Оксалаты потенциометрическое

Встречаются комплексы, в которых окисляется как центральный ион, так и лиганды независимо друг от друга. Так, например, с помощью потенциометрического титрования установлено, что при окислении оксалатов платины (И) получаются два потенциала один из них отвечает окислению платины, а другой — оксалат-ионам. Таким образом, течение окислительно-восстановительных реакций комплексных соединений зависит от природы связи различных лигандов с центральным ионом. [c.136]

В литературе описаны и другие электроды, использующиеся при титриметрическом определении кальция при помощи оксалата. Определение кальция проводят потенциометрическим титрованием оксалатом аммония с электродами из серебра, золота и платины [1289] или после осаждения кальция в виде оксалата потенцио-метрически определяют избыток осадителя титрованием e(IV) [1637 . Кальций можно осадить раствором оксалата натрия, избыток которого затем оттитровать раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом [46]. Таким образом можно определить кальций в присутствии 3-кратных количеств магния. В присутствии магния титруют в хлоридно-аммиачном буферном растворе с добавлением 10% нитрата аммония. Скачок потенциала в конечной точке титрования в присутствии солей магния несколько снижается. [c.75]

Наиболее употребительные реагенты при титровании — оксалат натрия или аммония. Для него известны различные варианты объемных определений с потенциометрическим [377, 626—628] и обычным [1814] или высокочастотным [1379] кондуктометрическим обнаружением точки эквивалентности. [c.169]

Хотя щавелевокислые комплексы ниобия и тантала были открыты около шестидесяти лет тому назад [1] и их значение в промышленной переработке руд этих металлов, а также при их аналитическом разделении известно, исследованию этих комплексов уделяется чрезвычайно мало внимания. Лишь спустя тридцать лет после открытия оксалатных комплексов ниобия и тантала появляется работа [2], в которой авторы на основании проведенных кондуктометрических и потенциометрических исследований подтверждают факт образования комплексных соединений ниобия и тантала со щавелевой кислотой. В то же время они высказывают предположение, что растворение пятиокисей ниобия и тантала в щавелевой кислоте имеет коллоидный характер. Однако позже было установлено, что раствор пятиокиси ниобия в щавелевой кислоте не является коллоидным [3]. Кроме того, было показано [4], что комплекс ниобия со щавелевой кислотой устойчив при pH меньше 5. Этими работами в основном и исчерпывается литература, посвященная изучению оксалат-иых растворов ниобия и тантала. [c.219]

Метод потенциометрического титрования применяют для определения в различных объектах (в том числе и в объектах окружающей среды) хлорид-, йодид-, бромид-, роданид-, арсенат-, цианид-, ферроцианид-, оксалат-, нитрит-, арсенит-, йодат-, хлорид-ионов и др., а также катионов многих металлов (медь, кадмий, ртуть, цинк, висмут, свинец, железо и др.). Правда, в последние годы такого рода определения чаще выполняют методом ионной хроматографии (см. главу П), однако и потенциометрия не утратила практической значимости в экологической аналитической химии [6, 10,12]. [c.352]

Потенциометрическое определение Се + в виде оксалата. [c.179]

Очень интересные результаты были получены А. А. Гринбергом и Д. И. Рябчиковым при потенциометрическом титровании систем, содержащих несколько способных к окислению компонентов. В частности, изучены комплексные оксалаты Р1(П) состава [c.417]

Для определения оксалата предложены также амперометрический [22, 23] и потенциометрический [10] методы. Оксалат титруют при pH = 4,6 электрогенерированным лантаном(III). В интервале содержаний оксалата 0,5—2,6 мг ошибка составляет 2% [24]. [c.155]

Используют ионоселективные электроды. Для определения 8,3—33 мг оксалата при pH = 7 — И применяют титрование в присутствии электрода, селективного к кальцию [25]. В работе [26] применен свинец-селективный электрод, что позволяет осуществлять потенциометрическое титрование 1—25 мг щавелевой кислоты (в среде 40%-ного н-диоксана) раствором перхлората свинца. Определению мешают цитраты и другие лиганды, образующие устойчивые комплексы со свинцом (И), а также анноны, образующие со свинцом(II) нерастворимые соединения, [c.155]

Потенциометрическое определение оксалатов [c.140]

Оксалаты обычно анализируют методом окислительно-восстановительного титрования, используя в качестве титрантов перманганат, бромат, ванадат, иодат и церий(1У) [141, 415]. Кроме того, оксалаты можно определить потенциометрическим титрованием нитратом серебра [416], а также, как установлено в последнее время, используя Са -се-лективный [122] и -селективный электроды [417]. Лал и Христиан [c.140]

Рис. 98. Кривая потенциометрического титрования нитрата серебра раствором оксалата.

С малоновой кислотой НООС—СН2—СООН алюминий дает довольно прочный комплекс, но менее прочный, чем с оксалатами. В присутствии малоновой кислоты при действии аммиака А1 (ОН)з осаждается только при стоянии или кипячении. Есть указания о возможности выделения из растворов гидрата комплексного малоната алюминия состава Кз [А1Ма1з -ЗНаО [693]. Потенциометрическим методом определена общая константа нестойкости его, равная 1,47-10- [694]. [c.18]

При непосредственном титровании раствора нитрата тория оксалатами калия или аммония установление эквивалентно точки возможно также потенциометрическим методом [290]. Индикаторным электродом служит платиновая проволочка, а электродом сравнения — 0,1 А/ каломельный электрод, Для титрования используют 0,1 М раствор оксалата аммония или калия в нейтральном или слабокислом растворе (pH 6,8—6,9) при 25 или 60—70°. Оксалат натрия для этой цели не применяют вследствие сильного отклонения конечной точки титрования от эквивалентной. Раствор. Н2С2О4 для титрования также неприемлем, так как при этом индикаторный электрод ведет себя как водородный и маскирует эквивалентную точку [290]. Следует добавить, что ион натрия также маскирует конечную точку, если содержание его в исследуемом растворе более 1% концентрация ионов аммония не должна превышать 3% ионы же калия вообще не мешают определению тория [ 288]. Титрование проводят лишь в водном растворе, так как в растворах, содержащих спирт или ацетон, эквивалентная точка неотчетлива. При титровании 0,1 М раствором оксалата калия или аммония скачок потенциала в эквивалентной точке при 25° составляет 25 мв, а при 60—70°— 70 мв. В присутствии р. з. э. метод не применим, так как, например, для смеси тория с лантаном и церием на кривой получается только один перегиб, соответствующий суммарному содержанию всех трех элементов [288—290. [c.53]

При ацидиметрическом титровании молибденовой кислоты А. И. Лазарев [182] рекомендует устанавливать конечную точку потенциометрическим методом. Индикаторным электродом служит литая чащка из сурьмы, электродом сравнения — хлорсе-ребряный электрод. Молибденовую кислоту растворяют в избытке раствора NaOH, доводят pH до 6,7 и титруют 0 2 N раствором НС1 до pH 3,2. Метод дает точные результаты. Он был применен для определения молибдена в чолибдатах натрия и кальция и молибденовой кислоте. Было изучено ацидиметрическое титрование щестивалентного молибдена в присутствии маннита, глицерина или оксалата [182]. [c.172]

Из окислительно-восстановительных методов наибольшее признание получил метод окисления двухвалентного кобальта до трехвалентного раствором гексацианоферриата калия в слабощелочной среде. Титрование проводится обычно в аммиачном растворе, содержащем цитраты точку эквивалентности устанавливают потенциометрическим или амперометрическим способом. Основное достоинство метода состоит в том, что число мешающих определению элементов невелико и их влияние легко устранить маскировкой. Известен также ряд перманганатометрических методов. Кобальт осаждают в трехвалентной форме, например в виде Со(ОН)з или К2МаСо(М02)б, осадки обрабатывают непосредственно раствором Ре504 или другими восстановителями, а затем титруют избыток восстановителя раствором перманганата. Описана, кроме того, методика осаждения кобальта щавелевой кислотой с последующим титрованием связанного с кобальтом оксалата раствором перманганата. [c.106]

Электрод из пластиковой мембраны, импрегнированпый дитизоном, является индикаторным при потенциометрическом титровании серебра аскорбиновой кислотой [1107], оксалатом натрия, иодидом и гексацианоферроатом калия [1106]. Для связывания ионов цинка, свинца, меди и никеля при определении иодидом калия в анализируемый раствор вводят цитрат натрия [1106]. Ошибка титрования 10 —10 г-ион/л серебра составляет < 3,7%. Титрованию оксалатом мешают сульфаты натрия, магния, индия и меди, а при определении с гексацианоферроатом калия — этанол, ацетон, диоксан ( 25%). Нитрат натрия уменьшает скачок потенциала в точке эквивалентности. [c.99]

Потенциометрическим титрованием раствора нитрата циркония раствором оксалата калия установлено образование соединений с соотношением Zr С2О4 = 1 2, 1 4, 1 6, 1 8[56]. [c.307]

Уиллард и Янг применяли оксалат натрия как исходное вещество для установки титра растворов церия (IV) в серной кислоте. В отсутствие катализатора необходимо поддерживать температуру 70—75° С. Конечную точку лучше всего определять потенциометрически, хотя возможно и визуальное определение ее, основанное на использовании желтой окраски растворов церия (IV), однако при этом необходимо введение соответствующей поправки с помощью холостого опыта. В присутствии катализатора хлорида иода титрование можно проводить при комнатной температуре. Правда, если в качестве индикатора используется ферроин, то температуру все же следует поддерживать выше 45° С (тогда удается избежать местного окисления индикатора, так как он тут же снова восстанавливается) в то же время температура не должна превышать 50° С, иначе произойдет разрушение индикатора избытком церия (IV). Уитли и Уотсон 33 применяли в качестве катализатора Мп , а в качестве индикатора — ферроин и проводили титрование как при комнатной температуре 32, так и при 40—50° С. Смит и ГецЗ установили, что оксалат натрия в 1—2 М хлорной кислоте можно титровать при комнатной температуре перхлоратом или нитратом церия (IV), но не сульфатом. Позднее Смитуудалось установить титр полученного электролитическим путем перхлората церия (IV) с помощью оксалата при комнатной температуре. Нитроферроин имеет преимущество перед ферроином, так как в связи с более высоким потенциалом он в меньшей степени подвержен местному окислению. [c.421]

Если осадок образуется ионами элементов разной валентности, симметричность кривой нарушается. На рис. 223 приведена кривая потенциометрического титрования раствора нитрата серебра раствором оксалата аммония. При этом титровании кривая несимметрична и скачок потенциала значительно меньше, чем в первом случае. Величина скачка потенциала зависит прежде всего от растворигуюсти образующегося осадка. [c.387]

Допустим, что для прямого потенциометрического определения оксалат-иоиа ( 2OI") хотят использовать следующий электрохимический элемент [c.402]

Система с замещением лиганда использовалась также Уоттерсом [66], который изучил систему В, А, 51 с Ш — 2 (см. гл. 18, разд. 1,Д). Концентрация этилендиамина определялась потенциометрическим измерением концентрации водородных ионов. Предполагалось, что лиганд А (оксалат-ион) не взаимодействовал с протонами при данных экспериментальных условиях. Значения Рш и Рш могли быть получены независимо. Константы устойчивости Рш и р12о были найдены решением системы уравнений для растворов, содержащих значительный избыток 91. Затем предполагалось, что [c.477]

Титры перхлоратоцератных и нитроцератных растворов можно уста- навливать, титруя ими при комнатной температуре растворы оксалата натрия или мышьяковистого ангидрида в 2 н. хлорной кислоте (мышьяковистый ангидрид растворяют сначала в растворе едкого натра, потом подкисляют и добавляют четырехокись осмйя, служащую катализатором). Конец титрования определяют потенциометрическим методом или визуально с применением нитроферроина (нитро-о-фенантролина —.Fe " ) в качестве индикатора. [c.220]

Бирнбаум С. М. Потенциометрическое определение оксалатов и хроматов в аммиачной среде. (Автореферат дисс. на соискание учен, степени кандидата химических наук). Саратов, 1952, 7 с. (Сарат. ун-т). 3114 Бирнбаум С. М. и Щиголь М. Б. Потенциометрическое определение ионов кальция в присутствии ионов магния. Зав. лаб., [c.130]

Тараян В. М. Потенциометрическое определение кальчия [титрованием фторидом или оксалатом]. Зав.лаб., 1947, 13, № 5, с. 554—557. 5787 [c.222]

Ход определения. Пробу исследуемого растительного материала разрушают обработкой азотной и хлорной кислотами. К аликвотной части раствора добавляют 10 мл 2%-ного раствора оксихинолина (в 4%-ном растворе уксусной кислоты) и добавлением аммиака доводят pH раствора до значения 5,25 (контролируя потенциометрически). Полученный раствор нагревают почти до кипения и фильтруют непосредственно в делительную воронку емкостью 125 мл. По охлаждении раствор взбалтывают дважды с 10 лгл четыреххлористого углерода. Затем прибавляют к раствору 5 мл 1%-ного раствора купраля и снова встряхивают около 2 мин. с 10лгл четыреххлористого углерода. Присутствующий в исследуемом растворе марганец переходит в слой органического растворителя в виде комплекса фиолетового цвета. Экстракцию повторяют со следующим 1 лгл раствора купраля. Спускают водный слой в стакан и удаляют из него растворитель кипячением. Присутствующий в растворе кальций осаждают при 90° добавлением 5 мл насыщенного раствора оксалата аммония и оставляют в покое на ночь. Затем сливают раствор с осадка при помощи стеклянной палочки и доводят его объем до 100 мл. В аликвотной части раствора определяют магний титрованием раствором комплексона в присутствии эриохрома черного Т. К оттитрованному до конечной точки раствору прибавляют около 1 мл избытка [c.458]

В работе [10] рекомендован метод потенциометрического титрования оксалата reK aHHTponeppaTOM(IV) аммония в среде НС1 или HNO3 в присутствии небольших содержаний KI и КЮз, вводимых для установления постоянного потенциала. В этих условиях реакция протекает быстро даже при комнатной температуре. Относительная ошибка при титровании 0,05 и 0,01 М растворами Се равна соответственно 0,1 и 0,4%. [c.153]

Взаимодействие Се с оксалатом изучено недавно в связи с разработкой высокоточного метода стандартизации раствором uepHH(IV) [11]. Для получения точных результатов рекомендуется потенциометрический метод. При визуальном титровании к раствору оксалата приливают избыток Се , который титруют раствором железа (II). [c.153]

Описано небольшое число электроаналитнческих методов определения силиката. Силикат можно титровать [73] потенциометрически, с титановым индикаторным электродом, 1 М раствором КР. В другом методе а- и р-формы кремнемолибденовой кислоты совместно титруются потенциометрически раствором оксалата олова(II) или 4-амино-3-гидроксинафталин-1-сульфокисло-ты. Во всех случаях объем титранта пропорционален концентрации силиката, однако взаимодействие с 4-амино-З-гидроксинафталин- [c.202]

Описан метод потенциометрического (а также кондуктометри-ческого и амперометрического) титрования вольфрама (VI) свинцом (II) [72] при строго контролируемом интервале pH = 6,5— 7,5. В качестве индикаторного применен вольфрамовый электрод. Минимальная концентрация титруемого вольфрама (VI) составляет Ю- М. Определению мещают катионы, образующие нерастворимые вольфраматы, например Ag , u", Ti и Hg , а также анионы, взаимодействующие со свинцом(II). Мешают также большие концентрации нейтральных солей и комплексообразователи, например ацетат, тартрат, оксалат, цитрат и фосфат. [c.242]

Для потенциометрического титрования фторида (или оксалата) можно использовать 1,а +, электрогенерируемый из анода гексабо-рида лантана [84]. При pH = 5,0 можно определять 0,5—2,0 мг р- в 100 мл с точностью до нескольких частей на тысячу. [c.360]

Аргентометрическое титрование с потенциометрической индикацией точки эквивалентности при помощи серебряного индикаторного электрода проводят чаще всего в азотнокислой среде, причем кислота вводится в сравнительно небольших количествах для повышения электропроводности растворов в присутствии больших количеств неводных растворителей [13, 872, 929]. С этой же целью иногда применяют серную кислоту [152, 532, 538, 818]. Иногда хлорид-ионы титруют в аммиачной среде [75]. Такой прием используют, например, при анализе смеси хлорид- и оксалат-жонов. [c.91]

Для потенциометрического определения полумикроколичеств оксалатов Зелиг [417] использовал РЬ -селективный электрод (Орион 94-82), а в качестве титранта 0,01 М раствор перхлората свинца при pH 4,4 нужное значение pH он получал, добавляя разбавленную хлорную кислоту. Определение проводилось следующим образом. Пробу оксалата (1-25 мг) растворяли в 30 мл дистиллированной воды. Доводи. I pH до 4,5—9,5 раствором гидроксида натрия или хлорной кислотой, далее добавляли 20 мл диоксана и полученный раствор титровали нотенцио-метрически с РЬ " -селективным электродом и электродом сравнения. Однако в связи с тем, что оксалат свинца имеет низкую растворимость в воде (К р = 2,74-10 при 18°С), потенциометрическое титрование оксалата можно проводить и в водной среде, как это показано на рис. 11.2. [c.140]

Эти электроды, также как и селективные к d + и Си , могут быть изготовлены с мембранами из сульфидов свинца и серебра, совместно спрессованных в таблетки [4]. Изготовлены также проточные устройства с электродами, селективными к и [98]. Применению электродов с мембраной из PbS—AgaS мешает присутствие в растворе Hg +, Ag+ и u + [4]. Электрод такого типа фирмы Orion использовали при прямом титровании сульфатов в 50% растворе п-диоксана [99]. В растворах, в которых пытаются оценить микроколичества сульфата титрованием с раствором перхлората свинца, должен отсутствовать PbS04 и фосфаты С1" и NOg мешают титрованию, если они присутствуют в 100-кратном избытке. С помощью РЬ +-селективных электродов измеряли содержание серы в органических соединениях в 60%-ном п-диоксане [100], полумикроколичества оксалата в 40%-ном и-диоксане [101], а также микроколичества ортофосфата методом прямого потенциометрического титрования [102]. В последнем случае значение pH растворов поддерживали на уровне 8,25— 8,75 с помощью буферных систем, присутствие же в растворе NO3 и SO4 лишь в небольшой степени мешало функционированию электрода в соответствии с уравнением Нернста. То же относится к СГ и F , хотя их наличие приводило к завышению определяемых количеств фосфатов. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология