное движение ртути на по- [c.185]

    При полярографическом анализе, когда скорость вытекания ртути из капилляра т) велика, часто максимумы первого и второго рода появляются одновременно. Кроме того, наблюдаются двойные максимумы после частичного уменьшения высоты пика максимума первого рода ток растет и появляется округленный максимум второго рода. Если в этом случае снизить высоту ртутного столба, то на кривой остается только максимум первого рода. Добавляя к раствору поверхностно-активное вещество, можно подавить оба максимума. [c.187]

    При наблюдении в микроскоп [16] ртутной капли, помещенной в раствор, содержащий белки, заметно медленное ламинарное воспроизводимое движение раствора к шейке капли. На рис. 195 приведена зависимость скорости этого движения от потенциала, причем эта кривая аналогична по форме полярографической кривой. Однако следует заметить, что влияние тангенциального движения на величину тока в присутствии белков незначительно, и, следовательно, форма каталитической волны не определяется интенсивностью этого движения. Добавление желатины не подавляет это движение, что не является неожиданным, так как сам исследуемый раствор уже содержит поверхностноактивное вещество — белок. До сих пор не дано объяснение причин возникновения движения поверхности капли в присутствии поверхностноактивных веществ. В отличие от максимума первого рода (см. гл. XIX) это движение не прекращается при увеличении напряжения. [c.386]

    Максимумы первого рода образуются на подъеме полярографических кривых в виде острых пиков наблюдаются они, как правило, в разбавленных растворах электролитов. Максимумы второго рода, наоборот, чаще можно наблюдать в концентрированных растворах электролитов при большой скорости вытекания ртути появляются они в области площадки предельного тока и в отличие от максимумов первого рода не имеют остроконечной формы и не уменьшаются до величины предельного тока. [c.402]

    Максимумы первого рода, появляются на полярографических кривых в случае токов, определяемых скоростью диффузии, обычно в разбавленных растворах фона (менее I н.), при отношении концентрации деполяризатора Св к концентрации фона се в пределах сп Се от 1 1 до 1 100. Эти максимумы наблюдались на полярографических волнах окисления и восстановления [9] катионов, анионов, нейтральных молекул и на анодных волнах растворения амальгам [10—12] как в случае водных, так и неводных (13—16] растворов, а также в расплавах [17, 18]. [c.403]

    Максимумы первого рода имеют характерную форму (рис. 203) увеличение тока начинается на подъеме полярографической волны, ток быстро растет с увеличением напряжения, достигает максимальной величины, которая во много раз превышает предельный ток (на волне восстановления ионов двухвалентной ртути до 40 раз [19]), и затем резко падает до нормальной величины. Таким образом, на полярографической кривой образуется более или менее острый ник, характерный для максимумов первого рода. [c.403]


    Высота максимума первого рода очень чувствительна к содержанию в растворе поверхностноактивных веществ. Достаточно, например, профильтровать раствор через бумажный фильтр, чтобы под действием веществ, выделившихся из бумаги, исчез максимум на полярографической кривой кислорода. [c.407]

    При потенциале электрокапиллярного нуля максимумы первого рода на полярографических кривых не образуются. Наглядно это можно показать на примере восстановления ионов двухвалентного кадмия [42]. Свободные ионы кадмия имеют потенциал полуволны около —0,60 в (и. к. э.), и волна их восстановления не искажена максимумом. Добавление к раствору ионов иодида в небольшой концентрации сдвигает вершину электрокапиллярной кривой в сторону более отрицательных потенциалов, в результате чего на волне кадмия появляется положительный максимум (рис. 210). В присут- [c.409]

    Несмотря на то что получено очень большое количество экспериментальных данных, до сих пор не удалось объяснить многие явления при возникновении полярографических максимумов первого рода. Анализ опытных данных приводит к выводу, что на возникновение максимумов влияют как электрохимические, так и гидродинамические факторы системы капельный электрод — раствор. Причина появления тангенциальных движений раствора вблизи поверхности электрода является основным вопросом при теоретическом объяснении возникновения максимумов. [c.415]

    Присутствие в растворе поверхностноактивных веществ влияет не только на максимумы первого рода, но и на максимумы второго рода. Так как максимумы второго рода появляются на полярографических кривых в широкой области потенциалов, то для их подавления целесообразно применять различные по природе поверхностноактивные вещества. Крюкова [86] указала на прямую связь между электрокапиллярными кривыми и максимумами второго рода (рис. 219). При добавлении к раствору поверхностноактивного вещества на полярографической кривой с максимумом второго рода возникает прогиб при потенциалах, при которых это вещество адсорбируется на [c.424]

    Увеличение полярографического предельного диффузионного тока при максимуме второго рода вызвано движением раствора вблизи поверхности капельного электрода [77]. Направление движения ртути при этом всегда следующее из центра капли — к нижней части ее, вдоль поверхности ртути — к шейке капли,— затем горизонтально параллельно плоскости среза капилляра — внутрь капли (рис. 221). Электролит движется с наибольшей скоростью при потенциале нулевого заряда по мере удаления от этого потенциала движение постепенно замедляется. Величина скорости тангенциального движения при возникновении максимумов второго рода на порядок меньше, чем в случае максимумов первого рода. Между скоростью вытекания ртути из капилляра и скоростью движения раствора существует линейная зависимость. Крюкова и Кабанов [60, 63, 78] наблюдали скорость движения электролита V по движению суспензированных в растворе частиц активированного угля для расчета величины скорости они предложили эмпирическое выражение [c.426]

    При одновременном появлении положительного максимума первого рода и максимума второго рода на полярографических кривых могут развиваться максимумы самых различных форм, обусловленных проявлением этих двух эффектов. [c.430]

    Очень часто на полярографических кривых можно наблюдать появление двойного максимума [34, 46 после частичного уменьшения высоты пика максимума первого рода ток вновь возрастает и появляется округленный максимум второго рода. Если в этом случае понизить высоту ртутного, столба, то кривая приобретает более простой вид на ней остается лишь максимум первого рода (рис. 224). Добавляя к раствору поверхностноактивные вещества, можно подавить оба максимума. [c.430]

    Максимумы как первого, так и второго рода могут быть уничтожены добавкой поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути. В качестве таких веществ применяются желатин, агар-агар, столярный клей и др. На рис. 263 изображена полярографическая кривая свинца на фоне нитрата калня до и после добавки желатина. Как видим, без желатина на полярографической кривой свинца появляется ясно выраженный максимум, и определение высоты волны свинца становится [c.452]

    Поверхностное натяжение зависит от потенциала. Поэтому вследствие неравномерного распределения потенциала поверхностное натяжение будет различным в разных частях капли. Это в свою очередь может вызвать дополнительное движение ртути, которое приведет к дополнительным движениям раствора. Поверхностное натяжение в значительной степени зависит от потенциала в области образования полярографической волны, если окисленная или восстановленная форма специфически адсорбируется на поверхности электрода, так как в этой области концентрации обеих форм резко меняются с изменением потенциала. Поэтому в таком случае можно ожидать появления максимумов первого рода. [c.165]

    На примере восстановления а-бромзамещенных карбоновых кислот в водно-спиртовых растворах в кислой среде показано влияние адсорбции деполяризатора на и наклон полярографических волн. При малых концентрациях этанола восстанавливаются плоско-ориентированные адсорбированные молекулы кислот, в области средних концентраций спирта—расположенные перпендикулярно поверхности электрода, нри высоких концентрациях спирта восстанавливаются молекулы, условно названные квази-неадсорбированными . Для волн а-бром-капроновой кислоты подтверждена найденная ранее [5, 7] количественная зависимость между Eij и наклоном волн восстановления адсорбированных веществ. Показано, что максимум первого рода на волнах изученных кислот появляется при почти полном покрытии поверхности электрода адсорбированным продуктом реакции. [c.68]

    Волны многих соединений часто искажаются так называемыми полярографическими максимумами тока. Согласно современным представлениям увеличение силы тока выше его нормального предельного значения вызвано перемешиванием раствора у поверхности электрода при возникновении тангенциальных движений поверхности ртутной капли. Причиной этого явления может быть неравномерная поляризация поверхности капли (максимумы первого рода) или слишком высокая скорость вытекания ртути из капилляра (максимумы второго рода). Возникновение максимумов первого и второго рода можно предотвратить, добавляя к исследуемому раствору небольшие количества (несколько сотых процента) поверхностно-активных веществ, таких как желатин, агар или столярный клей. Адсорбируясь на поверхности электрода, такие вещества препятствуют возникновению тангенциальных движений поверхности капли, следовательно, и максимумов. Для полз чения хорошо выраженных волн большинства соединений добавки указанных поверхностно-активных веществ, как правило, необходимы. [c.21]

    Для целей полярографического анализа максимумы на полярографических кривых вредны и от них необходимо избавляться. Максимумы как первого, так и второго рода могут быть уничтожены добавкой поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути. В качестве таких веществ применяются желатин, агар-агар, столярный клей и др. На рис. 236 изображена полярографическая кривая свинца на фоне нитрата калия до и после добавки желатина. Как видим, без желатина на полярографической кривой свинца появляется ясно выраженный максимум, и определение высоты волны свинца становится менее точным. Поэтому при полярографировании всегда добавляют поверхностно-активные вещества. В табл. 29, в которой приведен состав основных растворов-фонов, эти вещества введены непосредственно в состав фона и поэтому при пользовании такими фонами добавлять поверхностно-активные вещества не нужно. [c.385]

    Существоващю максимумов второго рода было использовано при создании полярографического адсорбционного метода анализа. Они обеспечивают лучшую, чем максимумы первого рода, воспроизводимость результатов и большую чувствительность метода. Так, присутствие в растворе н-октилового спирта (вплоть до 6-10 моль/л) не сказывается на высоте максимума первого рода, наблюдаемого при восстановлении кислорода. В то же время высота кислородного максимум.1 второго рода уменьшается вдвое в том случае, если раствор содержит всего 3-10 моль/л этого спирта. [c.318]

    Появление тангенциальных движений поверхности жидкого электрода вызывает возрастание подвода восстанавливающегося вещества к электроду. Вследствие этого наблюдается увеличение тока в некоторой области потенциалов выше его предельного значения, ограниченного скорбстью диффузии к радиально растущей капле в отсутствие тангенциальных движений ее поверхности. Это явление получило название полярографических, или вихревых, максимумов тока соответственно первого или второго рода в зависимости от вызывающих их тангенциальных движений. Полу-количественная теория максимумов первого рода и количественная теория максимумов второго рода созданы в работах школы А. И. Фрумкина. [c.143]

    Максимумы на полярографических кривых мешают полярографическому анализу, и от них необходимо избавляться. Максимумы как первого, так и второго рода могут быть уничтожены добавкой в раствор поверхностно-активиых веществ, тормозящих движение поверхности ртути. Поверхностно-активные вещества адсорбируются сильнее на тех участках капли, где больше поверхностное натяжение. Но поверхностное натяжение поверхностно-активного вещества меньше, чем у ртути, и поэтому на данном [c.152]

    Цель работы. Определить степень раствор1имости образцов полистирола в смешанном растворителе бензол—метанол (1 3) по степени понижения полярографического максимума первого рода на волне кислорода. [c.240]

    Максимумы первого рода, вызывающие вихри, связаны с аномалиями, которые наблюдал Кучера [1] на электрокапиллярных кривых, когда за меру поверхностного натяжения поляризованной ртути он принимал вес ее капель. В некоторых растворах вес поляризованной капли на положительной ветви электрокапиллярной кривой возрастает, а при потенциале электрокапиллярного нуля резко уменьшается, достигая значения, соответствующего электрокапиллярной кривой (см. гл. I). Гейровский и Шиму-нек [2] нашли, что эта так называемая аномалия Кучеры наблюдается лишь в разбавленных растворах электролитов в присутствии кислорода, причем появляется она в той же области потенциалов, что и максимум кислорода на полярографических кривых (рис. 202). Гейровский и сотр. [3—6 обнаружили, что острый максимум на полярографических кривых образуется не только в случае восстановления кислорода, но также на волнах восстановления некоторых других деполяризаторов. [c.402]

    Антвейлер [57] подробно изучил и описал движение раствора у ртутного капельного электрода. Изменение концентрации электролита в диффузион ном слое вблизи электрода и течение раствора он наблюдал методом шлиров Ему удалось однозначно доказать, что полярографические максимумы перво го рода возникают в результате тангенциального движения электролита когда к электроду доставляется значительно больше деполяризатора, чем путем лишь диффузии. В случае положительных максимумов раствор дви жется всегда в направлении от верха (шейки) капли к низу капли [т. е от конца капилляра вдоль поверхности капли внутрь раствора (рис. 213 слева)]. В случае отрицательных максимумов движение раствора происхо дит изнутри раствора к низу капли и далее вдоль ее поверхности к шейке а перед концом капилляра поток расходится в разные стороны (рис. 213 справа). Наклон капилляра и взаимное расположение катода и анода не оказывают влияния на направление этого движения. В случае максимумов первого рода движение электролита не связано с вытеканием ртути из капилляра эти максимумы образуются при работе с растущими, неподвижными и даже уменьшающимися каплями. Подобные же движения электролита Антвейлер наблюдал также при работе с электродом из жидкого галлия. В случае твердых электродов движений электролита, а следовательно, и максимумов не наблюдается исключение составляет восстановление ионов одновалентной ртути на платиновом электроде, когда в процессе электролиза на поверхности платины образуется слой металлической ртути [58]. [c.413]

    Н. И. Елисеев и Ф. И. Нагирняк исследовали методом снятия полярографических кривых на ртутном капельном электроде влияние магнитной обработки 0,01 н. водных растворов КС и NaNOs на величину максимума первого рода при восстановлении кислорода до перекиси водорода [96]. Установлена периодическая зависимость силы тока (изменение от 50 до 32 мкА) в максимуме первого рода от напряженности магнитного поля, т. е. сила тока всегда снижается, но па разную величину. С увеличением кратности обработки непрерывно снижается величина максимума первого рода, возникающего в области появления первой волны восстановления кислорода, а также сдвигается максимум к началу координат. [c.76]

    Как показали наши исследования, га-сульфофенилазохромот-роповая кислота восстанавливается на ртутном капельном микроэлектроде в кислых средах,образуя волны,искаженные максимумом первого рода. Добавление желатины приводит к устранению этих аномалий при pH 3—5. Полярографическая кривая, полученная в этих условиях, представлена на рис. 3. На полярограммах ясно различимы две волны, хотя азо-группа восстанавливается одноступенчато. Следовательно, наличие двух волн следует отнести за счет присутствия в растворе двух форм-таутомеров. Потенциал первой полуволны лежит в пределах от —0,36 до —0,42 в, что соответствует потенциалу восстановления азо-формы потенциал второй полуволны значительно отрицательнее (от —0,64 до — 0,70й). По-видимому, эти потенциалы соответствуют восстановлению гид-разо-формы. [c.250]

    Максимумы второго рода в противоположность обычным полярографическим максимумам или максимумам первого рода проявляются наиболее отчетливо в зоне потенциалов, примыкающих к электрокапиллярному нулю. Здесь заряд мал и не мешает движению поверхностных слоев р гути. [c.341]

    Наиболее полное истолкование природы таких полярографических максимумов — максимумов первого рода — удалось получить на основе представлений, сформулированных А. Н. Фрумкиньш, Б. Брунсом, 3. А. Иофа и их сотр. (1934—1939). Согласно этим представлениям, увеличение диффузионного тока выше его нормального значения вызывается энергичным дополнительным размешиванием раствора вблизи поверхности ртутной капли. Дополнительное размешивание раствора является результатом течений, возникающих внутри ртути вследствие неравномерности поляриза- [c.411]

    Сам процесс образования ртутной капли также может приводить к появлению течений в ее поверхностном слое (рис. 70). Эти течения могут увлекать, примыкающую к капле жидкость и увеличивать предельный ток. Повышение тока, наблюдаемое в этом случае, было исследовано Т. А. Крюково11 и по ее предложению названо максимумом второго рода. Максимумы второго рода, в противоположность обычным полярографическим максимумам или максимумам первого рода, проявляются наиболее отчетливо в зоне потенциалов, примыкающих к электрокапиллярному нулю. Здесь заряд мал и не мешает движению поверхностных слоев ртути. [c.414]

    Существование максимумов второго рода было использовано при создании полярографического адсорбциоиного метода анализа. Они обеспечивают лучшую, чем максимумы первого рода, воспроизводимость результатов и большую чувствительность метода. Так, присутствие в растворе н-октилового спирта (вплоть до 6-10- моль1л) не сказывается на высоте максимума первого рода, наблюдаемого при восстановлении кислорода. В то же время высо- [c.414]

    Следует заметить, что органические вещества, применяемые для подавления максимумов первого рода, сами способны приводить к возникновению максимумов на полярографической кривой (Доее, Сатьянараяна и др.). Так, например, в разбавленных растворах камфоры наблюдается появление максимумов вблизя потенциала незаряженной поверхности. При повышении концентрации камфоры ток максимума возрастает, а сам максимум охватывает более широкую область потенциалов. При дальнейшем увеличении концентрации ток в точке максимума падает, и при достижении поверхностного насыщения вместл одного исчезнувшего максимума образуются два, расположенных при положительных и отрицательных потенциалах адсорбции камфоры, т. е. там, где степень заполнения изменяется от единицы до нуля. Эти максимумы получили название максимумов третьего рода,- [c.415]

    Полярографические максимумы обычно делят на два вида. Максимумы первого рода появляются в начале полярографической волны и главным образом в относительно разбавленных растворах основного электролита. Эти максимумы имеют большей частью форму острых пиков, причем падение тока происходит обычно значительна более резко, чем его возрастание. Максимумы второго рода наблюдаются также на предельных токах и в относительно концентрированных (около 1 М) растворах основного электролита. Возрастание тока у таких максимумов обычно происходит ПОС-Рис. 19.1. Кислородный мак- хепенно. Если максимум симум в 0,001 М растворе КС1.  [c.490]

    Полярографическое определение растворимости полимеров основано на количественном определении концентрации высокомолекулярных веществ по степени подавления полярографических максимумов как первого, так и второго рода. На рис. 4 показан ход кинетических кривых растворения полистирола в бензоло-ме-танольной среде, построенных на основании данных полярографического (кривая 1) и весового (кривая 2) методов. Аналогичные кривые получены и для других полимеров. [c.213]

    Выше было отмечено, что некоторые исследователи наблюдали влияние молекулярного веса полимера на степень подавления полярографического максимума первого рода. Такой эффект может быть использован для определения молекулярных весов полимерных молекул. Однако максимумы первого рода не всегда чувствительны к такому влиянию. Например, в случае поливинилового спирта этот эффект практически совершенно не выражен. В других случаях он выражен лишь слабо. В ряде случаев имеются затруднения в получении хорошо выраженных максимумов первого рода в таких растворителях, в которых хорошо растворяется полимер при больших и малых степенях полимеризации. Поэтому непосредственное использование зависимости высоты максимума первого рода от молекулярного веса полимера не всегда может быть рациональным. С этой точки зрения представляет интерес другой метод. Т. А. Крюковой [47] было показано, что степень подавления полярографических максимумов зависит от концентрации поверхностноактивных молекул в растворе. Мы предложили определять молекулярные веса полимеров с использованием в качестве растворителей таких систем, в которых данные полимеры растворяются ограниченно [57]. Например, для полистирола и некоторых его производных, иолиметилметакрилата и некоторых других полимеров таким растворителем является смесь бензола с метанолом. В этой смеси растворяется часть исследуемого полимера определенного молекулярного веса, а остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают действие на полярографический максимум. Для полимеров ряда полистирола и иолиметилметакрилата был использован максимум первого рода на волне кислорода. На рис. 6 представлены калибровочные графики, являющиеся для этих систем прямыми линиями. Данные для нефракциоиироваиных образцов полистирола также удовлетворительно ложатся на прямую. Метод дает ошибку около+8/ , ио он прост и быстр и может применяться не только для указанных полимеров. [c.214]

Смотреть страницы где упоминается термин Максимум полярографически первого рода: [c.318]    [c.82]    [c.362]    [c.341]    [c.347]    [c.212]    [c.213]   
Теоретические основы электрохимического анализа (1974) -- [ c.490 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Максимумы полярографические первого рода

первого рода



© 2025 chem21.info Реклама на сайте