спектроскопическое химическими методами

Предлагаемое практическое руководство обобщает опыт преподавания физических и физико-химических методов анализа, накопленный на кафедре аналитической химии Московского государственного университета. Руководство включает два больших раздела— спектроскопические и электрохимические методы. В спектроскопические методы включены методы эмиссионной фотометрии пламени, атомно-абсорбционной спектроскопии пламени, абсорбционной молекулярной спектроскопии и люминесцентный в электрохимические — потенциометрический (в том числе с использованием ионоселективных электродов), кулонометрический, полярографический и амперометрический методы. Наряду с перечисленными методами в современных аналитических ла- бораториях используют и другие методы атомно-флуоресцентный анализ, рентгеновские методы, искровую и лазерную масс-спектрометрию, радиоспектроскопические, ядерно-физические и радиохимические методы, однако ограниченное число учебных часов не позволяет включить их в данное руководство. Изучение этих курсов предусмотрено [c.3]

Описаны теоретические основы физико-химических методов анализа спектроскопических, электрохимических, хроматографических и др. Приведено около ста лабораторных работ по разделению и определению разнообразных веществ. Уделено внимание метрологическим вопросам, обоснованию выбора оптимальных методов анализа. [c.2]

Разделение многих продуктов реакций нефтехимического синтеза крайне затруднено из-за их сложности, близости физико-химических констант, возможности изомеризации, взаимного или дальнейшего превращения в процессе выделения. Поэтому идентификация отдельных компонентов в сложных смесях органических соединений без их выделения современными физико-химическими методами — задача первостепенной важности. Опыт показал, что сочетание спектроскопических и хроматографических методов является наиболее эффектив- [c.6]

Химические методы исследования, применявшиеся в ранних работах по изучению состава нефти, нельзя считать надежными, так как они изменяют структуру отдельных углеводородов, а некоторые даже полностью разрушают. Поэтому сейчас усиленно развиваются физические методы разделения и одновременно разрабатываются новые спектроскопические методы определения состава смесей углеводородов. [c.13]

Для обнаружения свободных радикалов, их идентификации и измерения концентраций используется ряд методов оптические, магнитные, масс-спектроскопические, химические и др. [c.23]

Учебное пособие написано большим коллективом авторов из ГДР и входит в серию руководств, по-новому рассматривающих отдельные области современной химии. К таким руководствам относится, например, Ог ап кига (Общий практикум по органической химии, Мир , 1965). В книге изложены теоретические основы современных физико-химических методов анализа (химических, электрометрических, спектроскопических, радиометрических и др.). Особое внимание уделяется систематике анализа. [c.4]

В настоящее время все большее распространение получают такие физико-химические методы исследования, как термический рентгенографический, электронномикроскопический, инфракрасно спектроскопический и многие другие, с помощью которых быщ получены весьма ценные данные о природе и строении почвенного [c.7]

Для установления структуры органического соединения необходимо применение ИК- и ЯМР-спектроскопии. Однако не следует недооценивать и химические методы анализа. Так, например, в некоторых случаях наличие двойной связи в соединении трудно доказывается спектроскопическими методами. Химическая же реакция с бромом или перманганатом калия протекает быстро и легко наблюдается. Оптимальным вариантом является сопоставление всей полученной информации — физических констант, спектров, хроматограмм и данных химических испытаний. [c.210]

Существование свободных радикалов можно обнаружить, используя спектроскопические методы, метод электронного парамагнитного резонанса, метод термозондов, химический метод и т. д. Большую роль сыграл метод металлических зеркал. Например, существование метильных радикалов было объяснено на основе опыта с пропусканием паров тетраметилсвинца через [c.303]

Участие радикалов и иных активных частиц в цепных реакциях доказано химическими, спектроскопическими, ЭПР-методами и др. Несмотря на то что такие частицы вследствие своей валентной нена-сыщенности и высокой химической активности существуют лишь очень недолго, они легко вступают во взаимодействие с обычными, устойчивыми молекулами и переводят их в активное состояние. Эти молекулы, в свою очередь, испытывают дальнейшие превращения, в результате которых вновь возникают активные частицы. Первичная реакция, начатая одной активной частицей, может затем вызвать целую цепь дальнейших стадий. Раз начавшаяся цепная реакция продолжается до тех пор, пока не прореагирует все вещество или пока активные частицы по каким-либо причинам не исчезнут. [c.250]

Атомы и молекулы газов при нагревании или при возбуждении их электрической искрой испускают световое излучение с определенными длинами волн. Такой свет, испускаемый атомами и молекулами в указанных условиях, и представляет собой их спектр испускания. На рис. 19.6 приведены спектры испускания щелочных металлов, ртути и неона. Спектры испускания элементов, особенно металлов, позволяют идентифицировать эти элементы, и спектроскопический химический анализ стал важным методом аналитической химии. Прибор, имеющий дифракционную решетку или призму для разложения света на составляющие его волны и для определения длины этих волн, называют спектроскопом. Схема простого спектроскопа приведена на рис. 3.15. При помощи такого прибора немецкий химик Роберт Вильгельм Бунзен (1811 —1899) открыл в 1860 г. рубидий и цезий. Изобретен спектроскоп был всего лишь за год до этого физиком Кирхгоффом, и цезий стал первым элементом, открытым спектральным методом. [c.65]

В практике абсорбционно-спектроскопических (спектрофотометрических) методов используются только такие участки спектра, в которых процесс поглощения не сопровождается нарушением целостности молекул (т. е. ближняя УФ, видимая и ИК-области спектра). Это позволяет наряду с решением задач количественного анализа использовать этот метод также для изучения строения соединений и химических равновесий. [c.10]

Основы методов маскирования и разделения рассмотрены в 7-й части книги. Пользоваться этими методами приходится как в случае применения химических методов анализа, так и в случае применения электрохимических, спектроскопических и радиохимических методов анализа. [c.298]

Для регистрации стабильных карбокатионов используются разнообразные физико-химические методы спектроскопические (ароматические карбокатионы обладают высоким коэффициентом экстинкции вплоть до 10 л/(моль-см)], ЯМР-спектроскопия, методы измерения электропроводности и числа [c.297]

Для установления структуры полисахаридов ГМЦ применяются в комплексе химические, биохимические, хроматографические и спектроскопические методы. Исторически первыми среди них получили развитие химические методы деструкции (кислотный гидролиз, окисление моносахаридов с расщеплением гликольных группировок) или модификации полисахаридов с последующей деградацией (метилирование). Для определения продуктов деградации широко используются хроматографические методы (бумажная, тонкослойная, газожидкостная хроматография) большую роль в последние годы играет масс-спектроскопия, которая применяется не только для идентификации производных, полученных при анализе полисахаридов методом метилирования, но и для анализа олигосахаридов непосредственно после нх перевода в летучие производные. И, наконец, в арсенал современных методов прочно вошла спектроскопия С-ЯМР — недеструктивный метод анализа структуры, позволяющий решить задачу установления строения полисахарида с минимальным использованием традиционных химических методов либо без них. Рассмотрим кратко характеристику этих методов. [c.58]

Во второй книге излагаются основы весового и объемного химического анализа, а также дается понятие о физических и физико-химических методах анализа (электромеханических, спектроскопических, хроматографических, радиометрических и др.), нашедших широкое применение [c.11]

Спектроскопические методы широко применяются также при выяснении других вопросов строения высокомолекулярных соединений для этого обычно пользуются различными спектрами поглощения, такими, как спектры комбинационного рассеяния, ультрафиолетовые и инфракрасные спектры. Эти методы позволяют различать 1,2- и 1,4-присоединения, выяснять структуру сополимеров, а также устанавливать на основании характеристических частот наличие тех или иных химических групп и связей, что очень важно в том случае, когда химические методы не позволяют получить однозначный ответ или недостаточно чувствительны. Сравнивая спектры высокомолекулярных соединений и их низкомолекулярных аналогов известного строения, можно судить о характере распределения элементарных звеньев в макромолекуле, о регулярности ее строения, а также идентифицировать высокомолекулярные соединения. [c.19]

На основании широких исследований водных свойств торфа с привлечением сорбционных, спектроскопических и ряда других физико-химических методов исследования показано влияние вида и типа, степени разложения и других параметров на содержание различных категорий влаги в торфе, особенностей энергетической связи ее с твердой составляющей. Обсуждены вопросы, связанные с процессами смачивания и водопоглощения, набухания надмолекулярных структур торфа. Показаны пути направленного регулирования структурой и водными свойствами торфа. [c.253]

Однако есть основания полагать, что в отсутствие кислорода легко окисляемые молекулы могут восстанавливать катионы в цеолитах. Так, u(II) в цеолите Y восстанавливается до Си(1) под действием окиси углерода при 500°С и до металлической меди под действием водорода при той же температуре [73]. Однако, несмотря на такие доказательства, полученные спектроскопическими и химическими методами, детальный механизм окисления пока не известен, так как экспериментальных данных очень мало. [c.144]

Структурную идентификацию теперь обычно проводят физико-химическими методами рентгеноструктурным анализом и спектроскопически. Относительно простым является метод измерения дипольных моментов, так как для цис-и транс-изомеров они часто заметно различаются. Как правило, это оказывается справедливым для некоторых плоских квадратных комплексов (48). [c.114]

Полученные катализаты фракционировались с отбором фракций, кипящих до температуры кипения исходного углеводорода, в пределах температуры кипения исходного циклогексена и выше 82°. Для идентификации углеводородов, входящих в их состав, помимо определения физико-химических свойств узких фракций проводилось также спектроскопическое исследование методом комбинационного рассеяния. [c.205]

Для определения витамина Bj2 известны физические и химические методы, основанные на спектроскопическом и колориметрическом определении цианокобаламина, на расщеплении его молекулы и определении циан-иона и 5,6-диметилбензимидазола или на определении по дицианидному комплексу (84—86]. [c.585]

Универсальность аналитического прибора определяется разнообразием объектов, для анализа которых (по возможности одновременного) он может быть использован, и областью изменений концентраций, в границах которой возможно прове дение количественного анализа. Таким образом, универсальность прибора непосредственно связана с его способностью к разделению сложной смеси на отдельные компоненты, о чем уже говорилось в гл. 2. Почти во всех приборах, предназначенных для анализа многокомпонентных проб, предусмотрена возможность их предварительного разделения на отдельные составляющие, с тем чтобы можно было осуществить обнаружение отдельных компонентов и оценить их концентрацию. Классическим примером таких приборов являются установки, основанные на принципах хроматографии. Для достижения необходимой разрешающей способности прибора конструктор аналитической аппаратуры может использовать любой из многочисленных физических или химических методов разделения с последующей математической обработкой экспериментальных данных. Различные типы приборов, которыми аналитики располагают в настоящее время, в первую очередь отличаются методами осуществляемого в них разделения и обнаружения (см. также гл. 12). Так, в хроматографических приборах разделение осуществляется вследствие различий в скоростях передвижения концентрационных зон исследуемых компонентов. В масс-спектрометрин используется возможность разделения ионов под действием электростатических или магнитных сил. В большинстве спектроскопических методов проводится разделение электромагнитных сигналов с помощью подходящих фильтров или различных монохроматоров. Если же полученные спектры имеют сложную структуру, разделение сигналов осуществляется путем математической обработки экспериментальных данных. Математические методы и компьютерные средства предназначены для косвенного измерения различных переменных и параметров процессов, часто применяемого, например, при контроле за окружающей средой. Проведение таких косвенных измерений с помощью компьютеров позволяет решать [c.95]

Степень чистоты химических препаратов может быть оценена физическими или химическими методами. Для органических соединений к числу наиболее легких и быстрых методов контроля чистоты относятся измерение показателя преломления, плотности,, температуры кипения и некоторые спектроскопические методы. Наиболее распространенными методами определения чистоты неба [c.53]

Прецизионные измерения масс изотопов со времен Астона проводят на основании данных масс-спектроскопического анализа, однако точные сведения о массах атомов могут, конечно, быть получены и другими методами. Как указывалось выше, во многих случаях химический метод дает большую точность, а недавно были разработаны два физических метода, обладающие очень малой [c.43]

Hoiupta,. В работе осуществлен комплексный подход к решению структурно-аналитических и физико-химических аспектов реакций нефтехимического синтеза на основе спектроскопических, хро-матофафических и химических методов исследования, позволяющий получать качественно новую информацию. Впервые получен комплекс экспериментальных данных структурных, аналитических, кинетических и закономерностей реакций процессов синтеза алкилфенолов и сукцинимидов, которые составили теоретическую базу технологических процессов синтеза алкилфенолов с высокомолекулярными радикалами линейного строения и высокомолекулярных сукцинимидных присадок. Разработаны новые комплексные спектрально-хроматографические методы анализа молекулярных систем в процессах синтеза компонентов поверхностно-активных веществ, присадок, высокочистых полифениловых эфиров, спектроскопические методы определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении полимеров и энергетических характеристик конформаций вы- [c.8]

Все применяемые методы анализа, кроме спектроскопического п метода ЭПР, имеющих, однако, огря1гиченную применимость, непригодны для обнаружения и измерения концентрации лабилг.ных промежуточных веществ, обладающих большой химической активностью, которая обусловливает пх малую продолжительность жизни. [c.25]

Зависимость положения равновесия от строения таутомеров наиболее полно изучена для кето-енольных таутомерных систем и их близких аналогов, и мы ограничимся этими примерами. Равновесные соотношения между кето- и енольными формами часто могут быть оценены химическими методами, однако такого рода измерения обычно легче и удобнее провести спектроскопически, Значительное содержание енольной формы в кето-енольной системе при достижении таутомерного рг новесия может иметь место обычно только при наличии одного или нескольких заместителей, способных стабилизовать енол за счет делокализации я-электронов его двойной углерод-углеродной связи [c.262]

Описано разделение неон-гелиевой омеси, содержащей около 60% гелия и азота °. Предварительная очистка от примесей, удаляемых химическими методами, проводится та же,- как описано при получении чистого гелия. Остаточиый газ содержит неон, гел ий и небольшое количество азота. Затем проводится адсорбция на хабазите. при температуре жидкого азота. При этих услов иях гелий почти ие адсорбируется, а азот адсорбируется лучше, чем неон. При десорбции откачивают неон азот, содержащий лримесь неона, улерж-ивается сорбентом. Процесс повторяют несколько раз. Эффективность разделения контролируют спектроскопическим исследоваиием фракций. [c.294]

Дальнейшие исследования показали, что азот, целиком получаемый из воздуха описанным выше методом,. имеет плотность па 0,5% больше плотности азота, получаемого из аммиака или каким-либо иным химическим способом. Было установлено, что азот, выделенный из воздуха, имеет плотность 1,2572 г-л при 0°С и 1 атм, тогда как азот, приготовленный химическими методами, имеет плотность 1,2505 г- л . Рэлей и Рамзай повторили затем эксперимент Кавендиша и спектроскопическим анализом показали, что остаточный газ был в действительности не азотом, а новым элементом — аргоном. После этого они начали искать другие аргоноиды и открыли их. [c.109]

Явление ядерного магнитного резонанса (ЯМР) впервые было описано в 1946 г. Парселем, Торри и Паундом [46], а также Блохом, Хансеном и Паккардом [47]. В 1953 г. Мейер, Сейка и Гутовский [3] опубликовали первые систематические исследования строения органических соединений методом ЯМР. С тех пор в течение нескольких лет ЯМР-спектроскопия как метод исследования развивалась настолько стремительно, что это можно сравнить только с темпами внедрения инфракрасной спектроскопии в практику органической химии за последние 15 лет. ЯМР-Спектроскопия сразу овладела умами химиков, и те из нас, кто уже привык считать инфракрасную спектроскопию универсальным методом, вынуждены были признать новый метод, занявший достойное место рядом с инфракрасной спектроскопией. Бессмысленно рассматривать ЯМР-спектроскопию с точки зрения замены ею инфракрасной спектроскопии или других спектроскопических методов. Эти методы взаимно дополняют друг друга, являясь источниками различных сведений. Следует, однако, подчеркнуть, что ЯМР-спектроскопия, как это неоднократно было показано, служит источником таких данных о структуре соединений, которые обычными физическими или химическими методами удается получить лишь с огромным трудом или вообще нельзя получить. Именно этим объясняется колоссальный рост популярности ЯМР-спектроскопии даже в начальный период ее развития. [c.255]

Малоформины, семейство микотоксинов — циклических пентапептидов—получили свое название в связи с их вредным влиянием на прорастание бобовых. Эти токсины были выделены около 20 лет назад и многосторонне изучались. Первоначально предложенная для главного компонента — малоформина А, структура была пересмотрена, в результате чего была предложена альтернативная структура (79), которая и была подтверждена синтезом [119]. Этот и подобные ему примеры являются поучительным уроком для всех работающих в области природных соединений химиков, демонстрирующим, что установление структуры небольших пептидов является животрепещущей проблемой, которую не всегда можно разрешить только с помощью спектроскопических методов с минимальным применением химических методов. [c.314]

Введение. Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) впервые наблюдали в 1946 г. Перселл [1] и Блох [2] в США и Роллин [31 в Англии. Возможности применения ЯМР в структурной орга нической химии были открыты только в 1953 г. [4], и с тех пор метод ЯМР стал развиваться исключительно быстро. Химиков-органиков, уже убедившихся в силе и гибкости методов инфракрасной спектроскопии, сразу привлекло открытие новой спектроскопической техники. Нельзя не отметить, что ЯМР, инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопии взаимно дополняют друг друга, так как каждый из этих методов дает информацию различного рода. Однако метод ЯМР часто дает такие результаты, которые практически невозможно было бы получить обычными химическими методами, и уже одного этого достаточно, чтобы объяснить рост его популярности. [c.62]

Фосет и Расмуссен [609] очищали продажный реактив физическими и химическими методами. Они последовательно промывали тиофен разбавленной соляной кислотой, едким натром и дистиллированной водой, после чего сушили над хлористым кальцием. Около 2 л очищенного тиофена подвергали фракционированной перегонке при атмосферном давлении и флегмовом числе 50 1 на колонке высотой 235 см, заполненной спиралями из нержавеющей стали (диаметром 2,4 мм). Первую и последнюю четверти всего количества дистиллата отбрасывали. В результате масс-спектроскопического анализа было показано, что в полученном продукте содержится 0,37 мол. % бензола. Дистиллат шесть раз подвергали кристаллизации очищенный тиофен обезгаживали и запаивали в ампУлы из стекла пирекс. Часть тиофена, отброшенного при дробной кристаллизации, обрабатывали хлористой ртУтью (1) в растворе ацетата натрия в этиловом спирте. Полученное твердое вещество кипятили с обратным холодильником с разбавленной соляной кислотой и зкстрагировали тиофен из охлажденной жидкости пентаном. Пентановый раствор сушили над хлористым кальцием и подвергали фракционированной перегонке на колонке с 28 тарелками. Температура замерзания составляла —38,5°. [c.440]

Во второй части тома представлены ядерно-физические и радиохимические методы анализа, химические методы обнаружения ионов, химические тест-методы и проточио-инжекционный анализ, кинетические и спектроскопические методы анализа. [c.2]

Концентрации функциональных групп (см. табл. 1), измеренные ИК-спектроскоппческими и химическими методами, характеризуют состав фракций. Известно, что результаты определения кетонов по ИК-спектрам с достаточной точностью совпадают с результатами измерения их химическими методами [4]. Что касается сложных эфиров, то их концентрации, вычисленные по ИК-спектрам, оказывались ниже на неопределенную величину, чем концентрации, найденные омылением щелочью [4]. Полученные данные показали, что сумма концентраций лактонов и сложных эфиров, определенная спектроскопические точностью до 10—15%, совпадает с концентрацией омыленных щелочью продуктов. [c.311]

Для контроля за содержанием присадки РРА-55-МВ в топливе были разработаны спектроскопический (в инфракрасной области) и химический методы, основанные на извлечении присадки водой из топлива и определении ее в водной вытяжке [134, 135]. На присадку РРА-55-МВ разработана спецификация М1Ь-Л-0027686С (иСАР), предусматривающая снижение содержания в ней глицерина до 0,4% и соответственного увеличения метилцеллозольва до 99,6%. Опыт применения присадки, содержащей первоначально 10, [c.126]

Существование одного и того же элемента в виде атомов с различными массами подозревали ранее, поскольку было найдено, что многие пары радиоактивных элементов не разделяются обычными химическими методами. Предполагалось, что эти пары не будут различаться спектроскопически. Содди [1905J назвал такие различные по радиоактивности формы данного элемента изотопами, поскольку они занимают одно и то же место в периодической системе элемен-тов. Предполагалось также, что могут существовать и изотопы стабильных элементов и что неидентифицированный ион, обнаруженный Томсоном, представляет собой тяжелый изотоп неона. После того как в 1919 г. Астон окончательно доказал существование двух изотопных форм неона, теория существования изотопов, вытекающая из теории атомного ядра Резерфорда [1752], оказала большое влияние на дальнейшее формирование теории строения ядра. Содди [1906] считал, что изотопы обладают совершенно идентичными физическими свойствами, различие сохраняется лишь в отношении сравнительно немногих свойств, непосредственно связанных с массой атома . Такие же величины, как константы равновесия и скорости химических реакций молекул, содержащих различные изотопы, различаются очень незначительно. Со,зди предвидел, что для многих легких элементов, как, например, магния, хлора, атомные веса которых заметно отличаются от целых чисел (24,3 и 35,5 с(ютветственно), будет характерно наличие нескольких распространенных стабильных изотопов. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология