Константы при нейтрализации

Реакциям свободных атомов и радикалов, образовавшихся в первичных процессах, а также в быстрых ионно-молекулярных реакциях и реакциях возбужденных частиц, требуется быть также сравнительно быстрыми, для того чтобы обогнать процесс нейтрализации. Кроме того, при самой нейтрализации вследствие ее диссоциативного характера рождаются новые свободные радикалы и, поскольку рекомбинация атомов и радикалов имеет константы скорости на несколько порядков меньше, чом константы нейтрализации, значительная доля реакций радикалов с молекулами и сама рекомбинация атомов и радикалов являются в последовательности элементарных процессов сложной радиационно-химической реакции самыми поздними. [c.196]

Поскольку концентрацию воды в разбавленном растворе можно считать постоянной, перенесем эту величину в левую часть уравнения и введем новую константу, которую назовем константой нейтрализации [c.95]

Очевидно, что константу экстракции по реакции анионного обмена можно представить как отношение констант экстракции кислот, включающих соответствующие анионы, по реакциям нейтрализации. Соответственно lg/Сх = -/Сну—Ig/ нx Если каждая константа нейтрализации может быть представлена в виде уравнения типа (2.1), то очевидно, что и gKx может быть представлен в виде уравнения подобного тина и также линейно зависит от членов, учитывающих индукционные и стерические эффекты (см. гл. 4). [c.39]

Для практических целей, связанных с извлечением солей металлов солями аминов из растворов сильных кислот, обычно достаточно знать, что уже при небольших концентрациях ( 0,1 М) кислоты в водной фазе весь амин находится в виде соли. Различия в константах нейтрализации не имеют значения для оценки полноты превращения амина в соль, если эти константы превышают 10 —101 Однако исследование количественной стороны реакций нейтрализации привлекает внимание, так как равновесия практически более важных реакций анионообменной экстракции кислот определяются соотношением констант экстракции этих кислот по реакциям нейтрализации. Действительно, ионообменная реакция типа [c.60]

Метод СФ-титрования позволяет использовать реакции образования малоустойчивых комплексов, реакции нейтрализации слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления систем с малой константой равновесия, так как для нахождения К. Т. Т. можно применять экстраполяцию участков кривых, соответствующих избытку титруемого иона и реагента (полное смещение равновесия реакции в одну сторону, поэтому зависимость D — f ) прямолинейна). [c.478]

ЗдесьА в — константа диссоциации для реакции В+НОН . ВН" +ОН. Этот результат соответствует данным, полученным для ацетона закон соблюдается вследствие того, что взаимодействие енолят-иона с ацетоном относительно медленнее реакции нейтрализации его ВН" (или любой другой слабой кислотой, находящейся в системе). [c.493]

Ю. Ю. Лурье. Расчетные и справочные таблицы для химиков. Госхимиздат, 1947 (332 стр.). Книга является справочником для аналитиков химических лабораторий. В ней помещены основные справочные и расчетные таблицы. Приведены таблицы факторов, величины эквивалентных и молекулярных весов наиболее важных соединений, данные о растворимости солей, константы диссоциации кислот и оснований, таблицы окислительных потенциалов и потенциалов полуволн, сведения об индикаторах методов нейтрализации и окисления-восстановления и т. д., а также таблицы логарифмов и ряд других величин. [c.484]

Следует обратить внимание на то, что при нейтрализации сильной кислоты сильным основанием pH в точке эквивалентности не зависит от концентрации полученного раствора. В случае нейтрализации слабой кислоты pH зависит не только от константы ионизации кислоты, но и от концентрации. Обратимость реакции нейтрализации при титровании слабых кислот сильными основаниями не препятствует проведению объемного анализа, но титрование здесь должно вестись не до нейтральной реакции раствора, а до вычисленного pH в точке эквивалентности. [c.97]

Теоретическое пояснение. При неводном титровании решающее значение имеет правильный выбор растворителя. Подходящим является тот растворитель, в среде которого наиболее легко и глубоко протекает данная реакция нейтрализации. Глубину реакции в первую очередь характеризует константа равновесия. [c.109]

Рассчитать pH раствора при титровании 0,001 н. раствора уксусной кислоты едким натром а) до титрования б) после нейтрализации 0,9 кислоты в) в точке нейтрализации. Константа диссоциации уксусной кислоты/( = 1,75-10 . Построить кривую титрования. [c.314]

Прямое измерение энтальпии этого процесса связано с некоторыми трудностями, обусловленными в основном небольшой степенью гидролиза карбонатов щелочных металлов, тогда как определение энтальпии обратного процесса — нейтрализации кислой соли — легко осуществимо. Определив энтальпию такого процесса Q , легко найти искомую величину энтальпии гидролиза карбонатов щелочных металлов (на 1 моль соли), используя константу диссоциации угольной кислоты по второй ступени К2, ионное произведение воды Л НгО и степень гидролиза аг [c.73]

Таким образом, реакция нейтрализации сводится всегда к взаимодействию ионов Н и ОН и в разбавленных растворах сильных кислот и оснований должна характеризоваться постоянством теплового эффекта независимо от природы кислоты и щелочи. Теория Аррениуса была широко применена к трактовке различных кислотно-основных равновесий. Для процессов диссоциации кислоты НА и основания МОН закон разведения Оствальда можно записать в виде (1.7), где К обозначает так называемую кажущуюся константу диссоциации соответственно кислоты (/Са) или основания Кв) - [c.11]

На закономерностях электропроводности растворов основан к о н-дуктометрический метод, который состоит в измерении электропроводности исследуемых систем. Этот метод позволяет найти содержание индивидуального вещества в растворе, если предварительно построить соответствующую калибровочную кривую для зависимости электропроводности от концентрации этого вещества. При помощи этого метода с высокой точностью определяют растворимость труднорастворимых соединений и константы ионных равновесий. В методе кондуктометрического титрования измерения электропроводности используют для определения конечной точки титрования. Например, при титровании сильной кислоты сильным основанием вместо ионов Н3О+ в растворе появляются катионы основания с более низкой электропроводностью, т. е. добавление щелочи к кислоте вызывает уменьшение электропроводности раствора. При дальнейшем добавлении щелочи в растворе появляются ионы гидроксила и электропроводность снова возрастает. Таким образом, в точке нейтрализации система обладает минимумом электропроводности. Кондуктометрическое титрование применяется и при реакциях, [c.228]

Конечную точку титрования в реакции нейтрализации определяют при помощи электрода, потенциал которого зависит от концентрации ионов водорода водородного, хингидронного, стеклянного, сурьмяного и т. п. В конечной точке титрования происходит резкое изменение потенциала электрода, характер которого зависит от константы диссоциации кислоты и основания и от концентрации раствора. Разработаны методы дифференциального потенциометрического титрования, когда фиксируется не потенциал электрода Е в функции от количества титранта V, а зависимость AE/AV от V. В точке эквивалентности AE/AV максимально. [c.277]

Кислотность или основность водных растворов солей объясняется протеканием в них реакции гидролиза. В широком понимании гидролиз — это любое взаимодействие веществ с водой более конкретно гидролиз можно определить как реакцию соли с водой, приводящую к образованию кислоты и основания. Таким образом, гидролиз —это процесс, обратный нейтрализации (реакции между кислотой и основанием с выделением воды), а константа гидролиза записывается выражением, обратным выражению константы равновесия нейтрализации. [c.310]

Константа диссоциации воды увеличивается при повышении температуры в большей степени, чем константы диссоциации продуктов гидролиза - слабых кислот и оснований, поэтому при нагревании степень гидролиза возрастает. К этому выводу легко прийти и иначе так как реакция нейтрализации экзотермична, то гидролиз, будучи противоположным ей процессом, эндотермичен, поэтому в соответствии с принципом Ле Шателье нагревание вызывает усиление гидролиза. Рис. 2.31 иллюстрирует влияние температуры на гидролиз [c.286]

При титровании кислот средней силы, константы диссоциации которых заметно различаются по величине, кондуктометрические кривые имеют пологий минимум излом кривой соответствует полной нейтрализации кислоты. Например, этот тип кривой (рис. 6, ж) наблюдается при титровании винной кислоты (р/Ся = = 2,98 рКа = 4,34). [c.80]

При титровании двухосновных кислот, слабо диссоциирующих по первой и второй ступеням, проводимость увеличивается. Для дифференцированного титрования этих кислот по ступеням нейтрализации необходимо, чтобы кислоты имели не только достаточную разницу в константах диссоциации, но и отличались подвижностями НАп - и Ап -ионов. Так как подвижности анионов (кроме ОН ) в общем мало различаются, вероятность получения резких изломов мала. Обычно наблюдается один излом, соответствующий полной нейтрализации кислоты. Верхние границы рКа для двухосновных кислот, определяемых в водных растворах при различных концентрациях, аналогичны рассмотренным для одноосновных кислот при этом возможность определения кислоты зависит от величины второй константы Диссоциации кислоты. [c.80]

Так, в смесях с сильными одноосновными и двухосновными кислотами определяются янтарная (p/ia = 4,21 5,64), глутаровая (рК а = = 4,34 5,22), адипиновая (рКа = 4,42 5,28) и многие другие. Титрование слабых двухосновных кислот по ступеням нейтрализации даже при достаточной разнице в их константах диссоциации в большинстве случаев не приводит к заметным изломам кондуктометрической кривой,так как, в общем, подвижности НАп - и Ап -ионов, образующихся в процессе реакции, недостаточно сильно различаются. Поэтому кондуктометрические кривые титрования смесей сильных кислот со слабыми двухосновными кислотами аналогичны кривой, приведенной на рис. 7, а. [c.83]

Амины, как правило, являются слабыми основаниями. Так, показатель константы основности анилина в воде (р/(в) равен 9,42. Кроме того, анилин малорастворим в воде. Поэтому его определение в водной среде прямым индикаторным или потенциометрическим методом оказывается невозможным. Как указано ранее (см. книга 2, гл. И, 36), использование в качестве сред для титрования неводных растворителей уксусной кислоты, кетонов, спиртов нитрилов и их смесей с углеводородами — дает возможность определить анилин методом нейтрализации, используя визуальный способ обнаружения точки эквивалентности в присутствии кристаллического фиолетового. [c.442]

Нейтрализация в неводных средах. Выше было показано, что форма кривых изменения pH при реакции нейтрализации зависит от величины константы диссоциации нейтрализуемой кислоты или [c.39]

Реакциям свободных атомов и радикалов, образовавшихся в первичных процессах, а также в быстрых ионно-молекулярных реакциях и реакциях возбужденных частиц, требуется быть также сравнительно быстрыми, для того чтобы обогнать процесс нейтрализации. Так, реакция радикал — молекула должна была бы (при давлении атм) проходить с вероятностью не менее 10 —10" (на одно столкновение), поскольку приведенное типичное значение т, составляет по порядку величины миллисекунду. При стерическом факторе 1 это отвечает при комнатной температуре энергии активации меньше 8—9 ккал. Поэтому часть атомных и радикальных реакций обгоняет рекомбинацию ионов (не конкурируя с ней), а часть требует времени, большего, нежели нейтрализация. Поскольку, кроме того, при самой не 1трализации вследствие ее диссоциативного характера рождаются новые атомы и свободные радикалы и поскольку рекомбинация атомов и радикалов имеет константы скорости на несколько порядков меньше, чем константы нейтрализации, значительная доля реакций радикалов с молекулами и сама рекомбинация атомов и радикалов являются в последовательности элементарных процессов сложной радиационно-химической реакции самыми поздними. [c.383]

Таким образом, в водном растворе НР является кислотой средней силы. Сопоставление приведенных констант равновесия показывает, что в не очень разбавленных растворах HF содержится больше анионов НРд, чем Р . Образованный за счет водородной связи ион HFj имеет линейное строение (Р---Н—F)-. При нейтрализации НР происходит реакция, в результате которой получается бифторид калия KHF2(KF-HF) [c.470]

Распространено мнение, что кислотность является гарантийной нормой коррозионности топлива ио отношению к металлам емкостей и топливоиодающей аппаратуры и что кислотность не оказывает влияния на процессы сгорания и износ двигателей. Однако моторными испытаниями и опытом эксплуатации была показана несостоятельность этой точки зрения. Повышенная кислотность дизельного топлива оказывает влияние на износ не только топливной аппаратуры, но и других деталей двигателя. В табл. 62 приведены результаты 500-часовых моторных испытаний топлив разной кислотности на двухтактном быстроходном двигателе ЯАЗ-204. Один и тот же образец топлива был пущен в испытания без нейтрализации и после нейтрализации нефтяных кислот щелочью. Полное совпадение всех других констант топлива, кроме кислотности, гарантировало достоверность опыта. [c.146]

Найти pH растворов при титровании 0,001 н. раствора СН3СООН раствором NaOH а) до титрования б) после нейтрализации 0,9 кислоты и в) в точке эквивалентности. Константа диссоциации уксусной кислоты К = = 1,76-10- . Для 0,001 н. раствора Hs OONa v = 0,98. [c.178]

Найти pH растворов при титровании 0.1 m раствора NH4OH раствором H I а) до титрования б) после нейтрализации 0,4 основания в) после нейтрализации 0,9 основания и г) в точке эквивалентности. Константа диссоциации гидроокиси аммония К= 1,79 10" для 0,1 т раствора NH4 I v = 0.74. [c.178]

Для определения константы скорости омыления уксусно-этилового эфира смешано при 20 °С 300 см 0,03 н.. NaOH и 200 см 0,03 н. эфира. Для каждого определения отбирали пипеткой по 50 см раствора. Через 30 мин на нейтрализацию ненрореагиропавшсй щелочи ушло 13,6 см 0,03 и. раствора НС1 и по окончании реакции 10 см . [c.261]

Они соответствуют реакциям катионной кислоты ЗН+ (а), нейтральной кислоты 5Н (б) и анионной кислоты 5Н (в). В случае (а) между компонентами реакции не происходит кулоновского взаимодействия, величина которого зависит от диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя. В случае (б) и еще в большей степени в случае (в) эти взаимодействия про- являются сильнее они тем больше, чем меньше значение ДП. Равновесие обеих реакций тем сильнее сдвинуто в прямом направлении, чем больше значение ДП, и наоборот. Из этого следует, что константы кислотности катионных кислот зависят не от значения ДП, а только от основности растворителя. Напротив, кислотность нейтральных и еще в большей степени анионных кислот в растворителях с низким значением ДП меньше, чем в растворителях с высокой ДП, если допустить, 1что кислотность растворителя не изменяется. Если катионная и нейтральная кислоты, находящиеся в смеси, из-за сходства кислотных свойств титруются совместно, то при переходе к. растворителю с другим значением ДП становится возможным их дифференцированное титрование. Это правило применимо также и при титровании кислоты яо двум ступеням диссоциа- ции. Если растворитель характеризуется низким, значением ДП, то кислоту можно нейтрализовать последовательно по жаждой ступени диссоциации, в то время как в растворителе с высокой ДП происходит нейтрализация по двум ступеням одновременно (рис. Д. 146). Растворители с небольшими зна- чениями ДП обладают большой склонностью к образованию ассоциатов различных типов, в связи с чем двухступенчатые процессы могут быть кажущимися. Образование растворенными частицами ассоциатов и взаимодействие их с растворите- [c.344]

В калориметре с тепловой константой 2,21 кДж/град при нейтрализации 14,9 г 16,7%-uorQ раствора НС1 температура повысилась на 1,86°. Теплота раз-недения кислоты АЯ = 0,314 кДж. Определить теплоту нейтрализации кислоты. [c.43]

Вычислить pH 0,04 m водного раствора каприловой кислоты, если константа диссоциации при 25° С /(д, = 1,28 Ю . Как изменится pH раствора после прибавления к нему водного раствора гидроокиси натрия в количестве, равном половине необходимого для полной нейтрализации Рассчитать э. д. с. гальванического элемента, сосчавлеииого из электродов водородного и 0,1 и. каломельного В состав водородного электрода входит заданный раствор каприловой кислоты. [c.186]

При смешивании равных объемов растворов сильных кислот и оснований одинаковой нормальности образующийся раствор будет нейтральным. Если же к раствору слабой уксусной кислоты прилить эквивалентное количество раствора NaOH, т. е. ионов ОН , то раствор станет щелочным. Константа равновесии этой реакции нейтрализации имеет вид [c.308]

Учитывая, что концентрация воды в водном растворе практически остается постоянной, перенесем ее в левую част11 выр ь жения и получим новую константу равновесия процесса нейтрализации [c.308]

Таким образом, константа равновесия нейтрали.чации слабой киелоты сильным основанием определяется только отношением комстанты диссоциации слабой кислоты к ионному произведению воды Для реакции полученное столь высокое значение константы равновесия нейтрализации уксусной кислоты говорит [c.308]

Ввиду димеризации молекул (Н Р ) кислота является слабой. По величине константы равновесия (Н) можно судить о том, что в растворе НР содержится больше ионов НР", чем ионов Р . При нейтрализации водного раствора кислоты сначала образуется кислая соль, например гидродифторнд калия КИР г, затем нормальный фторид КР. Для НР характерно образование кристаллических соединений, которые хорошо плавятся и кристаллизуются без разложения, например КР-НР, КР-2НР, КР-ЗНР и КР-4НР с водородными связями между фторнд-ионом Р и НР. Соли плавиковой кислоты — фториды — ядовиты. [c.341]

Реакция нейтрализации здесь проходит полностью. При титровании слабой кислоты (СНзСООН) слабым основанием (ЫН40Н) скачок pH в эквивалентной точке меньше. Эквивалентной точке 4 (при сравнимых константах диссоциации) отвечает рН== 7, однако нейтрализация здесь до конца не проходит. При титровании сильной кислоты (НС1) слабым основанием (ЫН40Н) и слабой кислоты (СНзСООН) сильным основанием (ЫаОН) при соотношении их I 1 рН=И=7. В первом случае рН<7 (точка 2), во втором рН>7 (точка 3), реакции нейтрализации здесь до конца не проходят. [c.39]

Дифференцированное потенциометрическое титрование смеси слабых кислот или многоосноБНых кислот либо смеси слабых оснований или многокислотных оснований с точностью до 1 % возможно в том случае, если Kl К2, /(2 Кз, Кз Ki >10 , где /( — соответствующие константы диссоциации кислот или оснований (см. книга 2, гл. II, 7). В этих условиях обеспечивается достаточно заметное изменение pH вблизи точки эквивалентности. Примером подобного титрования может служить последовательная нейтрализация фосфорной кислоты до Н2РО4 и HPOJ- [c.42]