Равновесие концентрационная

При постоянной ионной силе, созданной фоновым электролитом, произведение коэффициентов активности (157.10) остается постоянным, и в этих условиях концентрационная константа устойчивости (157.9) также сохраняет постоянство при изменении концентрации реагентов. Применимость концентрационных констант, естественно, ограничена той ионной силой и средой, в которой было проведено их определение. Для получения термодинамической константы равновесия Р° произведение коэффициентов активности в (157.10) выражают с помощью уравнений теории Дебая — Хюккеля. Часто для этой цели используется, например, уравнение Дэвис (156.12) в форме [c.445]

Реакции карбоновых кислот со спиртами обратимы, причем несмотря на неидеальность смеси, равновесие хорошо описывается концентрационной константой равновесия [c.205]

На рис. У-З и У-4 приводятся два вида системы углеводород — растворитель. Рис. У-З показывает изменения системы [64, 65 , в которой ни один из углеводородных компонентов не смешивается полностью при данной температуре это типично для многих систем, содержащих нафтены, алканы и селективный растворитель [66]. Область, в которой сосуществуют обе фазы, ограничена линиями аЬ и сд,-, эти линии дают соответственно составы, при которых фаза растворителя (экстракт) и углеводородная фаза (рафинат) разделены. Составы, нри которых фазы находятся в равновесии, соединяются связующими линиями еЬ, е Ь и е"Ь" Самым простым методом построения связующих линий, является анализ сопряженных фаз всей концентрационной области. Разработаны различные методики определения, которые облегчают анализ [67—69]. [c.276]

Концентрационные элементы используются для определения активности ионов в растворе, химические цепи — как источники постоянного тока — аккумуляторы, окислительно-восстановительные элементы используются для определения констант равновесия и термодинамических функций. [c.292]

Детальное рассмотрение системы корректных уравнений (П.5.1) для адсорбционных процессов в случае непроизвольно наложенного нестационарного температурного поля при взаимосвязанном тепломассопереносе показало меньшее влияние тепловых процессов на кинетику и динамику массообмена, определяемого наличием разности концентраций — фактической и равновесной. В этом случае концентрационный фронт движется в направлении достижения равновесия. Полученные математические модели неизотермической адсорбции отличаются характером приближений, однако особого внимания требуют приближенные математические модели кинетики и динамики неизотермической адсорбции, пригодные для инженерной практики. Приближенные математические модели для инженерного расчета неизотермической адсорбции позволяют на основе повышения точности методов расчета аппаратуры решить проблему конструирования адсорбционной аппаратуры с максимальной производительностью единицы объема и максимальной мощностью единичного агрегата. Кроме того, получение приближенных математических моделей неизотермической адсорбции, учитывающих основные физические фрагменты процесса, позволяет решить задачу постановки эксперимента и оценки параметров. С целью разработки инженерной методики расчета неизотермической адсорбции на основе приближенных математических моделей необходимо процесс разбить на два основных этапа [c.240]

Как скажется изменение ионной силы раствора на смещении равновесия и значениях констант равновесия (концентрационных) следующих реакций а) диссоциация воды [c.194]

Для обычного равновесия концентрационная константа равновесия может быть рассчитана из сумм состояний 0° на единицу объема [c.18]

Между константами равновесия концентрационной Кс (а также выраженной через давления Кр), условной Ку и термодинамической Ка существуют определенные соотношения, вытекающие из смысла этих величин. Выражения констант равновесия через общие концентрации составных частей системы, коэффициенты состояния и активности имеют вид [c.173]

Рис. 40. Структуры диаграмм процессов в системе с химическим взаимодействием компонентов, а-Развёртка граней концентрационного тетраэдра с траекториями процесса открытого испарения б — концентрационный тетраэдр АВС с поверхностью химического равновесия, разделяющей плоскостью областей ректификации ВМО и плоскостью химического взаимодействия АВд чистых исходных реагентов А и В в-плоскость химического взаимодействия АВд чистых исходных реагентов А и В кривая АНВ —линия химического равновесия В,Ч — разделяющая линия областей ректификации пунктирные линии — траектории химической реакции (траектории изменения составов псевдоисходных смесей) г - качественные траектории открытого испарения п различных областях ректификации четырехкомпонентной системы.

Таким образом, концентрационное многообразие, отвечающее условию химического равновесия, имеет размерность п — 2, (Для бинарной равновесной смеси — реагент — продукт — точка равновесного состава для тройной — линия на плоскости для четверной — поверхность в трехмерном пространстве для системы из п веществ — гиперповерхность размерности п — 2 в (fi — 1)-мерном пространстве). [c.194]

При наличии одной обратимой и быстропротекающей реакции, так как размерность многообразия химического равновесия меньше на единицу размерности концентрационного симплекса, соответствующего смеси в целом, методами топологии могут быть получены следующие соотношения между особыми точками. [c.195]

Так ведется аналитический расчет числа теоретических контактов в концентрационной секции колонны,путем попеременного использования уравнения 108 и соотношений фазового равновесия. [c.81]

Аналитический расчет числа тарелок концентрационной секции рассматриваемой колонны должен проводиться методом постепенного приближения с помощью данных парожидкого равновесия и по уравнению концентраций, которое можно получить, разрешив выражение 260 относительно состава у парового потока в каком-нибудь текущем сечении [c.122]

Столь сложный характер изменения проницаемости нельзя объяснить лишь появлением потоков массы в объемной газовой фазе за счет концентрационной диффузии и фильтрационного переноса. Явная корреляция проницаемости и характеристик адсорбционного равновесия /С указывает на появление [c.59]

В состояниях, не слишком далеких от равновесного, оба эти фактора действуют обычно в противоположных направлениях, и общее течение реакции определяется влиянием преобладающего фактора, пока не будет достигнуто состояние, при котором их влияния становятся равными по величине, что отвечает состоянию равновесия. Тепловой эффект обычно слабее зависит от концентрации веществ, участвующих в реакции, поэтому достижение равновесия определяется преимущественно концентрационной зависимостью энтропии. Изменение энтропии входит в уравнение в виде произведения TAS, поэтому при прочих равных условиях повышение температуры усиливает влияние, оказываемое изменением энтропии. Для стандартного состояния всех веществ, участвующих в реакции, рассматриваемое уравнение принимает вид [c.267]

Пусть требуется получить ректификат с содержанием НКК Уо-Рабочая линия ВО верхней части колонны проходит через точку О с координатами х = у = у о- Пары ректификата состава //д были получены после прохождения паров, поднимающихся с верхней тарелки колонны, через парциальный конденсатор, где часть паров сконденсировалась, образовав поток флегмы д. Состав этой жидкости х о находится в равновесии с парами ректификата и поэтому может быть найден при пересечении ординаты уг, с кривой равновесия (точка /). Абсцисса точки 1 равна хЬ Поступившая на верхнюю тарелку концентрационной части колонны, имеющую [c.261]

Строго говоря, функции распределения являются максвелловскими лишь в состоянии полного равновесия, так что допущение (1.73) означает, что времена достижения энергетического (трансляционного) равновесия и концентрационного равновесия значительно различаются, т.е. скорость реакции мала по сравнению со скоростью релаксации поступательных степеней свободы. Ситуация во многом аналогична той, которая возникает в теории коэффициентов переноса, когда вводят два характерных времени релаксации время релаксации по импульсам и время релаксации по пространственным неоднородностям системы. Разница лишь в том, что в нашем случае система однородна, градиенты наблюдаемых величин отсутствуют и релаксация на последнем этапе (переход к концентрационному равновесию) осуществляется по всему объему одинаковым образом. [c.29]

Температурные пределы воспламенения паров в воздухе. Температурными пределами воспламенения паров в воздухе называются такие температуры вещества, при которых его пары, находясь в равновесии с жидкой или твердой фазой, образуют в воздухе концентрации, равные соответственно нижнему или верхнему концентрационным пределам воспламенения. [c.197]

Поток флегмы в концентрационной части 1 — увеличивается снизу вверх 2 — постоянен 3 — уменьшается снизу вверх поток паров в отгонной части 4 — увеличивается снизу вверх 5 — постоянен 6 -уменьшается снизу вверх 7 — кривая равновесия фаз [c.125]

Из материального и теплового балансов колонны определяют отбор ректификата О по заданному составу продуктов у и х , а также количество тепла О , отнимаемого в парциальном конденсаторе, и массу потока флегмы д , стекающей из парциального конденсатора на верхнюю концентрационную тарелку. Состав потока флегмы д определяют по уравнению равновесия фаз [c.132]

Таким образом, попеременно используя уравнения равновесия, материального и теплового балансов, т.е. двигаясь от тарелки к тарелке, определяем составы потоков по высоте колонны. Очевидно, такие вычисления необходимо производить до тех пор, пока не будет достигнут состав паров у , поступающих на нижнюю тарелку концентрационной части колонны. [c.133]

В колонне бесконечно велико, а нары, поступающие на нижнюю тарелку концентрационной части колонны, и жидкость, стекающая с этой тарелки, находятся в равновесии. [c.108]

Если система конденсирована, то небольшие давления мало отражаются на равновесии. Поэтому при исследовании конденсированных систем при атмосферном давлении, как это обычно делается, можно без ощутимой погрешности принять давление постоянным. Действительно, если ограничиться рассмотрением свойств системы при р= onst и выбрать это давление большим, чем давление насыщенных паров смесей любого состава, то в системе не будет газообразной фазы. Число переменных уменьшается до двух. Изображение зависимости между ними может быть выполнено на плоскости в координатах T=f X). Построенную диаграмму называют изобарической диаграммой равновесного состояния конденсированной системы. В литературе вместо этого точного, но слишком длинного термина обычно применяют более краткие, но неточные названия диаграмма состояния, диаграмма равновесия, концентрационно-температурная диаграмма, фазовая диаграмма, диаграмма [c.130]

Как скажется изменение ионной силы раствора на смещении равновесия и значениях констант равновесия (концентрационных) следующих реакций 1) диссоциация воды 2) диссоциация уксусной кислоты 3) реакция гидролиза NH4 I 4) растворимость Ag l. [c.290]

В состоянии равновесия концентрационные соотношения окисленной и восстановленной форм каждой частицы таковы, что сродство к электрону обоих участников полуреакций (а потому и электродных потенциалов) идентично. Заметим, что в процессе титрования соотношение концентраций обеих частиц непрерывно изменяется и поэтому Есист также должен изменяться. Изменение этого параметра служит характеристикой системы и дает способ обнаружения конечной точки. [c.353]

Состояние равновесия в гомогенных системах описывается, таким образом, тремя видами констант равновесия концентрацион- [c.173]

Турбулизация межфазной границы может быть обусловлена- также возникающими при тепло- или массопередаче локальными изменениями поверхностного натяжения. Учет влияния концентрационных и температурных изменений поверхностного натяжения на гидродинамику вблизи межфазной границы представляет собой весьма сложную и в настоян1ее время еще не решенную задачу (необходимо исследовать устойчивость решения уравнения Навье — Стокса по отношению к малым возмущениям — локальным изменениям скорости). Пока сделаны лишь первые попытки решения этой задачи [72, 73]. В частности, показано [72], что возможность возникновения неустойчивости существенно зависит от знака гиббсовой адсорбции растворенного вещества в состоянии термодинамического равновесия, а также от соотношения между кинематическими вязкостями соприкасающихся фаз и коэффициентами диффузии веществ, которыми обмениваются эти фазы. Объяснено явление стационарной ячеистой картины конвективного движения, вызванного локальными градиентами поверхностного натяжения [73].. Дальнейшие исследования в этой области наталкиваются на серьезные математические трудности. [c.183]

Рассматриваются также следствия термодниамико-топологического анализа, которые можно использовать для составления рекомендаций о путях достижения принципиальных возможностей совмещенных процессов. В общем случае используется качественный ход линий открытых фазовых процессов и располо-жеипе концентрационных многообразий, отвечающих состоянию химического равновесия. [c.186]

В первом случае для анализа структур диаграмм фазового равновесия жидкость — пар применимы методы, разработанные для систем, в которых отсутствуют химические реакции. Диаграммы смесей такого типа можно различать по признакам внешнего характера, а именно, по числу азеотропных точек и их расположению в концентрационном симплексе. В работах [29, 30] была предложена соответствующая классификация диаграмм фазового равновесия, основанная на указан . ых нризнакях. [c.192]

Было показано, что особые точки относительно указанных траекторий могут быть или узлами , или седлами различной структуры [30, 33]. Типы диаграмм прннято различать по соотношению особых точек этих типов, расположенных на различных элементах концентрационного симплекса (вершинах, ребрах, гранях и т. д.). Допустимые сочетания особых точек разных типов в диаграмме фазового равновесия жидкость — пар были выявлены методами топологии в независимо выполненных работах [29, 37—40], в которых получены взаимно дополняющие друг друга результаты. [c.193]

Многообразие размерности п — 2, отвечающее условию химического равновесия, разделяет (п—1)-мерный концентрационный симплекс на два подпространства той же размерности (п—1), одно из которых соответствует области прогекания прямой реакции, а другое — обратной. [c.194]

Для случая мгновенной обратимой химической реакции траектории процесса ректификации будут располагаться иа многообразиях химического равновесия, в связи с чем структура полной диаграммы фазового равновесия будет оказывать лишь косвенное влияние на поведение этих траекторий. В случае протекания одной обратимой реакции размерность многообразия химического равновесия будет на единицу меньше размерности концентрационного симплекса, соответствующего всей рассматриваемой многокомпонентной смеси. Это и понятно, так как выбранным условиям соответствует одно дополнительное уравнение связи. Естественно, каждое из многообразий химического равновесия будет обладать своей термодинамико-топологичес кой структурой, при> ем в основу различия этих структур может быть также положено общее число и взаимное расположение особых точек рассматриваемого многообразия. [c.195]

Так как в уравнениях (17.17), (17.18) и (17.19), (17.20) некоторые особьГе точки являются общими, термодинамико-топологические структуры концентрационного симплекса и многообразия химического равновесия взаимосвязаны, причем, первая структура накладывает определенное ограничение на вторую. В самом деле, для концентрационного симплекса определенной термодинамико-топо-логической структуры характерным является взаимное расположение изотермоизобарических многообразий, которые размещаются внутри этого симплекса и соответствуют составам, температура кипения которых при постоянном давлении одинакова. Ход изотермо-изобарических многообразий определяется числом, соотношением и взаимным расположением особых точек в концентрационном симплексе. Иными словами, между характером расположения особых точек и характером хода изотермо-изобарических многообразий наблюдается [c.195]

Совмещенные реакционно-ректификационные процессы очень сложны, и строгий расчет их пока не создан. Однако имеются расчеты для некоторых упрощенных случаев [47—50], Так, Марек [51] предложил общий метод расчета ректификации при наличии химической реакции, взяв за основу итерационный расчет ректификации по Сорелю и Мак-Кэбу и Тиле. При этом наличие химической реакции в жидкой фазе учитывается введением в уравнения материального и теплового балансов дополнительных членов, соответствующих изменению количества вещества и тепла за счет реакции. Общность метода состоит в том, что он не ограничен числом компонентов, типом реакции и т, д, В общем случае, для расчета необходимы исходные данные в полном объеме (для концентрационного симплекса я-ко.мпонентной смеси в целом) о скорости реакции, тепловом эффекте, фазовом равновесии жидкость — пар, Мареком учтены возможные упрощения метода, связанные с рациональными допущениями, которые встречаются при обычном расчете ректификации, В итерациях, наряду с предположением определенных концентрации, предполагается также общее прореагировавшее количество вещества и учитывается в связи с этим задержка жидкости на каж- [c.208]

На самом деле указанный вывод ощибочен. Он справедлив лищь в том случае, когда реакция представляет собой простой одностадийный процесс, для которого стехиометрия реакции отражается в показателях степеней концентрационных членов кинетического уравнения. В частности, он справедлив для реакций такого типа, как рассматриваемые здесь простые бимолекулярные реакции. Если константа равновесия равна отношению констант скоростей прямой и обратной реакций, то на основании уравнения (22-9) можно предположить, что энтальпия реакции должна представлять собой разность двух энергий, , и 2- [c.365]

ЧТО отвечает состоянию равновесия. Так как тепловой эффект реакции обычно малр зависит от концентрации реагирующих веществ (кроме систем под высоким давлением и концентрированных растворов), то достижение равновесия практически полностью определяется концентрационной зависимостью изменения энтропии [c.26]

Математическая формулировка ЗДМ отражает следующее экспериментальное положение равновесные концентрации химических форм при некоторых из.мепениях общего состава раствора lie могут изменяться произвольно, а связаны определенными соотношениями. Вид этих соотношений должен быть известен экспериментатору заранее. Например, в рамках вариаций состава растворов концентрационные константы равновесия либо сохраняют удовлетворительное постоянство, либо меняются по известнодгу закону (например, Дебая — Хюкке-ля). Если число и стехиометрия форм известны заранее из независимых данных, то характер изменения концентрационных констант в функции состава раствора можно не знать, а установить по результатам проведенного исследования [c.6]

Контролируемыми величинами являются равновесная концентрация А ([А]), аналитические концентрации А и В (Сд, Св). Задача — спланировать эксиерпмепт так, чтобы измерить константу равновесия ироцесса (6) с макспмально доступной точностью. То есть задача та же, что решалась в работе [И] с использованием более общих приемов. Рассмотрим случай, когда относительные погрешности контролируемых величин практически не меняются ири изменении концентрационных соотношений в экснериментально доступной области. Введя обозначение [С] = Сд— [А] = для константы равновесия получим выражение [c.12]

Кроме кислотно-основных равновесий мы применили описанный метод к исследованию равновесий комплексообразования. Исследование системы фумаровая кислота—кадмий—едкий натр на фоне перхлората натрия в области, в которой осадок фумарата натрия еще не образуется, показало, что все кажущиеся нарушения материального баланса по ионам водорода можно скомпенсировать подбором его эффективного коэффициента активности , причем комплексообразования не обнаружено. Для системы, в которой вместо фумаровой использована ма-леиновая кислота, обнаружен комплекс состава 1 1, причем без варьирования коэффициента активности иона водорода интерпретация данных была затруднительной. В этих расчетах использованы концентрационные константы кислот, вычисленные по тому же методу для систем без кадмия. [c.129]

На рпс. 1 представлены профили температур и степеней превращения в разных сечениях слоя при наличии уплотнення. Как видим, структурная неоднородность в слое приводит к образова-нпю температурной п концентрационной. При выбранных значениях параметров температурная неоднородность локализуется в области уплотнения, поскольку в пей реализуется достаточно высокая стенень превращения. Однако при протекании экзотермической реакции вдали от равновесия или при степенях превращения, много меньших единицы, температурные неоднородности, как это будет показано ниже, могут ироникать достаточна глубоко в слой и приводить к образованию горячих пятен в слое н на выходе. Кроме того, глубина проникновения температурных и концентрационных неоднородностей зависит от соотношения интенсивностей продольного н поперечного тепло- и массообмена. [c.60]

Наиболее низкое положение полюса 2 соответствует режиму с минимальным флегмовым числом [ОУО] , при котором, как мы увидим далее, число теоретических тарелок в колонне бесконечно велико, а пары, поступающие в концентрационную часть колонны, находятся в равновесии с жидкостью, стекающей из концентрационной части в секцию питания. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология