Давление пара над растворами системы

К первому типу относятся растворы так называемого нормального вида, у которых равновесные изотермические и изобарные кривые кипения и конденсаций, построенные по экспериментальным данным, во всем интервале мольных составов изменяются монотонно и не имеют экстремальных точек. Давление пара раствора и его температура закипания при любой концентрации являются промежуточными величинами между давлениями паров и точками кипения чистых компонентов системы, хотя и отклоняются от значений, рассчитанных по закону Рауля. Смотря ро тому, в сторону больших или меньших значений наблюдаются отклонения от линейного закона, говорят о положительных или. отрицательных отступлениях раствора от идеальности. [c.36]

Рауля, и тогда растворы уже будут относиться к типу проявляющих отрицательные отклонения. Важно лишь, что в обоих случаях для всего диапазона концентраций характерно то, что экспериментальные кривые сохраняют монотонность, не имеют -экстремальных точек и что при любом составе фаз давление пара раствора и его температура кипения являются промежуточными величинами между давлениями паров и точками кипения чистых компонентов системы, соответственно. [c.37]

К первому типу относятся растворы, так называемого, нормального вида, у которых равновесные изобарные и изотермические кривые кипения и конденсации, построенные по экспериментальным данным, имеют форму, идентичную с формой этих же равновесных кривых идеального раствора. Опытные данные отклоняются от значений свойств, рассчитанных по законам идеальных растворов, но характерным является то, что обе экспериментальные кривые во всем интервале мольных соотношений сохраняют монотонность, не имеют экстремальных точек и, что давление пара раствора и его температура кипения на всем интервале концентраций являются промежуточными между упругостями паров и точками кипения чистых компонентов системы (фиг. 1 и 2). [c.11]

Па, а над толуо ом — 0,489-10 Па. Постройте график зависимости парциальных давлений бензола и толуола и общего давления над системой бензол—толуол от состава раствора, выраженного в молярных долях. Определите давление пара над системой с молярной долей- бензола 30 %. Чему будут равны парциальные давления [c.221]

Вычислите общее давление паров над системой, содержащей 0,078 кг бензола и 0,076 кг сероуглерода, при каждой из температур, если раствор считать совершенным [c.222]

Вычислив давление и состав пара для нескольких растворов, можно провести на рис. VH. 1 штриховую кривую, показывающую связь между составом пара и общим давлением пара над системой. [c.89]

Более или менее интенсивные взаимодействия между частицами, составляющими раствор, вызывают в растворах отклонения от идеального поведения. Положительные отклонения от закона Рауля присущи системам, в которых силы взаимодействия между однородными частицами (А—А или В—В) больше, чем между разнородными (А—В). Это бывает при различии в полярности компонентов раствора, особенно, если одно из веществ ассоциировано. Тогда образование раствора сопровождается обычно поглощением теплоты в связи с этим уменьшается теплота испарения компонентов из раствора, что облегчает испарение. Поэтому давление пара над системой оказывается большим, чем вычисленное по закону Рауля. [c.92]

Значительно реже отрицательные отклонения от закона Рауля. Они проявляются, если силы взаимодействия между однородными частицами (А—А или В—В) меньше, чем между разнородными (А—В). В этом случае образование раствора обычно происходит с выделением теплоты, в связи с чем теплота испарения увеличивается. Это затрудняет процесс испарения, и давление пара над системой оказывается меньшим, чем вычисленное по закону Рауля (рис. VII. 4). [c.93]

Образование растворов с положительными отклонениями давления пара сопровождается поглощением теплоты, т. е. увеличением энтальпии (Р<0, АЯ>0). Давление пара над раствором связано с тепловым эффектом его образования эндотермический эффект при растворении влечет за собой уменьшение количества теплоты, необходимой для перехода жидкости в пар, и это приводит к тому, что процесс испарения термодинамически протекает легче и давление пара раствора и составляющих его компонентов повышается. Обычно системы с положительными отклонениями образуются с некоторым увеличением объема. [c.102]

Растворы с отрицательными отклонениями (рис. 3.10,6) образуются обычно с выделением теплоты (Д/УсО), поэтому теплота испарения компонентов из раствора больше, чем теплота испарения чистых компонентов, и давление пара раствора ниже, чем ожидалось бы у идеального раствора. Обычно при образовании таких растворов имеет место уменьшение объема. Наиболее важной причиной отрицательных отклонений является возникновение ассоциатов и соединений между молекулами компонентов. Обычно комплексы, получающиеся из разнотипных молекул, имеют переменный состав и не отвечают простым стехиометрическим соотношениям. Типичным примером раствора с отрицательными отклонениями может служить система ацетон— хлороформ растворение сопровождается выделением теплоты и понижением давления пара. [c.103]

Одновременное проявление противоположных отклонений особенно ярко выражается у растворов, для которых знак отклонений давления пара изменяется с изменением мольной доли компонента. Например, в системе пиридин — вода (рис. 3.10, в) в интервале мольных долей пиридина от 1 до 0,6 наблюдаются отрицательные отклонения, а в интервале от 0,6 до О — положительные отклонения давления пара пиридина, однако давление пара раствора во всем интервале концентраций описывается зависимостью с положительными отклонениями. [c.103]

Построить график зависимости парциальных давлений бензола и толуола и общего давления над системой от состава, выраженного в мольных долях. По графику определить давление пара над системой, содержащей 30 мол.% бензола. Чему будут равны парциальные давления и общее давление над раствором, содержащим по 0,1 кг каждого вещества Вычислить изменение энтропии, изобарно-изотермического потенциала и свободной энергии в процессе растворения для 1 кмоль раствора, содержащего 30 мол. % бензола. [c.199]

Равновесная система раствор—пар. Равновесная система жидкосте. — пар была описана выше. Установлено, что каждой температуре соответствует определенное давление пара, давление насыщенного пара, а следовательно, и определенная концентрация парообразной фазы. Если в жидкости растворено постороннее нелетучее вещество, скорость испарения жидкости становится меньше, скорость же конденсации пара остается прежней, так как пар остается таким же, каким он был раньше. В результате равновесие наступит тогда, когда давление пара раствора будет меньше давления пара чистого растворителя. [c.145]

В случае, когда компоненты раствора А и В при смешении не образуют химических соединений, способных переходить в пар, наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля, т. е. фактическое давление пара в системе ниже требуемого по условию уравнения (9.16). [c.99]

Перегонка с водяным паром. Давление пара над системой, состоящей из нескольких летучих веществ, равно по закону Дальтона сумме парциальных давлений паров каждого компонента этой системы. Давление пара над идеальным раствором пропорционально мольной доле компонента [c.35]

Давление паров жидких растворов, содержащих только один летучий компонент (к таким системам относятся растворы твердых веществ в жидкостях) также подчиняются закону Рауля для летучего компонента. На рис. 12.9 показана температурная зависимость давления паров воды, а также аналогичная зависимость давления паров водного раствора нелетучего твердого вещества. Характерно, что давление паров раствора р-ра при любых температурах оказывается ниже давления паров чистого растворителя Ро при той же температуре. Соотношение между этими давлениями выражается равенством [c.213]

Па, а над толуолом — 0,489-10 Па. Постройте график зависимости парциальных давлений бензола и толуола и общего давления над системой бензол—толуол от состава раствора, выраженного в молярных долях. Определите давление пара над системой с молярной долей бензола 30 %. Чему будут равны парциальные давления и общее давление над раствором, содержащим по 0,1 кг каждого вещества Вычислите изменение энтропии, свободной энергии в процессе образования 1 моль раствора с молярной долей бензола 30 % при 300 К [c.221]

Давление паров SO2 и аммиака. В литературе опубликованы данные о равновесных парциальных давлениях паров для системы аммиак — сернистый ангидрид — вода [25]. Эти данные охватывают интервал температур 30—90° С и интервал концентраций, практически встречающихся при циклических процессах с регенерацией раствора перегонкой. [c.151]

Изотермическая кривая суммарного давления паров этой системы, приведенная на фиг. 17, характеризуется точкой максимума, отвечающей составу х/ = = у/ == 0,6665 и давлению Ре = 654,9жж]рт. ст. Рассматриваемая кривая типична для систем с настолько большими положительными отклонениями от свойств простейшего раствора, что нарушается монотонность кривой зависимости давления пара раствора от его состава. Такие растворы образуются из чистых компонентов большей частью с поглощением тепла. Согласно [c.100]

Наконец, во всех трех рассмотренных типичных случаях неограниченно растворимых систем парциальные давления паров компонентов растут с увеличением их состава. Эта замечание не может быть отнесено к суммарной упругости паров раствора. Системы с положительными или отрицательными отклонениями от свойств простейшего раствора, обладающ,ие экстремальными, максимальными или минимальными точками на кривых. суммарной упругости паров раствора, называются постоянно кипящими или азео-тропными смесями, однородными в жидкой фазе. [c.103]

Итак, оба вида закона Рауля— (18,8,4) и (18,8,9) — заключаются в прямой пропорциональности давления пара летучего растворителя мольной доле растворителя в растворе коэффициент пропорциональности равен давлению пара унарной системы жидкость — пар. [c.387]

Обычно растворитель обладает большей или меньшей летучестью, и при изучении растворов приходится сталкиваться с целым рядом явлений, вызванных этим свойством. Обратимся к вопросу о давлении пара растворов нелетучих веществ в летучих растворителях. Рассмотрим прежде всего диаграмму зависимости давления пара насыщенных растворов от температуры, т. е. диаграмму давления пара системы твердое вещество—раствор—пар. Такая диаграмма представлена па рис. XIV.8 для системы вода—соль. На том же рисунке нанесено давление пара и льда. В применении к таким растворам, как и к чистой воде, правило фаз должно быть использовано в своей полной форме, так как давление переменно (см. раздел II.4). Моновариантное равновесие в двойной системе осуществляется при наличии трех фаз. При наличии двух фаз равновесие будет дивариантным. Напомним еще, что моновариантное равновесие изображается линией, а дивариантное — участком поверхности. На диаграмме же воды число фаз, соответствующее тем же геометрическим образам, на единицу меньше (см. раздел II 1.2). [c.155]

Давление пара растворов зависит от состава и свойств системы. Измеряя давление, т. е. проводя тензиметрические исследования, можно изучать химические превращения веществ. [c.91]

Для этой системы можно произвольно изменять только какой-либо один фактор температуру, давление пара или концентрацию. Например, изменив температуру насыщенного раствора, мы тем самым изменим и концентрацию, так как при этой новой температуре раствор не может остаться насыщенным при прежней концентрации. Давление пара раствора зависит от концентрации при изменении последней изменяется и давление паров. Наконец, для раствора возможна и безвариантная система [c.198]

Изотермическая кривая зависимости суммарного давления паров этой системы от ее состава характеризуется точкой мини-, мума, отвечающей составу = у = 0,625 и давлению = = 38390 Па. Рассматриваемая кривая типична для систем, проявляющих настолько большие отрицательные отклонения от свойств простейшего раствора, что нарушается монотонность зависимости [c.38]

Кортюм с сотр. [44] для получения данных по общему давлению паров в системе вода—диоксан при 35° С применил прибор (рис. 37), обеспечивающий более высокую точность измерения (до —0,2 мм рт. ст.). Шлюндер [45] описывает простой статический метод измерения давления паров над водными растворами солей 11С1, Mg 2 и М (ЫОз)г при температуре 20—90° С. [c.60]

Согласно правилу фаз (см. гл. 4) для бинарного раствора в контакте с его паром число степеней свободы равно двум, так как имеются две фазы (жидкость и пар) и два компонента. Для несмешива-ющихся жидкостей число степеней свободы на единицу меньше, поскольку в этом случае имеется не одна, а две жидкие фазы. Пока существуют обе жидкие фазы, общее давление пара в системе зависит только от температуры, но не от состава. Для каждой температуры, меньшей крит, в области концентраций, лежащей между кривыми аЬ и Ьс, общее давление пара над смесью двух жидких фаз (р=рл + рв) является величиной постоянной. [c.148]

Рассмотрим еще кривые давления пара в расслаивающемся на две фазы растворе при какой-то температуре Т (рис. 28). Составы двух сосуществующих фаз изображены на этом рисунке точками дг и Ломаная кривая О АхВ Сх — парциальное давление пара второго компонента. Кривая О А В С. — парциальное давление пара первого компонента кривая С ОЕСх (ординаты которой равны суммам ординат двух первых кривых) — полное давление пара в системе. [c.147]

Неограниченно растворимые жидкости, не подчиняющиеся закону Рауля, с положительными или отрицательными отклонениями, но без максимума или минимума на кривой зависимости давления насыщенного пара от состава раствора. Диаграммы состояния. Большинство растворов проявляют отклонения от закона Рауля, которые могут быть положительными и отрицательными (см. 5.10). Образование растворов с положительными отклонениями сопровождается поглощением теплоты, что облегчает испарение. Поэтому давление пара над системой оказывается большим, чем вычисленное по закону Рауля. Положительные отклонения характерны для большинства гомоген- [c.96]

Точки b и с выражают растворимость солей в воде. Кривые растворимости be и се показывают изменения концентрации растворов, насыщенных соответственно В и С, в присутствии другой соли при возрастающем ее содержании. По направлению кривых видно, что прибавление одной соли к насыщенному раствору другой приводит к частичной кристаллизации последней. Если бы соли взаимно не влияли на растворимость, то линии се и be были бы параллельны соответствующим сторонам концентрационного треугольника. Случай увеличения растворимости встречается сравнительно редко он может быть обусловлен, например, образованием комплексного иона. Точка е [<22( 0) на рис. 124] характеризует состав раствора, насыщенного при данной температуре обеими солями. По предложению И. С. Курнакова и С. Ф. Жемчужнова (1919 г.) она названа эвтонической точкой. Происхождение этого термина объясняется тем, что в этой точке давление пара над системой минимально, так как суммарная концентрация растворенных веществ в ней наибольщая. [c.324]

Как известно, давление в растворе можно увеличить за счет поршневого воздействия, гидростатического столба, давления газов, в том числе и пара летучего компонента системы. Нагрев раствора в закрытом сосуде сопровождается повышением давления пара летучего компонента, в том числе и растворителя, причем давление пара компонента системы может определять общее давление. Снижение температуры уменьшает также и общее давление. Такая инверсия давления с изменением температуры определяется как ортобарность. Ортобарные условия характерны для автоклавной обработки материалов. [c.86]

Точность вычислений температуры кипения с учетом уравнения (8.7) удовлетворительна только для разбавленных растворов. Расчетное значение температуры кипения концентрированных растворов необходимо корректировать в зависимости от знака теплоты растворения неорганического компонента в воде. При экзотермическом или эндотермическом растворении вычисленное значение 7 п необходимо увеличивать или уменьшать соответственно на поправку Стабникова, составляющую от 0,9 до 3.6 К в зависимости от активности воды и давления пара в системе над кипящим раствором при разрежении. [c.228]

Особенности и границы применимости метода. Многие полупроводниковые материалы разлагаются до достижения температуры плавления, и поэтому монокристаллы тадих веществ не удается вырастить из стехиометрического расплава. Также трудно осуществимы процессы выращивания монокристаллов из расплава для полупроводниковых соединений, обладающих высоким-давлением пара при температуре плавления. Применение Метода выращивания монокристаллов из раствора снижает температуру в реакторе, а иногда и давление пара в системе. Поэтому выращивание из раствора позволяет в благоприятных условиях получать монокристаллы веществ, претерпевающих фазовый переход в твердом состоянии или обладающих значительной упругостью пара. [c.88]

Непосредственная обработка апатита смесью концентрированной серной и 50%-ной азотной кислоты приводит к образованию густой трудно фильтрующейся суспензии. Разработаны условия получения крупных хорошо фильтрующих кристаллов сульфата кальция при осуществлении процесса с возвратом на разложение части получаемого фильтрата. Если отделить осадок сульфата кальция, а оставшийся раствор высушить с небольшим количеством ретура (1,25—1,5 вес. ч. на 1 вес. ч. раствора), то получится гранулированный двойной суперфосфат, содержащий 58—61% водорастворимой Р2О5, в том числе 4—5% свободной. При сушке азотная кислота полностью регенерируется и возвращается в процесс, так как давление пара в системе [c.219]

Абсолютированис спирта методом азеотропной смеси с бензолом. Азеотропные, или нераздельно кипящие, растворы перегоняются без изменения состава и температуры кипения, т. е. обычной перегонкой их нельзя разделить на составные части. Д. П. Коновалов в 1884 г. показал, что азеотропные смеси существуют в таких системах, у которых зависимость давления пара раствора от его состава при постоянной температуре или зависимость температуры кипения от состава при постоянном давлении выражаются кривыми, имеющими точки минимума или максимума. В соответствии с этим различают азеотропные смеси а) с минимумом температуры кипения (с максимумом давления пара) и б) с максимумом температуры кипения (с минимумом давления пара). [c.38]

На рис. XIV.8 АС — кривая давления пара чистой воды, АВ — кривая ллавления льда, НА — кривая давления пара льда, BMF — кривая давления пара насыщенных растворов (равновесие нар—насыщенный раствор— соль) и ВЕ — кривая равновесия системы лед—соль—насыщенный раствор. Как известно, при растворении в воде нелетучей соли понижается давление пара воды и поэтому кривые давления пара растворов лежат ниже аналогичной кривой воды (тем ниже, чем больше концентрация раствора) (см. раздел IX.2). При повышении температуры давление пара, как правило, возрастает, по у насыщенных растворов имеют место более сложные отношения. Если концентрация насыщенного раствора при повышении температуры возрастает, то происходит конкуренция двух факторов само по себе повышение температуры содействует увеличению давления пара, а связанное с повышением температуры увеличение концентрации стремится уменьшить это давление. При низких температурах, когда растворимость соли не очень велика, преобладает влияние первого фактора. При высоких же температурах по мере приближения к точке плавления соли вследствие сильно возросшей растворимости влияние второго фактора становится все более сильным, и, наконец, он получает преобладание. Таким образом, при повышении температуры давление пара насыщенного раствора сначала возрастает, проходит через максимум, а затем убывает, и кривая давления пара будет действительно иметь вид, изображенный на рис. XIV.8 (кривая BMF). К такому же выводу можно нрийти исходя из термодинамических соображений. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология