Хроматография газовая на побочный продукт

В последние годы, в результате развития газовой хроматографии появился новый критерий чистоты и одновременно усложнилась теоретическая интерпретация реакций. Совершенствование техники выделения побочных продуктов реакции заставляет не ограничиваться объяснением механизма образования основного продукта реакции, требуется представить себе механизмы образования каждого из обнаруживаемых побочных продуктов. [c.198]

После того как был введен газохроматографический метод анализа, господствовало мнение, что он применим лишь к веи] ествам, испаряющимся без разложения. Однако в последние годы область применения газовой хроматографии значительно расширилась в том направлении, что вещества, которые нельзя анализировать непосредственно, переводят в летучие производные. Превращение веществ с последующим газохроматографическим анализом продуктов превращения можно назвать химией проб . Для удовлетворительного газохроматографического анализа возникающих летучих производных необходимо, чтобы реакция их образования протекала по возможности быстро, количественно, т. е. без побочных продуктов, и чтобы образующиеся производные могли быть легко выделены из реак-дионной смеси. Химия проб в настоящее время весьма распространена в газовой хроматографии. Способы осуществления этого метода разъяснены ниже на нескольких характерных примерах. [c.269]

Для экспрессного и надежного определения ОВ и побочных продуктов их производства разработан специальный переносный газовый хроматограф, оснащенный двойным пламенно-фотометрическим и масс-спектрометрическим детекторами [160]. [c.614]

На фоне таких крупных успехов особенно заметно отставание, наблюдаемое в области применения этого метода для идентификации химических соединений. Такое отставание нельзя объяснить недостатками самого метода. Хроматографические постоянные индивидуального соединения, определенные на различных неподвижных фазах и взятые в совокупности, служат таким же надежным отличительным признаком этого соединения, как, например, характеристические частоты той или иной функциональной группы при спектральном анализе. В какой-то степени отставание объяснимо условиями возникновения и развития газовой хроматографии в 50—бО-е годы, когда бурно развивались смежные области науки и техники. Это привело к быстрому созданию современной высокоавтоматизированной аппаратуры для осуществления эффективного разделения смесей и получения надежных количественных результатов. Достижению высокой эффективности разделения способствовали также большой ассортимент сорбентов и носителей, используемых в газовой хроматографии, и разнообразие рабочих параметров, с легкостью реализуемых в современной хроматографической аппаратуре. Следствием явилось то, что качественные данные (о параметрах удерживания) часто представляли собой побочный продукт количественного анализа. В силу этого они оказались разрозненными и плохо сопоставимыми, их трудно использовать для идентификации химических соединений. [c.4]

Развитие газохроматографических методов за последние двадцать лет облегчило изучение кинетики многих реакций в газовой фазе. Этот метод анализа чрезвычайно чувствителен, и его можно использовать для одновременного определения большого числа химических соединений. Газоадсорбционная и газожидкостная хроматографии позволяют анализировать продукты очень сложных реакций и идентифицировать продукты побочных реакций так же, как и основной. Количественная оценка выхода каждого продукта часто позволяет определять относительные скорости отдельных стадий реакции. Типичная установка для газожидкостной хроматографии, приспособленная для исследования продуктов реакций в газовой фазе, приведена на рис. 3.4. [c.45]

Наряду с человеческим носом бесценным инструментом для определения содержания побочных продуктов является газовая и жидкостная хроматография. В производстве нейтральных спиртов для выявления присутствия окисляемых примесей помимо газовой хроматографии по-прежнему применяется перманганатный тест. [c.357]

Последние десять лет не только ознаменовались изменениями в методиках анализа и аппаратурном оснащении промышленных лабораторий, но и появлением новых направлений, как теоретических, так и практических (в частности, начали разрабатываться методы контроля за окружающей средой и степенью ее загрязненности, а также диагностические методы в медицине). Задачами современной газовой хроматографии уже не являются только разделение и анализ самих газов установлено, что методами ГХ можно определять содержащиеся в газах или транспортируемые ими побочные продукты. Температуры кипения наиболее важных газов указаны на рис. 15.1. В настоящее время основное внимание уделяется главным образом определению микрокомпонентов в газах, загрязняющих окружающую среду. Эта тенденция нашла отражение в литературе в настоящее время уже опубликованы тысячи хроматографических методик анализа газов. Помочь обоснованному выбору конкретной методики могут монографии [1—9] и обзо- [c.344]

II пеочип1,епиые продукты, указывает, что меченые побочные продукты при нспользовапии разряда образуются в большей степени. Это легко доказывается анализом с помощью газовой хроматографии меченых побочных продуктов образованных пз нафталина и дихлорбензола, с применением электрического разряда и метода взаимодействия с газообразным тритием. Результаты, приведенные в табл. 3 (в виде относительных величин содержания трития в различных продуктах), указывают, что побочные меченые вещества образуются нри разряде по только в больших количествах, но и в большом число. [c.94]

Анализ методом газовой хроматографии жидких побочных продуктов синтеза бутадиена из этанола. (EtOH, Н2О, АсН, Et,0, Ме. СО, ВиСНО, РгСНО и ЭА.) [c.221]

Сжигание проводят в кварцевых трубках применяя специальные наполнители, добиваются того, чтобы получались необходимые продукты, и способствуют удалению побочных продуктов реакции (SOg, например, окислами свинца, галогены — металлизованной серебром шерстью), при зтом одновременно происходит восстановление окиси азота в азот. Обычно водород и кислород определяют одновременно, азот — отдельно. Водород, абсорбируют в виде воды на a la или другом осушителе, углерод в виде Oj на натронной извести или натронном асбесте. Азот определяют газоволюмометрическим методом. В настоящее время в связи с автоматизацией методов анализа все три элемента испаряют одновременно и затем определяют различными методами, а также методом газовой хроматографии [63, 64]. Большой вклад в развитие элементного анализа внес Либих, который улучшил методы макроанализа, предложенные Преглем, применительно к полумикро- и микроопределениям веществ (навески соответственно 20— 30 мг и <2 мг) [71]. [c.383]

Аналитическая химия эластомеров требует значительных усилий, так как речь идёт о разветвленных, сильносшитых высокомолекулярных соединениях. В зависимости от вида и количества содержащихся веществ, таких как мягчители, противостарители или вулканизующие агенты, вводимых с целью достижения специфических технологических свойств и создания устойчивости к нагреванию и внешней среде, можно проводить анализы экстрактов, полученных с подходящими растворителями. При этом необходимо принимать во внимание, что особенно вулканизующие агенты, как, впрочем, и противостарители, первоначально введённые в смесь, во время реакций сшивания или при использовании эластомеров количественно изменяются или химически связываются. При этом, исходя из побочных продуктов, можно сделать заключение о механизме реакций и качественном составе смеси. Наряду с тонкослойной хроматографией, для грубого качественного анализа в литературе в качестве метода исследования рассматривается газовая хроматография (ГХ). Использование высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) для аналитических исследований эластомеров описано в литературе лишь при разрешении специальных проблемных задач [8]. [c.584]

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

Благодаря отличиям в массах соответствующих фрагментов можно различить все три аминокислоты. К сожалению, этот довольно изящный метод имеет недостатки, из-за чего область его применения ограничена. Наиболее серьезный недостаток состоит в том, что побочные продукты, которые могут образоваться при неполном восстановлении, невозможно выделить. Когда имеют дело со смесью пептидов неизвестного состава, трудно отличить истинное производное от побочного продукта, так как последний также может детектироваться в газовом хроматографе. Еще одна побочная реакция в результате разрывов пептидных связей при восстановлении может привести к появлению новых соединений (свободных аминов и альдегидов), которые еще более усложняют картину. Известно, что при восстановлении третичного амида с помощью LiAIH4 происходит расщепление амидной связи и образуются альдегиды и амины [104]. Подобные реакции расщепления уже наблюдали для пролиновых пептидов [74]. Они встречаются также в ходе восстановления пептидов другими гидридами металлов [63]. Мы вынуждены признать, что этот метод может применяться только для не слишком сложных смесей нескольких простых аминокислот. Но даже при таком ограничении его важным преимуществом является то, что для анализа требуется очень небольшое количество вещества (несколько миллиграммов). [c.341]

НОЙ аппаратуре и отгонки образующихся продуктов реакции авторы шприцем отбирали аликвотную часть раствора и вводили ее в хроматограф. Применение газовой хроматографии для разделения и количественной оценки продуктов реакции расширяет возможности метода. При этом устраняется мешающее влияние побочных продуктов реакции и создаются возможности для определения природы ацильной группы. Однако предложенная упомянутыми авторами [5] методика пользования аликвотными частями раствора снижает точность измерения и вынуждает работать с большими навесками. [c.54]

Еще один пример целесообразности использования хроматографии в сочетании с атомно-абсорбционной спектроскопией [392]. При синтезе бис(этилбензол)хрома по реакции Фриде-ля — Крафтса получается ряд его гомологов и изомеров. В случае разделения смеси на составные компоненты методом газовой хроматографии при повышенной температуре происходит их частичное разложение. Побочные продукты термического разложения (лиганды и др.) мешают детектированию бисаренхро- [c.273]

При получении высших виниловых эфиров путем ацидолиза с применением жирных кислот с длинной цепью и винилацетата можно широко использовать метод газовой хроматографии. При изучении кинетики реакций было обнаружено образование побочных продуктов, в том числе этилидендиацетата и этиленгли-кольдиацетата. [c.519]

Основными требованиями, предъявляемыми к методикам получения производных, являются полнота реакции и отсутствие побочных продуктов, мешающих анализу. Разумеется, желательны также высокая скорость реакции, простота и одноступенчатость процесса. К сожалению, далеко не все методики удовлетворяют этим требованиям. В связи с этим следует иметь в виду, что можно избежать многих аналитических затруднений, связанных с получением производных, применив иной метод разделения (например, подобрав более специфический сорбент или применив жидкостной вариант хроматографии вместо газового) или изменив параметры хроматографирования — материал колонок, температуру, скорость потока газа-носителя и т. д. [c.349]

В последнее время в нескольких советских и иностранных работах были получены результаты, ставящие под серьезное сомнение эти предпосылки. Благодаря высокой чувствительности и экспрессности аналитической газовой хроматографии, в продуктахдегидрирования нескольких циклических соединений, содержащих шестичленные насыщенные углеродные кольца, при обратных реакциях гидрирования бензола и его производных удалось обнаружить циклены с одной и двумя двойными связями в этих кольцах. Вопрос этот не выяснен до конца, но, по-видимому, ароматизация этих и других замещенных и конденсированных циклогексанов протекает по весьма сходному механизму с аналогичной реакцией для незамещенного циклогексана. Поэтому полученная картина должна быть типичной для всей группы реакций. Из этого следует, что образование циклогексена и циклогексадиена (или их производных) на классических катализаторах гидрирования, вопреки мультиплетной теории, имеет место, но еще не совсем ясно, являются ли они промежуточными или побочными продуктами процесса [c.39]

И. получают 1) пиролизом изобутана (500—600 °С) на окисных катализаторах (напр., СггОд на AlgOg) 2) дегидратацией изобутилового спирта над у-окисью алюминия или природными глинами с высоким содержанием - -окиси алюминия (саратовскими глинами). И. отделяют от побочных продуктов фракционированием или ректификацией под давлением. Чистоту его определяют с помощью H2SO4 или НС1, а также методами ИК-и УФ-спектроскопии или газовой хроматографии. [c.400]

Около 0,003 мг/мЗ люизита в воздухе можно надежно идентифицировать и определить количественно с ПФД в виде циклического соединения после реакции с 1,2-этандитиолом [259[. Следовые количества люизита и иприта извлекали из воздуха в концентрационной трубке-реакторе, в которой они превращались в производные и после десорбции анализировались одновременно с ПФД и атомно-эмиссионным детектором [260]. Разработан переносный газовый хроматограф, оснащенный ПФД и масс-селективным детектором и позволяющий в автоматическом режиме фиксировать ОВ и побочные продукты их производства после предварительного сорбционного концентрирования [261]. [c.340]

Для экспрессного и надежного определения ОВ и побочных продуктов их производства был разработан переносный газовый хроматограф с двойным ПФД и масс-спектральным детектором [130], который позволяет обнаруживать пары О В в газовыделениях из почвы (после предварительного накопления в трубке с сорбентом). Полученные результаты обрабатваются с по- [c.492]

Во втором методе 30% исходного сырья регенерируется и повторно испо/тьзуется [15]. ТФЭ, получаемый этим способом, очищают методами, приведенными выше для ХТФЭ. При работе с чистым ТФЭ при комнатной И бэтее высоких температурах, а также при хотя бы слегка повышенном дав дени я следует соблюдать большую осторожность. Даже в том случае, когда ТФЭ, находящийся под давлением, содержит ингибитор, работать с ним не совсем безопасно. Во втором из приведенных выше синтезов одним из побочных продуктов является гексафторпропилен (ГФП), который также может быть синтезирован рядом других методов. Кроме приведенной выше (второй) реакции [14] ГФП получают пиролизом перфторбути-рата натрия [16], термическим крекингом политетрафторэтилена в специальных условиях [17] и пропусканием ТФЭ при пониженном давлении нал платиновой проволокой при 1400 °С [18]. ГФП очищают описанными ранее методами промывки либо с помощью газовой хроматографии. [c.11]

Особо следует отметить два метода. Первый метод заключается в установлении времени, требуемого для обесцвечивания обычного раствора перманганата калия в опытном образце спирта до заданной насыщенности цвета при температуре 20 °С. При таком анализе предполагается наличие взаимосвязи между способностью спирта к обесцвечиванию и качеством его запаха, причем на обесцвечивание влияет присутствие микропримесей побочных продуктов (особенно с двойными связями) [33] . В настоящее время на смену этому традиционному методу оценки качества спирта приходят оценка органолептических свойств и анализ содержания микропримесей с помощью газовой хроматографии. Второй метод состоит в определении наличия в этиловом спирте С. Этот анализ позволяет провести различие между пищевым спиртом сельскохозяйственного происхождения и синтетическим спиртом из ископаемого топлива. Несмотря на то что большинство производителей спиртных напитков этот [c.384]

Некоторые специалисты утверждают, что важнейшими факторами, влияющими на формирование вкуса и аромата спиртных напитков, являются дрожжи и условия брожения [63, 130]. В ходе первого (спиртового) сбраживания сахаров дрожжи (чаще всего Sa haromy es erevisiae) продуцируют этиловый спирт, двуокись углерода и ряд побочных продуктов, среди которых наибольшая концентрация в вине и спиртных напитках после дистилляции отмечается у спиртов, ацетатов и этиловых эфиров жирных кислот ( - g) [82,108]. Результаты газовой хроматографии при исследовании воздушного зазора в бутылках с разными винами оказались весьма сходны — везде доминировали сложные эфиры, сивушные спирты, а также 2-фенилэтанол и его ацетаты [77]. Газохроматографические исследования следов летучих соединений в виски, коньяке и роме дали очень близкие результаты. Несмотря на некоторые различия в их содержании, одни и те же соединения присутствовали во всех дистиллятах (изоамиловый спирт и этилкаприлат, капрат, лаурат, миристат, пальмитат и пальмитолеат) [ 129], [c.502]

Исследование посредством газовой хроматографии побочных продуктов спиртового брожения. Часть II. Содержание неомыляе-ыых веществ в сивушном масле, полученном при сбраживании батата, кипящем при более высокой температуре, чем амиловый. (Найдены фенилэтилопый спирт, цитроиеллол, линалоол, н-гексилоный спирт.) [c.259]

Этилен определяют с помощью газового хроматографа после нескольких часов инкубации при соответствующих освещении и температуре (для чистых культур обычно достаточно 3 ч) в отбираемых из газовой фазы пробах (50 мкл). Времена удерживания для ацетилена и этилена устанавливают либо согласно инструкции фирмы-изготовителя или поставщика материала насадки, либо с помощью стандартов ацетилена и этилена. Количество образующегося этилена определяют по высоте пика (учитывая настройку диапазона и регулятора чувствительности хроматографа) в сравнении со стандартом. Оно должно быть равно количеству восстановленного ацетилена, если установлено, что образующийся этилен не является естественным побочным продуктом метаболизма исследуемых микроорганизмов. Для определения количества молей фиксированного N2 следует разделить число молей восстановленного С2Н2 на 3 — результат будет соответствовать потребности в электронах для образования из N2 аммиака. [c.365]

Кроме того, наряду с углеводородами С и Се можно доказать также как при помощи газовой хроматографии, так и масс-спектрометрическим анализом наличие в продуктах гидролиза 8—9 /о н-гептена-3 и н-гептана. Это говорит о том, что к числу побочных реакций относится также расщепление связи С—С в соединении (111) у атома углерода, связанного с двумя атомами алюминия. Также имеются в продуктах алкоголиза и другие остатки, например метан (см, гл. XV). н-Бутан как продукт алкоголиза получается из соединения (VI), которое образуется благодаря присоединению alH к двойной связи бутеннль-ной группы, происходящему в процессе реакции (3) [c.280]

Описываемый способ имеет ряд существенных недостатков неудовлетворительный материальный баланс, большое число побочных процессов и т. д. Хэкеторн и Брок [106—108] предложили другую методику, основанную на количественном превращении в кетоны первичных продуктов озонолиза при действии трифенил-фосфина. Смесь кетонов анализируют с помощью газовой хроматографии. Метод позволяет работать с весьма малыми количествами полимера (л 50 мг) и дает результаты высокой точности благодаря использованию хроматографической методики анализа и строго-селективных реакций. Этим методом были исследованы чередующиеся сополимеры бутадиена с пропиленом, сополимеры бута-диенов 1,2- и 1,4-, сополимеры изопренов 1,4- и 3,4-, а также содержание цис- и транс-структур в полибутадиене-1,4 [94] и содержание структур с аномальным присоединением звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ) в большом числе природных и синтетических полиизопренов [107]. [c.147]

Применение газовой хроматографии позволило изучить механизм побочных реакций разложения перекиси трет-бушла, объяснить появление в реакционной среде таких продуктов, как m le 7г-бyтилoвый эфир и окись изобутилена, а в газообразной фазе—этан и этилен, пропан и пропилен, изобутан. Подробное изучение продуктов газо-хроматографическим методом дало возможность количественно оценить все направления расхода перекиси трет-бутила. Применение хроматографического метода позволило также выяснить ряд кинетических закономерностей [c.104]

Наиболее распространенными химич. методами И. степени блочности сополимера являются селективное окисление нек-рых связей соиолимера (озоном, к-тами) и последующее изучение продуктов окисления ферментативное расщепление селективный гидролиз и термич. расщепление (см. Аналитическая химия). Главные трудности на этом пути — выбор таких условий процесса, при к-рых побочные реакции сводятся к минимуму, а также И. продуктов реакций. Большие успехи достигнуты здесь при использовании метода пиролитич. газовой хроматографии. [c.402]

МЦПЕ. Методом капиллярной газовой хроматографии определено наличие в нем примеси (до 3 %), предположительно МеЦП. Для подтверждения сделанного допущения реакция изомеризации циклогексена в метилциклопентены была осуществлена при малых временах контакта с целью предотвращения протекания побочных процессов. Анализ полученной реакционной смеси на капиллярной (рис. 2,а) и насадочной (рис. 2,6) хроматографеских колонках показал, что в ней содержатся исходный циклогексен, продукть [c.56]

После реакции полученный алкнлат дебутанизировали и разгоняли на побочный и целевой продукты — мотоалкилат и ал-килбензин. Алкилбензин в дальнейшем анализировали методом газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. После каждого эксперимента проводили физико-химический анализ катализатора плотность — пикнометрическим методом кинематическую вязкость при помощи каипилярного вискозиметра ВПЖ-2 поверхностное натяжение методом наибольшего давления в газовом пузырьке концентрацию — титрометрическим методом [10]. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология