Очистка от непредельных соединений

Промышленное применение получил метод перемывки бензола 92—94 %-ной серной кислотой с добавкой непредельных соединений Подаваемые на очистку непредельные соединения полностью используются на алкилирование тиофена и сополимериза-цию друг с другом Ступенчатая подача присадки позволяет направить непредельные соединения в основном на целевую реакцию — взаимодействие с тиофеном [c.305]

Эта реакция очень часто применяется для выделения и очистки непредельных соединений, бромированием их с последующим восстановлением заблокированной двойной связи. [c.78]

Как известно, наиболее легко подвергаются реакциям аутоксидации и уплотнения углеводороды непредельного характера. Присутствие непредельных углеводородов в минеральных маслах прямой гонки не подлежит сомнению они появляются здесь главным образом в результате частичного крекинга исходного сырья в процессе его перегонки. Что касается очищенного масла, то, поскольку при очистке непредельные соединения удаляются в первую очередь, присутствие в хорошо очищенном масле непредельных углеводородов в сколько-нибудь значительном количестве представляется маловероятным. Правда, в литературе имеются указания, что, например, минеральные масла, подобно терпенам, озонируют воздух или что при окислении трансформаторного масла получаются смоляные кислоты, близкие по составу к смоляным кислотам канифоли однако подобного рода указания еще недостаточны для утверждения, что в хорошо очищенном масле содержатся подобные терпенам непредельные углеводороды. Во всяком случае следует считать установленным, что удаление непредельных углеводородов достаточно плодотворно влияет на стабильность масла. [c.699]

В процессе сернокислотной очистки непредельные соединения не только сополимеризуются с тиофеном, но также полимеризуются сами и с бензольными углеводородами. Выделение остаточных количеств тиофена уже вызывает затруднения вследствие того, что непредельные соединения расходуются в начальный период очистки. [c.81]

Очистка отбеливающими землями в паровой фазе заключается в пропускании паров бензина через слой пористой земли. Действие отбеливающих земель при очистке крекинг-бензинов выражается в ускорении и облегчении полимеризации непредельных соединений. [c.10]

При гидроочистке из нефтяного дистиллята удаляются агрессивные и нестабильные соединения, содержащие серу, азот и кислород. При этом углеводородный состав топлива практически остается без изменения. В процессах гидрокрекинга и гидрирования наряду с очисткой исходного сырья происходит изменение его углеводородного состава (превращение непредельных соединений в насыщенные и ароматических углеводородов в нафтеновые). Применение гидрогенизационных процессов для производства реактивных топлив позволяет получить топлива повышенного качества (высокая термоокислительная стабильность, низкая коррозионная агрессивность) при одновременном расширении сырьевой базы производства. Однако в результате гидроочистки удаляются природные антиоксиданты, ухудшаются химическая стабильность и противоизносные свойства топлив. Для улучшения этих характеристик в такие топлива вводят антиоксиданты и противоизносные присадки. [c.187]

Ароматический экстракт после промывки направляется иа установку очистки глиной для удаления следов непредельных соединений. Эту операцию можно исключить, если непредельные соединения удалены из сырья экстракции методом селективного гидрирования на специальных катализаторах (алюмо-пла-тиновых или алюмо-кобальт-молибденовых). Экстракт, не содержащий непредельных соединений, направляется на фракционную перегонку для выделения индивидуальных компонентов. [c.287]

Непредельные соединения в процессе хранения в результате полимеризации или окисления способствуют образованию окрашенных веществ, а также смолистых продуктов, отлагающихся в емкостях и аппаратуре (тем самым вызывая необходимость частой очистки оборудования). Возможно отложение кокса на катализаторах и дезактивация последних. При хлорировании или газофазном окислении в системе подготовки сырья и контактных аппаратах могут образовываться пирофорные и взрывоопасные соединения. [c.117]

Методы определения окраски серной кислоты (по ГОСТ 2706.3—74), основанные на фотоколориметрическом определении оптической плотности серной кислоты после контакта ее с анализируемым продуктом и последующим расчетом окраски серной кислоты по градуировочному графику (в сравнении с окраской эталонных растворов бихромата калия в серной кислоте), дают объективную, хотя и косвенную информацию о степени очистки бензольных углеводородов от непредельных соединений [43, с. 334]. [c.127]

Гидрогенизационная очистка, получившая широкое распространение, позволяет снизить содержание примесей сернистых и непредельных соединений до минимальной величины к получить продукты самого высокого качества практически без отходов производства [29]. Недостатками метода являются высокие капитальные затраты, работа под давлением при высоких температурах, необходимость использовать водород или водородсодержащие газы. Поэтому достоинства процесса отчетливее проявляются на крупных централизованных установках. [c.156]

Усовершенствования, внесенные в процесс в последнее время [31], позволяют сократить потерн и увеличить выход чистых продуктов, Так, при переходе на очистку узкой бензольной или бен-зол-толуольной фракции за счет снижения потерь ароматических углеводородов и сохранения ресурсов стирола, уничтожаемых при очистке фракции БТК, для производства термопластичных смол, повышается общий выход ценных товарных продуктов [32], Эффективность очистки, в частности, повышается при использовании присадок непредельных соединений, которые обладают значительно большей селективностью алкилирования, чем стирол, содержащийся во фракции БТК. Очистка с алкилирующими присадками позволяет также снизить расход серной кислоты. [c.158]

Ректификационные схемы переработки нафталиновой фракции отличаются высокой производительностью, отсутствием отходов, простотой и возможностью создания установок большой единичной мощности. Однако ни ректификацией, ни кристаллизацией нельзя получить нафталин, свободный от тионафтена и остаточных количеств непредельных соединений. Для получения очищенного нафталина технический нафталин подвергают различным видам химической переработки (методы химической переработки и очистки рассмотрены в гл. 7). [c.171]

При 150—200 °С на вольфрамовом или кобальтмолибденовом катализаторе гидрируются олефины и диолефины, содержащиеся в сырье на второй ступени на алюмокобальтмолибденовом катализаторе сырье очищается от сернистых, азотистых и кислородсодержащих примесей. С целью рационального использования ценных непредельных соединений сырья (циклопентадиена, изопрена, индена, кумарона) и сокращения расхода водорода на гидрирование каталитической очистке подвергалась фракция углеводородов Сб—Сз, выделенная предварительной ректификацией (рис. 38). [c.186]

На третьей ступени при 650—730 °С, 2—4 МПа без катализатора происходит гидродеалкилирование алкилароматических и гидрокрекинг неароматических углеводородов. Остаточное содержание неароматических углеводородов в жидких продуктах не превышает 0,1—0,2%. Товарный бензол из гидрогенизата выделяется обычной ректификацией после предварительной стабилизации и очистки глиной от следов непредельных соединений. Непре- [c.188]

Очистка серной кислотой (93—95%-ной) с присадками непредельных соединений......[33, 40—48] [c.212]

Глубокая очистка бензола от тиофена с использованием алкилирования побудила исследователей изучить возможность получения бензолов высших марок непосредственно из фракции БТК, минуя промежуточную стадию выделения чистого бензола [43]. Непредельные соединения расходуются не только на алкилирование тиофена, но и на параллельно протекающие реакции полимеризации и сополимеризации, а также на алкилирование ароматических углеводородов. Так, скорость полимеризации стирола и непредельных соединений пипериленовой и бутадиеновой присадок примерно на порядок превышает скорость алкилирования тиофена [44]. Поэтому при алкилировании необходимо поддерживать достаточно высокое соотношение реагирующих компонентов. [c.220]

Целесообразна ступенчатая подача присадки, чтобы направить непредельные соединения в основном на целевую реакцию — взаимодействие с тиофеном [45]. При очистке фракции БТК, в которой уже содержатся непредельные углеводороды, присадку можно (и лучше) подавать только на второй ступени. В этом случае высокое отношение непредельных соединений к тиофену обеспечивается на обеих ступенях очистки. Так, если к фракции БТК добавить непосредственно 3% фракции пиролизной смолы с пределами выкипания 130—180 °С, отношение непредельные соединения тио- [c.220]

Принципиальная схема получения бензола высокой степени чистоты с использованием очистки в присутствии непредельных соединений представлена на рис. 50. Сероуглерод как обычно выделяется на головной колонне при отборе фракции БТК (см. рис. 25, стр. 158), очистка БТК и повторная очистка бензола проводятся в гидравлическом смесителе. Бензол после повторной очистки подвергается ректификации на двухколонном агрегате для отделения головного погона и кубовых остатков, представляющих преимущественно продукты взаимодействия тиофена и ароматических углеводородов с непредельными соединениями присадки. [c.222]

В то же время в СССР и за рубежом действует значительное число сравнительно небольших установок для получения чистого нафталина. На них с помощью химических методов, основанных на различной реакционной способности нафталина и тионафтена, удаляются тионафтен и непредельные соединения. Обычно методы очистки аналогичны методам, используемым для очистки бензола (см. гл. 4 и 5). Отличие состоит в большем расходе реагентов и более жестких условиях обработки, что объясняется большей реакционной способностью нафталина. Реакционная же способность тионафтена несколько ниже,, чем у тиофена. При очистке нафталина значительная часть его теряется, и потери увеличиваются еще из-за неизбежно более высоких температур обработки, связанных с высокой температурой кристаллизации нафталина. [c.285]

Как отмечалось, наиболее распространенным методом очистки технического нафталина является сернокислотный в различных вариантах собственно сернокислотный, селективная очистка при алкилировании непредельными соединениями и при конденсации тионафтена с альдегидами, преимущественно с формальдегидом. Химизм процессов можно представить следующей схемой [c.286]

Относительная скорость связывания тионафтена различными способами неодинакова, что иллюстрируется кривыми рис. 69 [11]. Следует учесть, что полимеризация непредельных соединений протекает с больщей скоростью, чем сульфирование и алкилирование тионафтена и нафталина. Поэтому алкилирующие добавки вводят в избытке. Сульфирование нафталина и тионафтена является обратимым процессом, тогда как алкилирование и конденсация с формальдегидом в условиях очистки практически необратимы. Энергии активации этих процессов равны (в кДж/моль) [10]. [c.287]

В случае очистки нафталина от тионафтена алкилированием последнего непредельными соединениями [10] сырьем могут служить как прессованный и ректифицированный нафталин, так и нафталиновая фракция и фугованный высокосернистый нафталин, содержащий до 6% тионафтена. Исследование таких катализаторов, как хлорид алюминия, комилексы фторида бора и сер- [c.290]

При сернокислотной очистке протекают процессы полимеризации непредельных соединений с образованием смол, отделяемых от фракции при ректификации [c.180]

Караш и Поттс [45] на основании обширных исследований влияния перекисей сообщают, что почти невозможно достигнуть условий проведения реакции в отсутствии перекисей, если не применять вакуумной техники и не подвергать предельно тщательной очистке растворители, добавляемые реагенты и подлежащие исследованию непредельные соединения. Однако, учитывая большой опыт, результаты, полученные при предельно жестком удалении кислорода, могут быть легко воспроизведены и путем прибавления в реакционную смесь небольшого количества подходящего антиоксиданта. [c.369]

На рис. 200 приведена схема установки для выделенх-гя бензола, толуола и ксилолов. Экстракт /, представляющий собой смесь ароматических углеводородов, после адсорбционной очистки для извлечения непредельных соединений и смол подается в среднюю часть бензольной колонны 1, сверху которой отб11рается азеотропная смесь II, состоящая 11з неароматических углеводородов и частн [c.325]

Собственно химическая обработка бензина начинается с очистки серной кислотой, действию которой подвергают еще грубые фракции бензина. Цель такой очистхси — удалить непредельные соединения, увеличиваюицге собой число индивидов, подлежащих разделению. [c.116]

После обработки серной кислотой, особенно дымящей, в остаю-щ,емся бензине оказываются иногда высококинящие продукты, пред-ставляюш,ие собой продукты конденсации с ароматическими ядрами,, может быть через сульфокислоты непредельных соединений бензина, потому что, без сомнения, техническая очистка бензина серной кислотой еще не устраняет всех ненасыщенных соединений. [c.156]

Причина изменения цвета керосина до сих пор не устажовлена и обычное объяснение этого явления базируется на допущении постепенной полимеризации и уплотнения остатков непредельных соединений, не вполне удаленных очисткой. В этом случае пожелтение керосина есть процесс до некоторой степени аналогичный образованию в высших фракциях нефти асфалътообразных продуктов, может быть — за счет последующих превращений (гидролиза) соединений, обязанных своим возникновением действию серной кислоты. Влияние цвета керосина на его внутренние качества обыкношнно преувеличено, потому что, в виду неизвестности природы окрашивающих веществ, нельзя проводить строгую пропорциональность между желтизной керосина и способностью образовать нагар на фитиле. [c.213]

Вообще говоря, изменение веса в-вятой фракции после очистки носит фиктивный характер. Несомненно, конечно, что смачивание и улетучивание вызывают потери, то же самое и удаление непредельных соединений. В действительности же потеря должна быть еще больше, так как в очищенном продукте содержатся еще полимеры п значительное количество конденсатов ароматических углеводородов с непредельными углеводородами. С точки зрения выхода ароматических углеводородов зто, конечно, потеря, но б смысле объема или веса фракции после очистки — это прибыль количества очищенного продукта. Присутствие этих соединений, легко окисляющихся хамелеоном (так каж они имеют длинную боковую цепь), делает совершенно нелепой хамелеоновую пробу до перегонки очищенного продукта. [c.402]

Другой способ определения полноты очистки основан на допущении такого рода марганцево-кислый калий в олиртовом растворе окисляет прежде всего непредельные соединения, остающиеся в исследуемом углеводороде, а затем уже самые ароматические углеводороды (это так называемая хамелеоновая проба). Методигса состоит в том, что к спиртовому раствору углеводорода (2 1) прибавляется i капля водного раствора KM11.O4. При этом наблюдается продолжительность сохранения розовой окраски. Для хорошо очищенных продуктов она составляет 2—3 мин. [c.410]

Применение в качестве вытеснителя нефтепродуктов с различными пределами температур кипения и ведение процесса в сравнительно мягких рабочих условиях позволяет использовать сырье до С22 без заметного разложения н-алканов, а следовательно, и без последующей их очистки. Поскольку при температуре, поддерживаемой в процессе, крекинга компонентов сырья можао избежать, в случае тщательно очищенного сырья выжиг с адсорбента коксообразных веществ необязателен. Однако высокая активность цеолита в условиях длительной работы без регенерации или замены сохраняется лишь при использовании высокоочищенного сырья. Поэтому сырье для жидкофазного процесса нужно подвергать глубокой гидроочистке. Присутствие в контактируемом с синтетическими цеолитами сырье полярных кислород-, серу-, азот- и никельсодержащих примесей, а также непредельных соединений приводит к блокировке ими. входных окон в полости цеолитов за счет электростатических сил притяжения, имеющих весьма высокие значения при температуре жидкофазного процесса [12, 14, [c.201]

Катализаторы гидрирования общего назначения. Катализатореди-кель на кизельгуре (индекс 51—иИ, ТУ 38-10-24—70) [571. Используется для гидрирования органических соединений различных классов, для очистки газов и паров от примесей непредельных соединений и др. [c.412]

Второй поток крекинг-дистиллята и газа с верха второй колонны, как уже указывалось выше, поступает на очистку, для чего проходит нисходящим потоком через одну из двух очистных башен 8, включенных параллельно. Башни заполнены отбеливающей глиной и работают поочередно. Очистка крекинг-дистиллята от вредных веществ (смол, непредельных соединений с двумя двойными связями) глиной основана на способности последней адсорбировать (задерживать и концентрировать) на своей поверхности слюлистые вещества, а также превращать неустойчивые непредельные углеводороды в полимеры. [c.243]

Бензины термического крекинга и коксования содержат до 40% непредельных соединений, более 1% С(фы н 0,01—0,001% азота. Гидроочистка таких продуктов осуществляется труднее. Количество непредельных соединений в результате процесса сокращается до 0,5—1,5%, содержание серы снижастся до 0,01%. Для использования этого бензина в качестве сырь риформинга требуется дополнительная очистка от сернистых соединений. [c.303]

При получении высококачествгппых масел из нефтяных фракций используется комплекс различных методов очистки. Из фракций последовательно удаляются асфальто-смолистые вещества, полициклические углеводороды с повышенной коксуемостью, смолистые вещества, парафины, сернистые и непредельные соединения. Для очистки применяются экстракционные, адсорбционные, гидрогенизациоиные методы. [c.314]

Прием и хранение серной кислоты. Серная кислота используется на НПЗ в качестве катализатора процесса алкилирования, для очистки индивидуальных ароматических углеводородов от непредельных соединений, удаления следов ароматики из жидких Парафинов, очистки светлых дистиллятов (особенно вторичного происхождения), очистки масел и т. д. Промышленностью выпускается серная кислота контактная (улучшенная и техническая), олеум (улучшенный и технический), башенная, аккумуляторная и регенерированная. В контактной и аккумуляторной серной кислоте содержится 92—94% моногидрата, в башенной — не менее 75%, в регенерированной — не менее 91%. Олеум содержит 100% моногидрата и, кроме того, насыщен сернистым ангидридом (в техническом олеуме содержится не менее 18,5% 50з, а в улучшенном — не менее 24% 50з). [c.239]

В результате проведенных исследований ИК-спектромет )ически установлено, что в процессе сорбционной очистки твердых парафинов куганакской глиной происходит снижение содержания ароматических, карбонильных,.непредельных соединений (в 1,5 [c.116]

Для производства водорода методом паровой каталитической конверсии в качестве сырья могут быть использованы нефтезаводские газы. Для этого необходима предварительная очистка сирья от содержащихся в нем непредельных углеводородов. В работе [ показано, что наиболее рациональный метод очистки нефтезаводских газов от непредельных углеводородов- гидрирование этих соединений в соответствующие насыщенные углеводороды. В работе [21приведены данные, показывающие, что при давлении 2,0 МПа, температуре 650-670 К и объемной скорости по сырью до 1500 ч на алюмокобальтмолибденовом и алюмоникельмолибденовом катализаторах гидрирование непредельных соединений, содержащихся в нефтезаводских газах в количестве до 20% протекает с глубиной превращения близкой к единице. Исследование влияния основных параметров на протекание процесса гидрирования непредельных углеводородов, содержащихся в нефтезаводских газах, является продолжением работы [2 о [c.11]

Для получения ароматических углеводородов весьма благоприятным сырьем для пиролиза является рафинат процесса риформинга, в котором содержание серы очень низкое (менее 0,0003%), т. е. очистка сырья сводится к удалению непредельных соединений [128]. Так, фракцию 70—170 °С, выделенную из пироконденсата, полученного при пиролизе рафината риформинга, очищали в две ступени над палладийсульфидным катализатором. На I ступени (100°С, 3 МПа и расход водорода 100 м /м сырья) глуб жо гидрировались диены и алкенилароматические углеводороды, на П ступени (200 °С, 3—5 МПа и расход водорода 600 сырья) — все остальные непредельные соединения. Ароматические углеводороды экстрагировались из гидрогенизата диэтиленгликолем, а из полученного экстракта ректификацией выделяли бен- [c.187]

Совокулность указанных причин воспрепятствовала широкому распространению способа глубокой очистки бензола от тиофена с применением моногидрата серной кислоты и олеума. За рубежом этот способ применялся на нескольких установках, пока сернокислотная очистка вообще не была вытеснена каталитической гидроочисткой под давлением. В Советском Союзе, где сернокислотный способ до сих пор сохраняет ведущее положение при производстве коксохимического бензола, сульфирующая очистка сохранила значение только в относительно малотоннажном производстве реактивов. Повсеместное распространение, в том числе при производстве бензолов высшей чистоты, имеет очистка с применением присадок непредельных соединений, позволяющая работать с 93—94%-ной серной кислотой, обычно используемой в цехах переработки сырого бензола. [c.216]

Удаление тиофена взаимодействием с непредельными углеводородами. При сернокислотной очистке фракций сырого бензола, содержащих наряду с тиофеном различные непредельные соединения, почти весь тиофен (80—90%) выводится в виде продуктов взаимодействия с непредельными углеводородами [31]. В отработанной кислоте не обнаружено ни тиофена, ни его сульфокислоты, в то же время найдены продукты алкилирования тиофена (например, гептилтиофен). Оставшиеся 10—20% тиофена при ректификации переходят в чистый бензол, где концентрация тиофена в зависимости от содержания сернистых соединений в сырье составляет еще 0,03—0,12%. [c.216]

Повторная промывка бензола с добавкой непредельных соединений в присутствии кислоты умеренной концентрации углубляет очистку, сокращает расход серной кислоты. В качестве веществ, способных облегчить очистку бензола от тиофена, предлагались и испытывались многие индивидуальные соединения и технические продукты дициклопентадиеновая [28] и инден-кумароновая [34] оракции сырого бензола, ангидриды и альдегиды жирных кислот 35], смесь альдегидов и фенола [36], гексаметилентетрамин 37], полиоксиметилен [38], различные жиры животного и растительного происхождения [39]. Многие из испытанных соединений дороги или дефицитны. Некоторые из них, обеспечивая глубокое удаление тиофена, осложняют технологический процесс или загрязняют получающийся бензол другими примесями. [c.219]

Вследствие того, что при очистке бензольных продуктов кислотой сравнительно невысокой концентр ации в присутствии непредельных соединений почти не развиваются процессы сульфирования, в отработанной кислоте содержится немного органических примесей. Обычно их содержание составляет 1,5—2,0% (в пересчете на углерод) и никогда не превышает 5%, что позволяет использовать отработанную кислоту после регенерации для производства сульфата аммония в коксохимическом производстве. Целесообразно отработанную кислоту направлять на очистку фракции БТК совместно со свежей кислотой и уже затем после регенерации ае-редавать в производство сульфата аммония. Таким способом общий расход кислоты на очистку сокращается. Достоинством очистки с присадками непредельных соединений является также малая чувствительность к температурным условиям, поэтому при ее проведении не требуется тщательная регулировка температуры. [c.222]

В качестве сырья для каталитической гидрогенизационной очистки нафталина используют нафталиновые фракции, получаемые при фракционировании каменноугольной смолы. В них в качестве примесей присутствуют фенолы, основания, непредельные соединения, сернистые соединения и смолистые вещества. Для процесса гидроочистки азотистые основания являются кумулятивными ядами, отравляющими катализатор [6, 7], а также образующими при гидрогенолизе аммиак, который необходимо извлекать из циркуляционного газа. Непредельные соединения и смолистые вещества представляют собой основной источник образования отложений на стенках теплообменной аппаратуры и на катализаторе. Фенолы не влияют на процесс гидрогенизационной очистки, однако на их гидрогенолиз расходуется водород к тому же их целесообразно выделять из исходного сырья как ценный продукт. Радикальный способ подготовки сырья к гидрогенизационной очистке— четкая ректификация исходной нафталиновой фракции. Как показано в работе [6], технический нафталин (содержащий 0,8% фенолов, 0,2% оснований, 0,1% -непредельных соединений и до 0,03% метилнафталпнов) можно получить ректификацией нафталиновой фракции на колонне разделительной способностью 30 т. т. В техническом нафталине сосредоточивается 977о от его содержания в исходном сырье. [c.282]

Как показано в работах [10, 27], скорость превращения тио-нафтеиа возрастает в ряду процессов сульфирование— -алкилирование— -конденсация. И в таком же цррядке уменьшаются относительные потери нафталина. В двух последних процессах необходимо проводить очистку в две стадии на первой нафталин обрабатывать серной кислотой, а на второй —в реакционную смесь вводить алкилирующее непредельное соединение либо формалин (при ином порядке введения реагентов скорость процесса значительно меньше). Вероятно [10, 27], катализаторами обоих процессов. являются не столько се рная кислота, сколько нафталин-сульфокислоты, т. е. их можно рассматривать как сочетание сернокислотной очистки, протекающей с образованием нафталинсульфокислот, и алкилирования либо конденсации при каталитическом действии сульфокислот. Дело, очевидно, не в изменении механизма процесса, а в том, что нафталинсульфокислоты лучше серной кислоты растворимы в нафталине, и скорость процесса увеличивается из-за повышения концентрации катализатора в реакционной массе. [c.290]