Катализаторы кислотность

Полимеризацию можно осуществлять без катализатора (термическая полимеризация) и в присутствии катализаторов кислотного характера (каталитическая полимеризация). Для получения компонентов автомобильных бензинов полимеризации подвергают олефиновые углеводороды, содержащие 2—5 атомов углерода. [c.19]

Очищенный 2-метилпентен-1 из последней колонны 3 поступает в реактор 4, где на катализаторе кислотного типа протекает его изомеризация при 250 °С, атмосферном давлении и объемной скорости 0,15—0,5 Ч-. Селективность процесса 99% (масс.) при степени превращения 2-метилпентена-1, равной 68—69%. После реакции катализатор в этом же, аппарате подвергают окислительной [c.185]

Основная цель введения хлорида заключается в сохранении активности кислотных центров, имеющихся в структуре катализатора. Кислотные центры катализируют протекание реакций дегидроциклизации и изомеризации, приводящих к образованию желаемых компонентов, но наряду с этим ката-лизуют также нежелательные реакции деалкилирования (крекирования). [c.42]

К гетерогенным катализаторам кислотно-основного типа относится ряд твердых кислот и оснований. [c.35]

Кислотно-основные катализаторы. В соответствии с теоретическими представлениями, изложенными в главе I, твердые кислоты и основания катализируют гетеролитические превращения. В частности, гетерогенные катализаторы кислотного типа применимы для ускорения реакций изомеризации, крекинга, полимеризации [c.152]

Катализаторы кислотного типа [c.310]

Совершенно неожиданные результаты обнаружены при гидрокрекинге гексаметилбензола в присутствии катализаторов кислотного типа образуются в основном изобутан и ароматические углеводороды С10- Авторы предлагают механизм, включающий частичное гидрирование ароматического кольца, его изомеризацию в пятичленное кольцо, сопровождающуюся ростом боковой цепи, вновь образование шестичленного кольца и так много раз с обрывом цепи, [c.314]

Реакция также ускоряется катализаторами кислотного типа. [c.205]

Равновесие смещается вправо только при 300—400 °С, причем для ускорения реакции требуются катализаторы кислотного тина (фосфорная кислота на носителе, оксид алюминия, алюмосиликаты, фосфаты). Механизм дегидратации состоит в такой последовательности обратимых превращений [c.224]

Из этой смеси после нейтрализации щелочью (на схеме не изображена) вначале отгоняют в колонне 5 наиболее летучий этилбензол, который рециркулируют на синтез гидропероксида. Кубовый остаток колонны 5 поступает в испаритель 6, где метилфенилкарбинол и ацетофенон в токе перегретого водяного пара испаряются и отделяются от смол. Смесь паров, подогретая в теплообменнике 7 до 300°С, последовательно проходит два реактора 8, заполненных гетерогенным катализатором кислотного типа, и подвергается дегидратации. Эта реакция эндотермична, поэтому смесь, [c.444]

Побочно образуется 1,2-изомер, который при действии катализаторов кислотного типа можно превратить в 1,4-изомер. Гидролиз и гидрирование этого изомера ведут к получению бутандиола-1,4 и уксусной кислоты, которую вновь направляют на реакцию. Выход продукта достигает 85% по бутадиену. [c.454]

Реакционная среда воздействует на состояние катализатора, изменяя его химический состав, структуру поверхности и каталитические свойства. Многочисленные экспериментальные данные, полученные для массивных и нанесенных металлов и сплавов, простых и сложных оксидов, катализаторов кислотно-основного действия и других [2], свидетельствуют о влиянии концентраций компонентов в реакционной смеси и температуры. [c.9]

Из последней колонны очищенный 2-метил-1-пентен поступает в реактор изомеризации 7, где в присутствии катализатора кислотного типа при 250 °С, атмосферном давлении и объемной скорости 0,15—0,5 осуществляется вторая стадия процесса. При снижении активности катализатора его подвергают окислительной регенерации в том же аппарате. Селективность превращения 2-метил-1-пентена в 2-метил-2-пентен составляет 99% при степени превращения 68—69%. [c.83]

Целью настоящей, а также последующей глав будет изложение серии работ, выполненных в лаборатории автора и посвященных изучению кинетических параметров реакционной способности циклических углеводородов различного строения. Все работы проведены в сопоставимых условиях при температуре - -27°С в присутствии катализатора кислотного типа в гомогенной (жидкой) фазе [16 — 18]. [c.146]

Роль дегидроизомеризации алкилциклопентанов при образовании аренов специально исследовалась на примерах метил-, этил- и 1,2-диметилциклопентанов [49]. В присутствии Р1/А120з эти углеводороды дегидроизо-меризуются с образованием аренов, подвергаются гидрогенолизу в алканы и частично дегидрируются с образованием циклопентенов и циклопентадиенов. Из метилциклопентана и н-гексана образуются примерно одинаковые количества бензола. Из 1,2-диметилциклопентана выход толуола значительно ниже, а из этилциклопентана примерно в два раза выше, чем из н-гептана. Таким образом, очевидно, что алкилциклопентаны в изученных условиях (Pt/AbOa, 350—520 °С) являются промежуточными продуктами при ароматизации н-алканов. При этом несомненно следует учитывать то обстоятельство, что вклад циклопентанового пути ароматизации алканов в значительной степени зависит от применяемого катализатора (кислотность носителя, природа модификаторов, дисперсность и содержание активной металлической фазы) и условий проведения опыта (температура, газ-носитель, давление и т. д.). [c.195]

Анализируя данные по Сз-дегидроциклизации углеводородов на Pt/ , можно констатировать отсутствие каких-либо признаков того, что реакция протекает по схемам ионного или радикального механизмов. Действительно, ионы, например карбениевые ионы, образуются в реакциях с участием кислотно-основных катализаторов, к которым в первую очередь относятся катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, цеолиты, оксид алюминия и пр. По-видимому, ни платина, ни ее носитель — березовый активированный уголь — не являются подобными катализаторами кислотного типа, хотя следует учитывать, что природа древесного угля изучена еще недостаточно подробно. Необходимо подчеркнуть, что ка-талиэаты, получаемые в результате Сз-дегидроциклизации на Pt/ , в основном состоят из исходного углеводорода (алкан или алкилбензол) и соответствующего ему циклана. Продукты с более низкой и более высокой молекулярной массой, образование которых, как правило, наблюдается в реакциях, протекающих как по ионному, так и по радикальному механизмам, практически отсутствуют. Следует добавить, что сравнительно мягкие условия реакции Сз-дегидроциклизации (270— 300 °С, атмосферное давление) исключают, по-видимому, возможность возбуждения молекулы исходного углеводорода до состояния свободного радикала или разрыва ее на осколки — радикалы. Таким образом, протекание в присутствии Pt/ Сз-дегидроциклизации по радикальной или по ионной схеме маловероятно. [c.207]

Указанные авторы утверждают, что такой порядок реакционной способности хорошо соответствует энергиям активации при электро-фильном замещении изопропила водородом, рассчитанным по приближенному методу для орбит молекул это дало им основание предположить протекание реакции деалкилировапия через стадию образования полярного промежуточного комплекса с кислотным центром катализатора, что еще раньше было предложено Томасом, Гринсфельдером и другими [15]. Томас описал данный механизм посредством следующих трех стадий, где — крекинг-катализатор кислотного типа. [c.105]

Диспропорционирование метильных групп в ароматических углеводородах. Метильные группы могут смещаться от одной ароматической молекулы к другой также при нагревании в контакте с катализаторами кислотного типа. Так, Натансон и Каган [28] наблюдали диспропорционирование метильных групп, пропуская толуол над алюмосиликатным катализатором при 430° С. Полученный нродукт содержал 15,2% бензола, 62,5% толуола и 13,4% ксилолов. Гансфорд, Мейерс и Саханен [18] получили толуол, пропуская над алюмосиликатным катализатором при 540° С смесь бензола и мета-ксилола, а леета-ксилол сам по себе дал толуол и триметилбензолы. Интересно отметить, что при нагревании а-метилнафталина с бензолом переход метильной группы к бензолу не происходил, в то время как при нагревании одного метилнафталина были получены нафталин и диметилнафта-лин. Псевдокумол превращался в толуол, ксилол и полиметилбензолы. Гринсфельдер и др. [14] нашли, что при пропускании пара-ксилола над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором при 550° С превращению подвергались 53% продукта. Кроме 24% толуола, были получены [c.110]

К катализаторам кислотного типа могут быть отнесены окись алюминия, алюмосиликаты и цеолиты. Цеолиты подвергают специальной обработке сначала 10%-ным раствором ЫагСОз, а затем [c.185]

В скелетной изомеризации н-гексенов эффективны катализаторы, кислотного типа (алюмосиликаты, фосфорная кислота на кизельгуре, модифицированная окись алюминия). В табл. 70 представлены данные по изомеризации гексена-1 в изогексены при 335—340 °С и объемной скорости 0,6 ч . Видно, что фосфорная кислота на кизельгуре и окись алюминия, модифицированная хлористым водородом, являются эффективными катализаторами скелетной изомеризации гексена-1 при 335—340°С суммарный выход изогексенов составляет 65—67%, причем на долю 2-метилпентенов [c.194]

Разработанные и внедренные в ряде стран процессы гидрирования масляных дистиллятов и деасфальтизатов дают возможность в одном каталитическом процессе достичь результатов, получаемых сочетанием глубокой селективной очистки и гидроочистки. Процесс обычно осуществляют под давлением 15— 30 МПа, при температуре 340—420°С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч и объемном отнощении водородсодержащего газа к сырью 500— 1500. В качестве катализаторов можно применять катализаторы гидроочистки или более активные — сульфидновольфрамовый, ни-кельвольфрамовый на окисноалюминиевом носителе (алюмони-кельвольфрамовый) и др. Для повышения активности применяют промотирующие добавки, придающие катализатору кислотные свойства, — двуокись кремния, галоиды. Введение такой добавки способствует более интенсивному гидрированию азотсодержащих соединений и конденсированных ароматических углеводородов. Благодаря применению высокого давления и активных катализаторов реакции гидрирования протекают весьма глубоко — практически все компоненты, удаляемые при селективной очистке в виде экстракта, превращаются в целевые продукты. Гидрированием под высоким давлением в промышленном масштабе производят базовые высококачественные масла различного назначения индустриальные, турбинные, моторные, гидравлические, веретенные. В зависимости от вида сырья выход масел с одинаковым индексом вязкости при гидрировании равен или несколько выше, чем при селективной очистке. Вырабатываемые масла по эксплуатационным свойствам превосходят масла селективной очистки, особенно по стабильности и, следовательно, по сроку службы. [c.308]

При гидрокрекинге парафиновых углеводородов в присутствии катализаторов кислотного типа образуется большое количество низкомолекулярных углеводородов изостроения количество разветвленных углеводородов обычно выше равновесного. Очевидно, что образующиеся в ходе процесса олефины разветвленного строения тотчас насыщаются и уже не могут изомеризоваться. Эта закономерность характерна и для парофазной гидрогенизации в присутствии катализаторов, ускоряющих ионные реакции. [c.307]

Из данных табл. 77 видно, что при гидрокрекинге протекает сложный комплекс реакций, но на катализаторах кислотного типа (NiS на AI2O3 + SiOa, Pt на цеолите) процесс идет в основном по карбониево-ионному механизму. Напротив, алюмокобальтмолибденовый катализатор дает продукт, более близкий к продукту термического крекинга. [c.307]

Эти реакции эндотермичны, и пх равновесие смещается вправо только прп высокой температуре 500—600°С в случае образования ангидрида и 700 °С в случае 0бра 10вания кетеиа. Отметим, что при образовагни кетена на равновесное превращение положительно влияет н пониженное давление. Обе реакции протекают в присутствии гетерогенных катализаторов кислотного типа (фосфаты и бораты металлов) илн паров фосфорной кислоты, которую можно вводить в исходную смесь в виде эфиров, легко гидролизующихся в свободную кислоту. Механизм реакции в общем подобен другим процессам дегидратации [c.200]

Реакция во многом сходна с этернфикацией. Она также обратима, но, по сравнению с этернфикацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидирования, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислоты повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутс вие катализаторов путем нагревания реагентов при 200— 300 °С в жидкой фазе. Удаление воды при использовании избытка аммиа<а (или амина) способствует достижению высокой степени конверсии. В отдельных случаях рекомендовано применять катализаторы кислотного типа, например AI2O3. [c.221]

Данный ироцесс осуществлен в двух вариантах. По первому его п )оводят яериодически ири 400—500 °С и 8—10 МПа. Более совершенным является непрерывный способ, когда применяют давление, близкое к атмосферному, и процесс разделяют па две стадии образование циановой кислоты и образование меламина. Первая стадия требует гетерогенного катализатора кислотного типа и является сильно эндотермической. Для поддержания необ- [c.235]

Фенолы образуют с А1С1з неактивные солн АгОА1С12, поэтому для алкилирования фенолов в качестве катализаторов применяют протонные кислоты или металлооксидные катализаторы кислотного типа. Это позволяет использовать в качестве алкилирующих агентов только спирты и олефины. Наряду с продуктами замещения в ядре получается небольшое количество простых эфиров фенола, которые легко перегруппировываются в алкилфенолы [c.256]

И B iTOM случае соотношение констант скоростей последовательных стадий реакции неблагоприятно для получения первичного амина, так как аммиак является более слабым основанием и иук-леофгльным реагентом. Оказалось, однако, что те же катализаторы кислотного типа вызывают межмолекулярную миграцию алки ьных групп, аналогичную ранее встречавшейся реакции пе-реальилирования ароматических соединений под влиянием хлористого алюминия. [c.279]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного тииа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образоватше всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.555]

Длп второй стадии процесса предложены разные гетерогенные катализаторы кислотного типа (фосфорная кислота на носителях, фосфа гы, силикагель и др.), причем реакцию осуществляют в газовой фазе при 250—400 °С. Для компенсации эндотермичности реакции разбавляют диоксан перегретым водяным паром, который служит аккумулятором тепла и, кроме того, способствует повышению селективности реакции. Степень конверсии диоксана на этой стадии составляет ж 90% при селективности по изопрену 83— 84% (остальное — главным образом изобутилен, немного метил-мас.пяпого альдегида и других высококипящих веществ). [c.557]

Реакцию осуществляют так же, как другие процессы альдоль-юй конденсации. Полученный спирт легко отщепляет воду в при- утствии катализаторов кислотного типа этим путем из а-пиколи-1а получают в промышленности 2-винилпиридин [c.585]

Ввиду большой эидотермичности отщепления метильного карбоний-иона от ароматического кольца катализаторы кислотного типа в данном случае непригодны даже при очень высоких температурах на таких катализаторах идет только диспропорционирование метильных групп. Поэтому гидродеметилирование может катализироваться только катализаторами, имеющими гидрирующую активность. По имеющимся данным, на катализаторах такого типа реакции деметилирования толуола и метилнафталинов идут по первому порядку по углеводороду, половинному — по водороду и имеют энергию активации около 147 кДж/моль (35 ккал/моль). [c.304]

Элементарные С1адии ряда приведенных реакций предопределяются бифункциональным характером катализаторов риформинга. С одной стороны, они содержат один металл (платину) или несколько металлов (например, платину и рений, или платину и иридий), которые катализируют реакции гидрирования и дегидрирования. С другой стороны, носителем служит промотированный галогенами оксид алюминия, обладающий кислыми свойствами и катализирующий реакции, свойственные катализаторам кислотного типа. Поэтому разные элементарные стадии реакции могут протекать на различных участках поверхности катализатора металлических или кислотных. [c.7]

Воздействие реакционной среды наблюдается и для катализаторов кислотно-основного действия. Например, под влиянием водяных паров реакционной смеси могут изменяться степень гидратации кислотных центров и соотношение бренстедовоких и льюисовских центров. [c.12]

Катализаторы кислотного типа. В присутствии кислотных катализаторов наблюдаются процессы чис-/праяс-изомеризации, миграции [c.80]

Изомеризация циклоалканов. Циклоалканы изомеризуются под действием тех же катализаторов кислотного типа, что и алканы, а также гидроизомеризу-ются на бифункциональных катализаторах. Условия изомерных превращений циклоалканов в целом близки к условиям изомерных превращений алканов. Идентичны также виды каталитических ядов и промоторов. [c.81]

Деалкилирование алкилароматических углеводородов осуществляют при взаимодействии с водородом, водяным паром. Кроме того, деалкилирование протекает на катализаторах кислотного типа (алюмосиликаты, галогенированвая окись алюминия). В присутствии этих катализаторов при 350—600 °С алкилбензолы, содержащие не менее двух атомов С в боковой Цепи, распадаются с образованием бензола и олефина. Скорость деалкилирования возрастает с увеличением длины цепи и степени ее разветвленности. В присутствии катализаторов кислотного типа метилароматические углеводороды подвергаются диспропорционирова-нию. [c.109]

Дегидрирование изобутана в изобутилен. Эффективные катализаторы для превращения низших алканов в алкены — это окислы металлов VI группы, способные к активированной адсорбции водорода при повышенных температурах. На практике наибольшее распространение получили катализаторы на основе окиси хрома, нанесенной на окись алюминия. Наиболее активна аморфная форма окиси трехвалентного хромаСгаОз, содержащая некоторое количество соединений шестивалентного хрома. Роль окиси алюминия помимо основной функции носителя заключается в тормозящем действии на процесс кристаллизации окислов хрома, приводящий к потере активности катализатора. Кислотная функция окиси алюминия, наличие которой ускоряет реакции изомеризации и крекинга, подавляется добавлением небольших количеств щелочных металлов, в частности окиси калия. В некоторых случаях катализаторы дегидрирования алканов Q—Се промотируются редкоземельными элементами, например NdjOa, уменьшающих период разработки . Катализаторы на основе окиси алюминия неустойчивы к действию влаги, поэтому распространенный прием повышения степени превращения (и селективности) за счет снижения парциального давления углеводо- зодов при разбавлении сырья водяным паром в данном случае неприменим. [c.351]

В настоящей монографии будут рассмотрены лишь особенности механизма и кинетики реакций изомэризации углеводородов, протекающих в гомогенной фазе, при комнатной температуре под воздействием катализаторов кислотного типа. В известной степени это суживает рамки рассматриваемого вопроса, однако выбранные условия способствуют наилучшему выяснению взаимосвязи между строением и реакционной способностью углеводородов. Изомерные превращения углеводородов в гетерогенных условиях лри повышенных температурах изложены нами в монографии [1]. [c.145]