Растворители в хроматографии полярность

Нерастворимыми в указанных выше углеводородах могут быть как относительно высокомолекулярные соединения, обладающие высокой степенью ароматичности, так и сравнительно низкомолекулярные вещества, имеющие поляр 1ые функциональные группы. Такое явление наблюдалось при разделении асфальтенов на гель-хроматографе и экстракции большие набором растворителей разной полярности. Кроме того, определение средней молекулярной массы асфальтенов сильно осложняется большой склонностью молекул асфальтенов к ассоциации, поэтому молекулярная масса одних и тех же асфальтенов, но определенная разными методами, молсет различаться иа несколько порядков. [c.210]

Выполнение работы. При распределительной хроматографии твердую фазу (носитель) пропитывают одним из растворителей, и его рассматривают как неподвижный. Другой растворитель, менее полярный, пропускают через колонку, заполненную носителем. Это подвижной растворитель. [c.254]

На рис. 7.8 приведена схема выбора фаз для адсорбционной хроматографии. При замене на схеме стационарных фаз с различными активностями рядом растворителей различной полярности, можно также подобрать фазы для распределительной хроматографии. При выборе условий разделения исходят из тех же соображений, что и в случае жидкость-жидкостной экстракции. Число растворителей, применяемых в качестве подвижной фазы, чрезвычайно велико. Число сорбентов или носителей ограниченно. [c.349]

При разделении методом распределительной хроматографии полярных соединений неподвижной фазой обычно служит вода, а подвижной — не смешивающийся с водой менее полярный органический растворитель, который насыщают водой. [c.164]

В распределительной хроматографии полярность смеси растворителей А (слабый растворитель) и В (сильный растворитель) можно легко рассчитать по формуле [c.130]

Простой способ превраш,ения адсорбента в материал с необходимой активностью является одним из условий успешного проведения хроматографий. Свойства полярных адсорбентов очень сильно зависят от влажности, которая к тому же значительно снижает их емкость. Некоторые полярные адсорбенты могут быть полностью дезактивированы водой и полярными растворителями. Поэтому полярные адсорбенты активируют, удаляя связанную воду, например, прокаливанием (MgO, aO и т. д.), нагреванием при невысокой температуре (окись алюминия, силикагель) или просто высушиванием, чаще всего в вакууме, при температурах, не превышающих 110° (крахмал, сахароза и т. п.). [c.340]

Несмотря на практическую направленность книги, в ней сделана попытка исправить ряд ошибочных теоретических представлений. В монографии показано, что при оптимальных фазовых условиях на пластинках размером 5x5 см за 150 с можно получить истинные значения Д/ с очень высокой точностью. В ходе изложения будет продемонстрировано, что истинную величину можно непосредственно перевести в более удобный с точки зрения хроматографического разделения коэффициент емкости к = г /гт- Подобный перевод осуш ествим и в случае адсорбционной хроматографии, где элюенты обычно состоят из смесей органических растворителей разной полярности. В книге показано также, что в настояш,ее время в ТСХ целесообразно использовать понятие высоты тарелки. Необходимость точного измерения основных хроматографических параметров, таких, как, например, фазовое соотношение, с трудом измеряемое непосредственно, раскрыты в тексте книги. Детально описано применение ВЭТСХ для количественного анализа. [c.11]

Выбор растворителей проводят по принципу адсорбционной хроматографии полярный растворитель обеспечивает большую скорость перемещения (имеет большую величину чем неполярный полярный растворитель разделяет вещества так, что большую скорость перемещения имеет менее полярное вещество. Введение СНг-группы увеличивает 7 /, а введение полярных групп уменьшает в следующем порядке [c.34]

Подбор подходящей системы растворителей обычно не составляет большого труда. Одним из преимуществ хроматографии в тонких слоях при адсорбционном варианте является то обстоятельство, что, изменяя полярность системы, можно произвольно перемещать анализируемую смесь веществ в область оптимального деления. Как уже указывалось в разд. 1.6.2, системы растворителей одинаковой полярности применительно к данной смеси веществ могут обладать различной разделительной способностью. Это зависит от характера взаимодействия между веществом, растворителем и сорбентом. Для предварительного подбора нужной системы используется метод Шталя [135], согласно которому на пластинку наносят несколько стартовых пятен одной и той же смеси в разные точки. Затем в эти точки с помощью пипетки накапывают небольшие количества различных систем растворителей. Полученные таким образом миниатюрные круговые хроматограммы часто дают возможность судить, какая из систем для данного случая дает оптимальное разделение. Другой быстрый способ оценки заключается в нанесении слоя сорбента на стеклянную палочку или трубку затем на слой наносят смесь веществ, а проявление проводят в пробирке [142]. Если для систем, состоящих из двух растворителей, найти оптимальное соотношение компонентов легко, то для многокомпонентных хроматографических систем это сделать довольно трудно. Для облегчения решения этой задачи польские авторы [158]1 предложили пользоваться диаграммами, вполне доступными в лабораторной практике. [c.65]

Разумеется, при хроматографии на силикагеле, как и при обращенно-фазовой хроматографии, не все задачи могут быть решены с помощью лишь одной пары растворителей. Выбор полярных растворителей, пригодных для нормально-фазовых разделений, вообще говоря, довольно широк, и комбинации двух или большего числа сильных компонентов подвижной фазы используются значительно чаще. Тактика оптимизации состава подвижной фазы с точки зрения селективности и в этом случае основывается на описании свойств растворителя с помощью треугольника селективности либо других систем, характеризующих способность к межмолекулярным взаимодействиям различных типов. [c.145]

При распределительной хроматографии носитель пропитывается одним из растворителей ( неподвижный растворитель ), например, водой пропитывают силикагель или бумагу. Другой растворитель (например, хлороформ) пропускают через колонку носителя ( подвижный растворитель ). Предварительно оба растворителя насыщают один другим. В качестве неподвижного растворителя чаще всего берут воду или другие полярные жидкости (серную кислоту, метиловый спирт и т. д.) в качестве подвижного растворителя — менее полярные жидкости, не смешивающиеся с первыми во всех соотношениях. Обратный порядок размещения растворителей в колонке невозможен, так как более полярный растворитель вытесняет менее полярный из полярных сорбентов. Порцию исследуемой смеси веществ, растворенную в подвижном растворителе, вводят в колонку и после того, как раствор впитается верхней частью [c.319]

В качестве носителя при распределительной хроматографии обычно применяют силикагель, реже крахмал или целлюлозу, т. е. адсорбенты полярного характера. Ясно, что в этих условиях неподвижной фазой должен быть растворитель более полярный, чем применяемый в качестве подвижной фазы в противном случае произойдет вытеснение растворителя из пор адсорбента. К сожалению, воду, являющуюся одним из наиболее полярных растворителей, далеко не всегда можно применять в качестве неподвижной фазы, так как в большинстве случаев органические вещества лучше растворимы в органических растворителях, чем в воде. Между тем желательно, чтобы коэффициент распределения адсорбируемого вещества между неподвижной и подвижной фазами был больше единицы, так как в этом случае при проявлении хроматограммы достигается лучшее разделение зон. [c.298]

Влияние растворителей на адсорбируемость органических соединений было изучено сравнительно давно. Уже в первых своих опытах по хроматографии М. С. Цвет [40] обнаружил, что хлорофилл и ряд других соединений не в одинаковой степени адсорбируются из различных растворителей на полярных адсорбентах. Наибольшая адсорбируемость этих соединений была обнаружена им при применении в качестве растворителя лигроина. Адсорбируемость иэ растворов бензола и сероуглерода была значительно хуже, а из спиртовых растворов оказалась совсем незначительной. [c.29]

Для достижения более полного разделения пользуются градиентной тонкослойной хроматографией (градиентное элюирование) — применение элюирующей системы с меняющейся концентрацией солей (градиент концентрации), меняющимся отношением полярных и неполярных растворителей (градиент полярности), меняющимся значением pH (градиент pH) [221,238]. [c.102]

В зависимости от природы твердого носителя и свойств жидкой неподвижной фазы, а также от способа проведения эксперимента распределительная хроматография делится на колоночную, бумажную и тонкослойную. В колоночной и тонкослойной распределительной хроматографии может быть применен любой твердый носитель, который прочно удерживает неподвижную фазу, легко пропускает подвижную жидкую фазу и не вызывает побочных явлений (адсорбции веществ смеси, каталитического воздействия на компоненты смеси и т. п.). В качестве таких носителей чаще всего применяют силикагель, кизельгур, гипс, цеолит, крахмал, целлюлозу, диатомит. В распределительной хроматографии полярных соединений неподвижной фазой обычно служит вода, а подвижной фазой — не смешивающийся с ней менее полярный органический растворитель, к которому добавляют воду или насыщают его водой. [c.69]

Из полученной суспензии готовилась колонна (как указано на стр. 205), после чего разделение производилось, как обычно. Наблюдение за ходом разделения велось по изменению окраски колонны под действием кислот. В этом случае разделение основано не на различии в адсорбируемости компонентов, а на различной величине их коэффициентов распределения между неподвижным (водой) и подвижным (хлороформом) растворителем. Поэтому новая методика была названа авторами распределительной хроматографией. Техника ее, как видно из сказанного, почти не отличается от обычной, сорбент же играет здесь роль носителя неподвижного растворителя. Помимо силикагеля, широкое применение для указанной цели получили только крахмал и целлюлоза. В качестве неподвижного растворителя чаще всего берут воду, а также некоторые другие полярные жидкости (серную кислоту, метанол, нитрометан) в качестве подвижного растворителя — менее полярные жидкости, не смешивающиеся с первыми во всех соотношениях. Обратное размещение растворителей в колонне невозможно, так как более полярные растворители вытесняют менее полярные из полярных сорбентов. [c.213]

Индуктивный эффект лежит в основе следующих явлений, а) Полярность. Полярность играет важную роль в характере распределения веществ между несмешивающимися растворителями и поэтому в определении коэффициента распределения, а также влияет на поведение веществ при хроматографии. Полярные молекулы бывают либо ионными, либо поляризованными. Если одна половина молекулы более отрицательна, чем другая, то [c.442]

Подвижная фаза (элюент) в том виде ионообменной хроматографии, который нас будет интересовать, всегда в основе своей водная. Главные ее физические параметры — pH, концентрация и природа растворенных солей. Определенную роль могут играть добавки органических растворителей, изменяющие полярность и диэлектрическую проницаемость элюента. Для подавления неспецифических взаилюдействий вещества с материалом матрицы в элюент могут быть внесены мочевина, детергенты и др. [c.249]

Не найдено такой системы растворителей, которая бы давала более одной радиоактивной полосы при одномерной хроматографии на бумаге. Очень высокая растворимость эфира карбаминовой кислоты почти во всех обычных растворителях (как полярных, так и неполярных) обусловливает движение полосы вместе с растворителем. [c.696]

Вещества с близкими значениями Яр, не разделяющиеся или частично разделяющиеся при обычном способе элюирования хроматограммы, во многих случаях можно удовлетворительно разделить с помощью так называемого повторного элюирования. При повторном элюировании используют системы растворителей менее полярные, чем те, которые переместили бы разделяемые вещества при одноразовом элюировании до середины хроматограммы. Полярность системы подбирают с учетом предполагаемого числа хроматографирований. В одних случаях бывает достаточно провести двукратное элюирование, в других — гораздо большее число. Этим приемом часто пользуются при препаративной хроматографии. [c.90]

Трудно гарантировать, что наблюдаемое явление есть чистое распределение газ — жидкость, особенно при работе с полярными веществами. Должны использоваться значительные степени пропитки растворителем дезактивированного носителя. Ведется интенсивный поиск путей приготовления носителей, которые имеют низкую поверхностную энергию, однородную поверхность и тб1М не менее смачиваются классическими растворителями для газожидкостной хроматографии. Трудно удов летворить допущению 4, когда полярность сорбата заметно отличается от полярности растворителя. Если полярность сорбата значительна, имеется, вероятно, некоторая адсорбция на поверхности носителя. Вполне вероятно, что имеется и адсорбция сорбата на поверхности раздела газ — жидкость, сильно отличающаяся от адсорбции растворителя. Эти явления могут быть выгодно использованы во многих аналитических применениях. Например, на высокополярном растворителе, таком, как Р,р -оксидипропионитрил, или на 1,2,3-трис (2-цианоэтокси) пропане относительное удерживание алифатических п ароматических углеводородов является сильной функцией фазового отношения, так как удерживание насыщенных углеводородов по существу обусловливается их сильной адсорбцией на поверхности раздела газ — жидкость. Когда фазовое отношение увеличивается, удерживание ароматических соединений усиливается, однако удерживание парафинов ослабляется, так как площадь поверхности раздела газ — жидкость уменьшается. [c.85]

При подборе растворителей для распределительной хроматографии всегда следует иметь в виду обе жидкие фазы. При разделении методом распределительной хроматографии полярных соединений неподвижной фазой служит вода, а подвижной — не смешивающийся с ней менее полярный органический растворитель, к которому добавляют воду. Для разделения гидрофобных веществ применяют распределительную ТСХ с обращенной фазой. В этом случае слой пропитывают лииофильными веществами. Подвижной фазой служат полярные органические растворители, которые обычно насыщают неподвижной фазой. [c.116]

Способ градиептпой хроматографии. В описанных выше способах хроматографирования состав элюирующей системы не меняется во время процесса разделения. В последнее время применяют разделение смеси веществ на закрепленном слое сорбента в системах с изменяющимися свойствами [61, 92]. Этот способ заключается в непрерывном изменении состава элюирующей системы, например, изменение соотношения полярных и неполярных растворителей (градиент полярности), изменение концентрации солей (градиент концентрации) и изменение pH системы (градиент pH). [c.44]

При выборе наиболее подходящего метода разделения стероидов в каждом конкретном случае необходимо учитывать следующие факторы а) масштаб, т. е. количество разделяемой смеси б) количество выделяемого или анализируемого стероида в смеси, т. е. компонентный состав смеси в) физико-химическую характеристику стероидов, подвергающихся разделению, т. е. их полярность, растворимость и т. д. г) строение подвергающихся разделению стероидов. Стероиды резко различаются по своей полярности— от стероидов, этерифицированных жирными кислотами, липофильный характер которых аналогичен липофильному характеру жиров и парафинов, до стероидных гликозидов или производных желчных кислот, заметно растворимых в воде. Тем не менее вследствие наличия большого углеродного скелета молекулы большинства стероидов обладают средней полярностью и, как правило, лщюфильны. Вот почему для разделения стероидов в основном применяют адсорбционную хроматографию с растворителями низкой полярности и в гораздо меньших масштабах— гель-проникающую и распределительную хроматографии. Последний из упомянутых факторов (строение стероида) также может сыграть решающую роль при выборе подходящего метода разделения. Например, применение ионообменных смол, по-видимому, целесообразно для разделения способных ионизоваться стероидов, таких, как желчные кислоты или некоторые производные стероидов. Хорошо известно, что соединения, образующие гомологический ряд, плохо делятся на адсорбентах, но хорошо разделимы в системах жидкость—жидкость. В последнем слу- [c.212]

Гидрофобная бумага поглощает неполярные вещества (керосин, декалин, петролейный эфир), которые применяют в качестве неподвижных растворителей. Разделение веществ этим методом осуществляется вследствие непрерывного перераспределения компонентов смеси между неподвижным растворителем и подвижньш полярным в процессе его движения по бумаге. Подвижными растворителями служат полярные вещества (водные растворы спиртов, кислот и т. д.). В остальном техника получения распределительных бумажных хроматограмм методом обращенных фаз ничем не отличается от техники обычной бумажной хроматографии. [c.121]

Техника выполнения таких анализов проста. После ула1зливания примесей из загрязненного воздуха, воды или почвы (например, на твердый сорбент) этот сорбент (силикагель, активный уголь, пористый полимер и др.) высыпают в пенициллиновый пузырек, который термостатируется при температуре 20—80°С, и приливают к сорбенту 3—5 мл смеси растворителей различной полярности (например, вода-сероуглерод, гексан-ацетон, изооктан-диметилформамид и т.п.). Через 30 мин (после расслоения растворителей) 1-3 мкл из каждого слоя вводят микрошприцем в испаритель хроматографа. Из полученных хроматограмм (например, полярный и неполярный растворитель или растворитель и пары этого растворителя) рассчитывают К тн. и сравнивают эти значения с табличными данными [21]. Для системы жидкость-пар используют формулу [c.269]

Копиус-Пиеребум [320] впервые опробовал и нашел вполне пригодной для этих целей тонкослойную хроматографию на полиамиде. Им были использованы два вида систем растворителей а — полярные хлороформ — метанол — вода (5 15 1) ацетон— этанол — вода (6 3 1) метанол — ацетон — уксусная кислота (6 2 2) и б — неполярные петролейный эфир (80—100° С) — бензол — уксусная кислота (1 1 0,5). Соответственно полиамид выступал в этих системах в роли неполярной и полярной стационарной фазы. Разделение в системах а может быть рассмотрено как обращенно-фазовый распределительный процесс. Это хорошо видно на примере двух пар красителей, отличающихся числом СН -групп желтый АВ (I) и желтый ОВ (II), желтый 30 (III) и желтый ХР (IV). [c.115]

Давидек и Давидкова [334] с помощью тонкослойной хроматографии на полиамиде провели анализ большого чис-та образцов водорастворимых красителей. Многие из них содержат в своем составе сульфогруппу и этим отличаются, например, от природных красителей, имеющих в молекуле только гидроксильные группы. При хроматографировании синтетических водорастворимых пищевых красителей на полиамиде необходимо использовать в качестве системы растворителей такие полярные вещества, как метанол и аммиак. Лучшим элюентным составом является аммиак — метанол — вода (5 15 80). При этом подвижность красителей очень зависит от pH системы. На примере некоторых красителей можно врвдеть, как с увеличением доли NH3 в системе увеличивается их подвижность [c.116]

Итак, как мы могли убедиться, в качестве неподвижной твердой фазы в ТСХ применяются самые различные материалы, более того, механизмы разделения осуществляемого этим методом, также могут быть соверщенно разными, поэтому обобщить свойства применяемых в ТСХ отдельных растворителей и их смесей довольно сложно. Соотношение между природой разделяемых соединений и растворяющей системой обсуждалось в гл. 3, а элюенты, используемые для различных типов хроматографии, и их соотношение с сорбентами и разделяемыми соединениями рассматривалось в гл. 4—6. При выборе растворителя или смеси растворителей для ТСХ следует учитывать растворимость хроматографируемых соединений в подвижной фазе, а также растворяющую силу (полярность) растворителя или его избирательность. О влиянии полярности растворителя на процесс адсорбции говорилось в гл. 4, разд. 4,3. На рис. 9.9 показан состав различных смесей растворителей одинаковой полярности. Под избирательностью данного растворителя по сравнению с другим растворителем почти такой же полярности подразумевают способность первого избирательно растворять один из компонентов смеси. В статье Снайдера [58] дается классификация 82 растворителей. Общие соотнощения между хроматографируемыми соединениями, элюирующей системой и природой слоя сформулированы Германском [18]. При разделении методом ТСХ чистота растворителей, безусловно, имеет такое же важное значение, как и при разделении другими хроматографическими методами. [c.110]

Этот термин был впервые применен Снайдером для описания проблемы, общей для всех типов сорбционной хроматографии, которая заключается в следующем ни один из растворителей заданной полярности не может быть оптимальным для всех компоиентов в смеси, имеющих самые разные коэффициенты распределения и, следовательно, элюирующихся в широком диапазоне значений к. Короче, не существует единого элюента- [c.251]

Нейтральные вещества можно отделить от кислот или оснований, фильтруя пробу через ионообменники. Содержащиеся в водных растительных экстрактах алкалоиды можно концентрировать следующим образом. Подкисляя экстракт, сначала получают их сильно гидрофильные соли, затем экстрагируют липофильные компоненты межклеточного вещества органическим растворителем, например хлороформом, далее переводят свободные основания алкалоидов в щелочную форму и экстрагируют их хлороформом. Подобным образом можно повысить содержание липофильных кислот, но при этом кислотную обоа-ботку и перевод в щелочную форму проводят в обратном порядке. Для концентрирования ряда соединений можно использовать большинство видов колоночной хроматографии( (хроматографической фильтрации). При работе с сухим исходным материалом экстракцию обычно ведут в аппарате Сокслета растворителями различной полярности. Например, в результате фильтрации водных растительных экстрактов в колонке, заполненной порошкообразным полиамидом, удерживаются соединения фенольного типа, а другие растворимые в воде соединения, например сахара, аминокислоты и т. п., проходят через колонку. Оставшиеся в колонке соединения можно элюировать мета- [c.87]

Таки.м образом, описано более десяти различных схем классификации антибиотиков по данным хроматографии на бумаге, причем во всех работах, в том числе опубликованных совсем недавно, имеется общий недостаток. Несмотря на обилие экспериментального материала, отсутствует единая точка зрения на классифицирование антибиотиков методом хроматографии на бумаге. В основу наборов систем растворителей авторами положены совершенно различные принципы изменение концентрации соли (Миядзаки—Ури), использование нейтрального бутанола и бутанола с добавлением кислот и оснований (Эмман и Готтлиб, Де Бэр с сотр.), изменение соотношения компонентов смеси спирта, уксусной кислоты и воды (Снелл и др.), использование растворителей различной полярности (Омати—Шевчик) и т. д. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология