Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Линейная дискриминация

    VI.3.3. Линейная дискриминация с использованием нормальных распределений плотности вероятности [c.247]

    Линейная дискриминация может быть применена в особом случае, показанном на рис. 6.11, когда различные кластеры являются сферическими, т. е. сг = Од = = 0 , и имеют одинаковые по высоте плотности вероятности, но с различными центрами. Если задана такая ситуация, то как мы можем определить, к какому кластеру с наибольшей вероятностью принадлежит проверяемая точка Если мы проведем отрезки прямых между центрами кластеров (пунктирные линии на рис. 6.11) и восстановим перпендикуляры в средних точках этих отрезков, то эти перпендикуляры совпадут с линиями равной плотности для кластеров. С помощью таких линий пространство может быть разбито на секторы, как показано на рис. 6.11 жирными сплошными линиями. Мы можем определить, лежит ли результат измерения (точка) по одну или другую сторону произвольной линии, построив проекцию отрезка, соединяющего начало координат с исследуемой точкой, на линию, проходящую через начало координат перпендикулярно к делящей линии равных плотностей вероятности (штриховая линия на рис. 6.11). Если длина этой проекции больше г, где г — расстояние между началом координат и делящей (жирной) линией, то точка находится по одну сторону делящей линии, если меньше г, то она расположена по дру- [c.253]


    Первый путь предполагает формирование всех прямых механизмов, соответствующих данному избыточному механизму, а затем сопоставление каждого из прямых механизмов с экспериментальными данными о кинетике изучаемой реакции. Если несколько прямых механизмов адекватно описывают экспериментальные данные, то возникает задача дискриминации гипотез в традиционной постановке (см. разд. 4.5). Если ни один из прямых механизмов не описывает экспериментальные данные, то можно усложнить лучшие из простых механизмов, добавляя к ним линейно зависимые стадии. Программная реализация данного подхода рассмотрена в работе [9]. [c.178]

    Как уже упоминалось (см. 4.1), естественной характеристикой гидродинамической обстановки в технологическом аппарате служит его весовая функция К (1), которая статистически интерпретируется как функция распределения элементов потока по времени пребывания в аппарате. В этом смысле весовая функция полностью характеризует линейную систему. В связи с этим задача синтеза интегрального оператора объекта сводится, во-пер-вых, к дискриминации гидродинамической структуры потоков, т. е. установлению характера весовой функции, адекватно отражающей гидродинамику потоков в аппарате, и, во-вторых, к идентификации найденного оператора, т. е. к определению численных значений входящих в пего параметров. [c.240]

    Скорость счета радиоактивного образца и фона зависит от напряжения на ФЭУ, величины усиления линейного усилителя и порога дискриминации. Так как сцинтилляционный счетчик не имеет плато, подобного счетчику Гейгера — Мюллера, то необходима надежная стабилизация напряжения, подаваемого на ФЭУ и линейный усилитель. [c.339]

    ФЭУ, усиления линейного усилителя и порога дискриминации, то для установления оптимального режима необходимо подобрать эти параметры. [c.343]

    Усиление линейного усилителя установки ПС-5М заводом-изгото-вителем устанавливается равным 100, но может быть изменено на 50 и 20. Порог дискриминации в установке равен 50 мв. Поэтому выбор оптимального режима сводится к выбору рабочего напряжения на ФЭУ. [c.343]

    Дискриминация компонентов пробы, обусловленная характеристиками устройства ввода, проявляется как нелинейность делителя потока. Линейность делителя потока означает, что соотношение деления потока в точке деления равно предварительно установленному и одинаково для всех компонентов пробы. Если смесь содержит компоненты с различной летучестью, полярностью и концентрацией, то линейное деление потока невозможно, даже если ввод пробы в камеру исиарения происходит без дискриминации. [c.32]


    На рис. 3-8 проведено сравнение автоматического и ручного ввода пробы в капиллярную и насадочную колонки. Все полученные данные соотнесены с результатами холодного ввода этой же пробы непосредственно в колонку, поскольку в последнем случае не наблюдается фракционирования ни в игле, ни в устройстве ввода пробы. Небольшое отклонение от линейности, наблюдаемое при вводе пробы с делителем потока, обусловлено в большей степени нелинейностью делителя потока, а не дискриминацией в игле шприца. Учитывая, что при вводе пробы с делителем потока использовали систему с холодной иглой, можно сказать, что полученные результаты на удивление хороши. [c.36]

    На практике не всегда возможно достичь линейности. Тем не менее можно дать несколько рекомендаций, которые помогут улучшить проведение анализа. При выборе вкладыша необходимо учитывать природу анализируемой пробы. Например, при анализе смеси углеводородов следует использовать вкладыши, плотно набитые стекловатой [13]. Вкладыши других типов рекомендуется применять при анализе неустойчивых соединений [14]. Искажения за счет дискриминации пробы в игле шприца можно снизить путем быстрого ввода пробы [13] и отказа от использования летучих растворителей [16]. [c.94]

    У нейротоксина а, как и у остальных четырех гомологичных белков, вместо остатка Ser находится Pro . Такая замена делает невозможной реализацию R-состояния у предшествующего остатка ys , что приводит к дискриминации а-спиральных структур и 9 из 10 -структур, представленных в табл. IV. 1. В эту группу не входит циклическая конформация Leu - ys , в которой ys находится в В-состоянии. В линейном варианте гомологичных белков (с Рго ) она становится глобальной. В циклической конформации фрагмента нейротоксина II Leu - ys остаток Ser имеет угол ф = -67,2°, т.е. близкий к фиксированному углу ф = -57,6° для пролина, а угол у = 151,3° у Ser находится в области, дозволенной для пролина. Расчет линейного и циклического фрагментов Leu - ys нейротоксина показал, что включение Pro вместо Ser не вызывает стерических затруднений, не изменяет конфигурацию дисульфидного мостика и лишь незначительно сказывается на значении угла v/( ys ), который изменяется с 134,5 до 124,9°. Абсолютная конформационная энергия и величины стабилизирующих межостаточных взаимодействий в структурах нейротоксинов П и а практически совпадают. [c.424]

    Существуют причины, по которым даже линейный делитель дает искаженные результаты. Так, селективное испарение молекул различного размера из иглы микрошприца может привести к дискриминации компонентов. Если в процессе испарения образуется аэрозоль или проба испаряется неполностью, фракционирование. происходит также до делителя. К аналогичному эффекту приводит селективная адсорбция отдельных компонентов смеси на активных участках поверхности системы ввода или адсорбция тяжелых веществ на холодных частях газовых коммуникаций. С другой стороны, если температура испарителя слишком высока, некоторые компоненты могут разлагаться. Наконец, если пары образца не будут полностью смешаны с газом-носителем, негомогенная смесь подойдет к точке деления. Во всех этих случаях хроматограмма не будет соответствовать исходному составу образца, хотя деление само по себе может быть и линейно. Кроме того, в некоторых случаях первые пики выходят из капиллярной колонки настолько острыми, что скорость пробега каретки регистрирующего устройства не обеспечивает их верную запись. Поэтому относительные площади первых пиков могут быть занижены не за счет делителя, а из-за инерционности регистрирующей системы. Аналогичная ошибка может возникнуть при обсчете площадей пиков несовершенным интегратором. [c.143]

    Современные квадрупольные масс-анализаторы работают в диапазоне масс от 2 до 2000 и имеют минимальную ширину пика 0,3 а.е.м. вплоть до наибольшей массы. Сильной стороной квадрупольных масс-анализаторов являются напряжения с частотой со (рад с ) возможности сканирования масс-спектра за доли секунды и быстрого переключения анализатора с одного массового числа на другое в щироком диапазоне масс. Квадрупольные масс-анализаторы используются почти со всеми типами источников ионов. Их можно также быстро переключать с анализа положительных ионов на анализ отрицательных ионов, так как в анализаторе нет дискриминации по полярности. Пропускаемая масса линейно зависит от приложенных напряжений 7 и и , вследствие чего имеет место линейная шкала масс. [c.857]

    Для дискриминации этих моделей можно использовать линейную регрессию, нелинейную регрессию и метод зависимости начальной скорости реакции от давления. Применение линейной регрессии возможно при линеаризации кинетического уравнения  [c.59]

    Возможное изменение концентраций основных веществ также принималось во внимание в [38], где проанализирован ряд альтернативных схем дезактивации катализатора, на поверхности которого протекает основная линейная трехстадийная реакция. Там же разработай алгоритм, позволяющий решить задачу дискриминации рассмотренных схем иа основе данных нестационарных экспериментов для конкретных каталитических реакций. [c.219]


    Другим возможным источником ошибки в спектрографических определениях является дискриминация, возникающая вследствие различных траекторий движения ионов разных масс. Ошибка может быть внесена и при калибровке фотопластинки. Воздействие света или рентгеновских лучей на пластинки отличается от воздействия положительных ионов [76]. Поэтому при калибровке обычно используется образец с известным изотопным составом, и линии эталонного и изучаемых образцов возникают на пластинке одновременно. Например, медь (которая обладает изотопами с массами 63 и 65) изучали в присутствии цинка. Относительная распространенность изотопов цинка была определена ранее на масс-спектрометре, и эти данные использовали для калибровки каждой экспозиции в интересующем диапазоне шкалы масс. Точность, достигаемая при подобных измерениях, равна 0,3%. Относительное содержание нескольких изотопов в элементе, используемом в качестве калибровочного, как это у называлось выше, может быть установлено непосредственно при помощи большого числа экспозиций различной продолжительности. Для линии данного изотопа строится кривая почернения, и путем сопоставления времени, необходимого для получения определенной плотности линий различных изотопов, устанавливается их относительная распространенность. Боль- шинство элементов впервые было исследовано этими двумя методами. Ошибки возникают из-за нелинейной зависимости между почернением и экспозицией, а также из-за неравномерной плотности линий на пластинке. Это связано с трудностью оценки интегральной экспозиции, когда почернение не является ее линейной функцией. Чувствительность фотопластинок, используемых в масс-спектрографии, изменяется даже по длине данной пластинки. Для того чтобы, обнаружить и исключить ошибки, вызываемые этим фактором, для каждого спектра обычно несколько раз повторяют экспозиции. [c.73]

    На рис. 46 изображен метод отыскания оптимального значения напряжения дискриминации (запирания). Следует подчеркнуть, что оптимальные параметры сцинтилляционного счетчика меняются в зависимости от типа и энергии ядерного излучения. Счетная характеристика сцинтилляционного счетчика обычно не имеет плато (рис. 45) и поэтому требуется очень хорошая стабилизация высокого напряжения, подающегося на ФЭУ, и напряжения питания линейного усилителя. [c.58]

    В данной работе предлагается определить напряжение, приложенное к динодам ФЭУ, при постоянном уровне дискриминации и постоянном коэффициенте усиления линейного усилите- [c.29]

    Вопрос о вырожденной электронной изомерии можно также рассмотреть с точки зрения принципа суперпозиции. Допустим, что нам известны точные волновые функции электронных изомеров, в данном случае — идентичных. Волновая функция основного состояния может быть выражена как линейная комбинация (суперпозиция) из волновых функций для всевозможных возбужденных состояний, среди которых встречаются также состояния, соответствующие электронным изомерам. В случае, если один из последних тождествен основному состоянию, то коэффициент перед ним должен равняться единице, а коэффициенты перед волновыми функциями идентичных с ним электронных изомеров — нулю. Для такой дискриминации нет никаких оснований. [c.44]

    В обоих дискриминаторах можно менять их напряжения дискриминации, и этим же положение канала, от напряжения, равного нулю, до наибольшего напряжения линейного усилителя. Изменяя положение канала, можно измерять спектр импульсов, даваемых ФЭУ, и тем самым энергию ядерных частиц, которая теряется в кристалле. [c.386]

    ОТ нормальной работы делителя, которые наиболее сильно "проявляются при малых соотношениях деления потока. Подобные отклонения для смеси парафинов ряда С13 — С]б с температурами кипения в интервале 235—287 °С показаны на рис. 4.6 во входной части делителя газ находится под давлением, и при этих условиях температуры кипения анализируемых соединений заметно выше. Температура входной части делителя была равна 250 °С. При малых соотношениях деления заметны отклонения от линейности, которые проявляются в дискриминации низкокипящих соединений по отношению к высококипящим. При соотношениях деления выше 1 100 дискриминация гораздо меньше даже при низкой температуре входной части делителя. При более высоких темпера- [c.69]

    При любом способе ввода пробы (с делением потока или без него) весьма желательно, чтобы поступающая в колонку проба отражала как качественно, так и количественно состав анализируемой пробы, введенной в испарительную камеру. На первый взгляд такой ввод пробы без дискриминаций или линейность устройства для ввода легче обеспечить способом ввода без деления потока, однако, как ни удивительно, это не всегда так. Многие опытные исследователи убеждены, что хорошо сконструированный и нормально работающий делитель потока часто дает лучшие результаты. На рис. 4.7 показано имеющееся в продаже устройство для ввода проб, которое может работать как в режиме деления потока, так и без него. [c.74]

    Большинство известных работ по определению кинетических констант для каталитических процессов относится именно к такого рода данным. Возникающая при этом задача связана с минимизацией некоторого функционала в классе нелинейных алгебраических уравнений и подобна той задаче, которую приходится решать при обработке экспериментальных данных непрерывного процесса (в установившемся состоянии). При этом с помощью специальных преобразований исходную задачу сводят к статистической, решаемой методом наименьших квадратов (для линейных задач) или нелинейных оценок (для нелинейных задач). При таком подходе возможно использование дисперсионного анализа для оценки значимости констант известны оценки адекватности моделей и т. д. Описанная методика позволяет в принципе решить задачу дискриминации механизма реакции. Число работ по дискриминации механизма различных реакций вычислитель-но-статистическим путем еще очень мало, а применительно к процессам полимеризации таких работ практически нет. [c.77]

    Уравнение (6.3.6) относится к линейным дискриминирующим функциям. Если имеется более чем два кластера, то требуется множественный линейный дискриминант. [Линейные дискриминанты редко отвечают требованиям диагностирования процессов, потому что кластеры обычно не являются однородно сферичными. Редко когда величины стандартных отклонений переменных не имеют различий между кластерами. Часто наблюдается пересечение кластеров, как на рис. 6.12. К тому же пики плотностей кластеров часто радикально различны. Наконец, даже в тех случаях, когда линейные дискриминанты могут быть рационально использованы, они дают меньше информации, чем квадратичные дискриминанты. Точка, лежащая далеко от ближайшего к ней кластера, и точка в его центре дают одну и ту же дискриминирующую величину. Такая ситуация не возникает при квадратичной дискриминации, когда значение дискриминанта само по себе указывает на положение точки внутри или вне соответствующего кластера. [c.254]

    Анализ кривых распада, полученных в режиме интегрального счета без какой-либо дискриминации излучения (счетчик Гейгера— Мюллера, сцинтилляционные счетчики и т. д.), теперь используется довольно редко. В таком варианте он полезен только при определениях основных компонентов пробы (прн содержании более 0,01%), и лишь в особо благоприятных случаях граница сдвигается в область более низких концентраций. Иногда метод анализа кривых распада применяют для контроля радиохимической чистоты выделенных препаратов. Ири этом метод довольно чувствителен к посторонним радиоактивным примесям с отличающимся периодом полураспада, присутствие которых нарушает линейный ход кривой распада, изображенной в полулогарифмическом масштабе. Однако, если облучение какого-либо элемента приводит к образованию двух или более радиоизотопов, то способность метода к выявлению слабых посторонних радиоактивных примесей падает. [c.202]

    Этого типа спектрометры представляют более широкие возможности в отношении числа одновременно определяемых компонентов. В этой конструкции каналы спектрометра совпадений выполняют несколько различные функции. Импульсы с одного детектора после усиления и дискриминации (а иногда и без нее) поступают в схему линейного пропускания. Если одновременно с ним сюда поступит импульс с другого детектора, то он без изменения формы и амплитуды пройдет на вход многоканального анализатора, где и будет зафиксирован. Несовпадающие импульсы через схему линейного пропускания не проходят, поэтому в памяти многоканального анализатора получается энер- [c.205]

    Из этих данных вытекает, что сфера приложения метода совпадений достаточно широка, но для извлечения наиболее полной информации спектрометр совпадений должен работать в режиме линейного пропускания без введения дополнительной дискриминации в управляющем канале. Обработку полученных спектров совпадений можно проводить обычными методами. Такой подход может оказаться особенно полезен в случае значительных помех от несовпадающего излучения (тормозное излучение, радиоизотопы без каскадных переходов). [c.208]

    Скорость счета радиоактивного образца и фона зависит от напряжения на ФЭУ, величины усиления линейного усилителя и порога дискриминации. [c.373]

    Регистрируемая сцинтилляционным детектором активность зависит от напряжения на ФЭУ, усиления линейного усилителя и порога дискриминации. Для установления оптимального режима необходимо подобрать эти параметры. [c.375]

    Усиление линейного усилителя и порог дискриминации установки обычно заводом-изготовителем устанавливается постоянным. Рабочее напряжение на ФЭУ устанавливается по паспорту. [c.375]

    Если же модель нелинейна относительно подбираемых коэффициентов, применение критерия Фишера становится неоправданным. В этом случае можно строго проверить адекватность модели, перейдя к линеаризованному относительно коэффициентов описанию. Последнее можно получить по линейной части разложения в ряд Тейлора, а для химических процессов и более простыми методами [2]. Прй таком подходе дискриминация моделей заключается в отбрасывании тех из них, для которых Р-Отдать же предпочтение какой-либо -модели с Р нельзя. Этот подход был использован для анализа моделей паровой конверсии метана было найдено, что из двенадцати предложенных в литературе моделей лишь четыре можно считать адекватными 13]. [c.55]

    Показано, что химико-технологический объект с гидродинамической структурой потоков произвольной сложности, где происходит физико-химическая переработка жидких, газообразных или сыпучих сред, адекватно представляется с точки зрения распределения час1иц по времени пребывания в аппарате в виде нестационарного пуассоновского потока событий с интенсивностью X (О- Идея дискриминации гипотез о гидродинамической структуре потоков в аппаратах основана на введении специальной х-функции в виде линейной комбинации Х-функции и ее логарифмической производной. Структура линейной комбинации подобрана так, чтобы х-функция совмещала высокую степень чувствительности к особенностям гидродинамической обстановки в аппарате с простотой и удобством в практических расчетах. [c.279]

    Важность обмена генетическим материалом для эволюции прокариот подтверждается тем, что многие бактерии имеют другой механиз.м обмена генами — естественную трансформацию. В ходе этого процесса бактерии активно поглощают ДНК, оказавшуюся в среде. Если поглощенная ДНК гомологична внутриклеточной, то воз.можна рекомбинация между ними. Для того чтобы повысить вероятность попадания в клетку именно гомологичной ДНК, некоторые бактерии амеют систему дискриминации, узнающую определенную последовательность ДНК, часто встречающуюся у этих бактерий, но редко у других, и позвачяющую транспорт в клетку лишь тех. молекул ДНК, которые отмечены такой последовательностью. Проникновение в клетку произвольной ДНК из среды потенциально опасно таки.м путе.м могли бы проникать патогенные агенты, например вирусы. Видимо, поэтому при естественной трансформации в клетку проникает лишь одна линейная цепь ДНК, а вторая в ходе транспорта деградирует. В таком виде ДНК относительно безвредна она рекомбинирует с клеточной ДНК при наличии гомологичных участков, а при отсутствии гомологии, как правило, де- [c.128]

    Однако более важным представляется другой аспект. И в простой железопорфириновой системе [650, 651], ив гемоглобине [690] молекулярный кислород связан в виде изогнутого лиганда (рнс. 10.3, а), а в такой форме он наилучши.м образом может быть описан как пероксид О2 ([652, 653], ср., однако, [650]). Напротив, СО в простой системе связывается по линейному типу [648, 654], а во всех до сих пор изученных гемоглобинах — по изогнутому [655—657]. Таким образом, белковая среда, в которой находится гем, определяет способ связывания, который благоприятен для Ог и неблагоприятен для СО. Необходилю упомянуть, что, несмотря на такую дискриминацию, сродство гемоглобинов к СО все-таки в 500 раз выше, чем к Ог [634]. [c.254]

    Проведенная часть работы показывает, что при максимальной энергии ускорителя 25—30 мэв чувствительность метода может быть повышена как путем изменения метода измерения наведенной активности (нанример, применение сцинтилля-ционных счетчиков с последующей дискриминацией фона металла, а также применение схем совпадений или антисовпаде-ний, в зависимостп от металла, в котором определяется кислород), так и путем увеличения интенсивности. Можно полагать, что при использовании ускорителя с максимальной энергией 25—30 мэв и нри среднем токе в пучке 5 мка, соответствующем мощности дозы 10 р/мин-м, чувствительность определения кислорода составит Ю" %. В литературе [4] приводятся соображения о возможности использования линейных ускорителей с энергией 25 мэв и мощностью дозы 10° р/мин-м для получения радиоактивных изотопов. Чувствительность определения кислорода при работе па таких ускорителях, по-ви-димому, может быть доведена до 10 %. Таким образом, радиоактивационный метод анализа, несомненно, является перспективным. [c.140]

    Рассматриваемая система включает два основных детектора, 8 качестве которых в зависимости от решаемой задачи могут выступать как полупроводниковые, так и сцинтилляционные детекторы. Вспомогательный детектор — всегда сцинтилляцион-нын и может быть изготовлен из монокристалла Nal(Tl) или сцинтиллирующего пластмассового блока (реже используется жидкий сцинтиллятор). Сигналы от всех детекторов поступают к набору электронных устройств, функции которых могут быть весьма разнообразны 1) усиление 2) согласование длительности задержки 3) формирование и преобразование 4) амплитудная дискриминация 5) отбор совпадающих во времени сигналов 6) исключение совпадающих во времени сигналов 7) сложение амплитуд 8) линейное пропускание с амплитуд-Ho.ii дискриминацией 9) линейное пропускание в режиме совпадений или антисовг.адеиий. Регистрирующее устройство может быть простым счетным прибором или многоканальным анализатором. [c.203]


Смотреть страницы где упоминается термин Линейная дискриминация: [c.53]    [c.56]    [c.65]    [c.70]    [c.323]   
Обнаружение и диагностика неполадок в химических и нефтехимических процессах (1983) -- [ c.253 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Линейная дискриминация с использованием нормальных распределений плотности вероятности



© 2025 chem21.info Реклама на сайте