Термодинамический потенциал потенциал термодинамический

Предлагаемая модель принципиально отличается от классического понимания ДЭС, так как на межфазных поверхностях отсутствует термодинамический потенциал в обычном значении этого слова. В этом случае потенциал определяют ионизированные молекулы присадок, более жестко связанные с поверхностью твердой фазы. Компенсирующие ионы обычно связаны с поверхностью твердой фазы, чем и объясняется изменение -потенциала на различном расстоянии от заряженных электродов. [c.31]

При таком рассмотрении становится ясным понятие электрокинетического потенциала, -потенциал, в отличие от термодинамического потенциала, т. е. полного скачка потенциала между серединой твердой фазы и точкой в глубине раствора, определяет падение потенциала от плоскости скольжения АВ до середины раствора. Очевидно, что -потенциал значительно меньше [c.37]

Термодинамически -потенциал можно определить как работу, необходимую для переноса единичного заряда из бесконечно удаленного элемента объема раствора на поверхность скольжения. Знак -потенциала обычно совпадает со знаком ф-потенциала. Электрокинетический потенциал является частью ф-потенциала и всегда меньше, чем ф-потенциал. Величина -потенциала непосредственно связана с числом противоионов в диффузном слое и изменяется пропорционально этому числу. Можно считать, что с увеличением толщины диффузного слоя -потенциал повышается. Поскольку электрокинетический потенциал относится к коллоидной частице и обусловливает ее подвижность в электрическом поле, величина этого потенциала может быть измерена экспериментально по скорости движения частиц. Направление же перемещения частиц к катоду или аноду указывает на знак -потенциала. [c.399]

В обоих случаях самопроизвольный процесс протекает в сторону уменьшения соответствующего термодинамического потенциала. Если термодинамический потенциал достигнет минимального значения, то дальнейшее развитие процесса прекратится. Действительно, чтобы вывести систему из состояния, отвечающего минимуму термодинамического потенциала, нужно, чтобы прошел процесс с увеличением этого потенциала. В силу (12.32) и (12.33) это возможно лишь, если И7 <0, что противоречит определению самопроизвольного процесса. Состояние, из которого система не может выйти без совершения над ней работы, называется состоянием равновесия. [c.222]

Скачок потенциала между неподвижной и движущейся фазами, таким образом, меньше термодинамического потенциала ф и равен г ]. Соотношение между термодинамическим потенциалом и потенциалом г])] графически представлено на рис, 41. Здесь с — толщина закрепленной части диффузного слоя (слой Гельмгольца), ордината фа соответствует полному скачку потенциала. Адсорбционный потенциал выражен ординатой 1151. Как видно из графического построения, разность ф —11 1 составляет величину 1 5 падения потенциала в закреплен- [c.225]

Химический потенциал дислокаций характеризует термодинамический потенциал модели — решетки дислокаций. Поскольку увеличение термодинамического потенциала дислокаций связано с увеличением энтальпии системы твердого тела в целом, необхо-I димо установить зависимость химического потенциала атомов тела х (решетки металла) от химического потенциала дислокаций [Хд. Суммирование этих потенциалов (как это делается в случае точечных дефектов) для определения результирующего потенциала металла с дислокациями не имеет смысла, так как указанные величины относятся к различным термодинамическим моделям ( решетка дислокаций и решетка металла). [c.52]

Вместо термина свободная энтальпия нередко применяются другие термины, например термодинамический потенциал , полный термодинамический потенциал и др. Мы будем пользоваться термином свободная энтальпия потому, что этот термин на наш взгляд наиболее удачно характеризует отношения этой функции к другим термодинамическим потенциалам. [c.27]

Закон Нернста вносит значительные упрощения вычисление свободной энергии Р и полного термодинамического потенциала 2. Для конденсированных состояний величина pv, на которую отличается полный термодинамический потенциал от свободной энергии, весьма мала в сравнении с внутренней энергией. Поэтому формулы, которые мы сейчас выведем для полного термодинамического потенциала, в случае конденсированных состояний обычно применяют также для расчета свободной энергии. [c.191]

Характер изменения термодинамического потенциала в зависимости от радиуса ц. к. тот же, что и при кристаллизации из переохлажденной жидкости, т. е. с увеличением радиуса ц. к. термодинамический потенциал изменяется по кривой с максимумом. И здесь термодинамический потенциал, отвечающий точке максимума на кривой Z = f(r), называется критическим потенциалом Z , или потенциальным барьером. [c.132]

Естественно предположить, что величина заряда на поверхности коллоидных частиц будет также определяться термодинамическим потенциалом. Однако опыты с электрофорезом показали, что скорость передвижения в электрическом поле всегда меньше, чем это следует из величины термодинамического потенциала. Потенциал, обнаруживаемый при движении коллоидных частиц, получил название электрокинетического потенциала (С), или дзет а-п о т е н ц и а л а. Он всегда меньше термодинамического. [c.269]

При выводе неравенства (I. 180) мы использовали в качестве характеристической функции полную энергию. Аналогичное рассмотрение может быть проведено и с помощью других характеристических функций, среди которых наибольшее значение для термодинамики многокомпонентных систем имеет термодинамический потенциал Гиббса, определяемый соотношением (1.56). Рассматривая некоторый процесс при постоянстве температуры и давления, выводящий поверхностный слой из равновесия, но не изменяющий величину поверхностного натяжения, и применяя условие устойчивого равновесия для термодинамического потенциала Гиббса всей системы, получим условие устойчивости поверхности разрыва в следующем виде [c.46]

Условия минимума термодинамических потенциалов требуют сравнительно тонкого анализа. Не имея возможности его привести, заметим только, что потенциалы всегда имеют минимум по отношению к микроскопическим переменным, которые характеризуют состояние. Например, небольшая деформация ячейки кристалла, несомненно, приведет к возрастанию соответствующего термодинамического потенциала. Используя термодинамические переменные, надо исходить из условия минимума энергии как функции энтропии и объема. [c.243]

Так как фазовые равновесия определяются свойствами фаз при условиях их сосуществования, то в результате решения этих задач можно, вообще говоря, надеяться на получение термодинамических данных только вдоль границ равновесия фаз. Как уже говорилось, цель расчетов можно считать достигнутой, если в каждой точке кривой или поверхности равновесия фаз станут известны величины энергии Гиббса и всех ее первых частных производных по термодинамическим переменным, что эквивалентно в общем случае знанию на фазовой границе энтальпии, энтропии, объема и химических потенциалов всех компонентов фазы и, естественно, любых других функций, являющихся комбинацией вышеназванных. Это не исчерпывающая информация о термодинамике системы на фазовой границе, так как остаются неопределенными высшие производные термодинамического потенциала. Но такой информации достаточно, чтобы находить энергии Гиббса в области гомогенности фазы, непосредственно примыкающей к границе ее существования, и это максимум того, что можно извлечь из условий гетерогенного равновесия, не прибегая к вне-термодинамическому моделированию функциональных зависимостей свойств. [c.24]

Постоянство термодинамического потенциала обусловливает термодинамическое равновесие. [c.141]

В растворах сравнительно несложного и определенного состава, содержащих химически обратимые системы, окислительный потенциал является термодинамической характеристикой, которая зависит от химического состава и соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм вещества. Это позволяет применять оксредметрию, как метод изучения взаимодействия веществ в растворах [1—6] и как метод измерения термодинамических величин [7, 8]. В средах сложного, химически недостаточно определенного состава, а также в средах, содержащих малообратимые системы, окислительный потенциал имеет значение физико-химического или технологического параметра, величина которого в значительной степени определяет течение процессов, идущих в среде. [c.44]

Это можно сделать, рассматривая зависимость термодинамического потенциала от состава фазы при постоянных Р и Т (рис. 6). Отложим на оси ординат молярный термодинамический потенциал, а на оси абсцисс — молярную долю компонента В в бинарной смеси. Тогда отрезок Вв будет соответствовать термодинамическому потенциалу чистого компонента В, а отрезок Аа — термодинамическому потенциалу чистого компонента А. [c.82]

Однако сдвиг потенциала от обратимой величины является здесь следствием чисто концентрационных изменений и поэтому значение потенциала электрода под током можно рассматривать как новое значение равновесного потенциала ё, отличающееся от исходного ё только тем, что оно отвечает теперь другим значениям концентрации или, точнее, активпости участников электродной реакции. Иными словами, для описания диффузионного перенапряжения как явления квазиравновесного можно использовать чисто термодинамический метод. В таком случае существенными являются лишь начальное и конечное состояния системы, а пути перехода между ними, равно как и механизм, лежащий в основе этого перехода, не имеют значения. Пусть на г лектроде протекает реакция [c.299]

Положение существенно меняется, если термодинамический электродный потенциал металла имеет величину, при которой наряду с ионизацией и разрядом ионов металла возможен хотя бы один дополнительный электродный процесс. В этом случае заряды через границу раздела между металлом и раствором переносятся уже не одним, а двумя видами частиц. Установившееся постоянное значение потенциала не обязательно свидетельствует о достижении равновесного состояния. Оно указывает лишь на то, что суммарное число зарядов, переходящих через границу в одном наиравлении, равно суммарному числу зарядов, пересекающих ее в обратном направлении, т. е., что [c.488]

Термодинамический потенциал или свободная энергия Гиббса названа АН СССР изобарно-изотермическим потенциалом. [c.84]

В связи с изложенным, для численного раскрытия величины Кр предпочтительнее всего обратиться к выражению (11.85), которое позволяет с требуемой точностью количественно оценить значение константы равновесия при различных величинах давления и температуры в газонефтяной системе. Отличительной особенностью выражения (П.85) по сравнению с (П.89) является то, что рекомендуемая для вычислений формула целиком и полностью опирается на информацию Д(3, Ср, с , полученную при непосредственном экспериментировании в условиях, близких к природным [10]. Это положение усугубляется также и тем, что величины А0(АФ1) и Кр характеризуют направление протекания процессов и термодинамические условия равновесия, или указывают, насколько данный процесс далек от условий равновесия, что определяет выражение (П.89). Поэтому величина АО примерно равна нулю, если процесс находится в состоянии равновесия. Когда АО большая отрицательная величина, то данная система должна еще прореагировать в значительной степени, прежде чем процесс достигнет равновесия. Однако скорость процесса не связана ни с знаком, ни с величиной термодинамического потенциала, и его нельзя предсказать, зная АО. [c.89]

Рис. 24. Изменение термодинамического потенциала в зависимости от равновесных условий (равновесного соотношения) пластовой нефти.

Термодинамический потенциал и константы равновесия пластовых нефтегазовых систем [c.161]

Потенциал горючести — термодинамическая величина, характеризующая разность между энергией, необходимой и достаточной для поддержания самостоятельного горения данного вещества в рассматриваемой окислительной среде (при заданных параметрах состояния), и энергией, действительно выделяемой наиболее горючей смесью при горении в этой среде. Потенциал горючести используют при количественной оценке горючести вещества. Вещества, горючие в конкретной среде, имеют отрицательный потенциал негорючие вещества имеют положительный потенциал потенциал веществ или смесей, предельных по горючести, равен нулю. [c.10]

Согласно второму закону термодинамики, направление термодинамического процесса определяется убылью термодинамического потенциала системы. В замкнутой системе при Т = onst и Р = onst изменение его возможно лишь при изменении состава системы, т. е. в результате химических превращений. Следовательно, любой самопроизвольный химический процесс сопровождается убылью термодинамического потенциала системы и глубина протекания этого процесса может быть количественно охарактеризована величиной его убыли. Для выявления изменения термодинамического потенциала системы, происходящего в результате химического процесса, воспользуемся понятием химического потенциала компонента — [c.132]

Рассмотрим пример построения диаграммы в координатах потенциал 1 — концентрация с, выражающей термодинамическое условие равновесия раствора и твердой фазы в двухкомпонейтной системе, в которой компоненты неограниченно растворяются друг в друге в жидком состоянии, не растворяются в твердом состоянии и химически не взаимодействуют ( 81). Графически изменение термодинамического потенциала жидкой фазы с изменением состава раствора при определенной температуре (рис. 78) представляется кривой, соединяющей точки АуВу. Так зя кривая вогнута к оси состава, так как после образования устойчивого однофазного раствора термодинамический потенциал системы должен быть меньше, чем до смешения компонентов. Значения 2 для расплавов чистого А и чистого В соответствуют точкам Ау и 1. Для твердого компонента В более устойчивого, чем его переохлажденный расплав, величина I будет соответствовать точке Вг-которая всегда лежит ниже, чем Ву. [c.211]

ЦИИ (гл. 9). Обычно этот критерий возникает в форме неполного дифференциала, а это означает, что не существует термодинамического потенциала, который может быть в классическом смысле связан с этим критерием. Однако он может быть использован для обобщения понятия термодинамический потенциал — это так называемый локальный потенциал (гл. 10). Главная особенность метода локального потенциала состоит в том, что каждая неизвестная функция (например, распределение температуры в нелинейной задаче теплопроводности) появляется дважды один раз — как среднее значение и другой раз — как флуктуирующая величина. Это приводит к обобщению классической вариационной техники на несамосопряженные задачи. Локальный потенциал достигает минимума (в функциональном смысле), когда среднее значение совпадает с наиболее вероятным. [c.13]

Термодинамический потенциал О. До сих пор в качестве независимых переменных, характеризующих состояние системы, мы выбирали числа молекул Такой выбор удобен с точки зрения повседневного опыта, поскольку числа молекул более или менее легко определить экспериментально. Однако в некоторых случаях целесообразно выбирать в качестве независимых переменных не числа молекул а химические потенциалы Если кроме [Д. в качестве независимых переменных фигурируют Т и У, то характеристической функцией будет термодинамичес потенциал 2. Справедливость последнего утверждения вытекас [c.40]

Наиболее общим критерием возможности осуществления самопроизвольного процесса является направление изменения термодинамического потенциала. При любом самопроизвольном процессе термодинамический потенциал уменьшается ЛПсО. Соответственно признаком равновесия в системе является минимальное значение термодинамического потенциала, или ДП О. Наиболее часто при исследовании полимерных систем используют изохорно-изо-термический потенциал, или свободную энергию V, 7 = onst) [c.15]

Рассмотрим пример построения диаграммы потенциал 2 — концентрация с, выражающей термодинамическое условие равновесия раствора и твердой фазы в двухкомпонентной системе, в которой компоненты неограниченно растворяются друг в друге в жидком состоянии, не растворяются в твердом состоянии и химически не взаимодействуют ( 81). Графически изменение термодинамического потенциала жидкой фазы с изменением состава раствора при определенной температуре (рис. 78) представляется кривой, соединяющей точки Л 1 1. Такая кривая вогнута к оси состава, так как лосле образования устойчивого однофазного раствора термодинамический потенциал системы должен быть меньше, чем до смешения компонентов. Значения Z для расплавов чистого А и чистого В соответствуют точкам Л, и В . Для твердого компонента В более устойчивого, чем его пер еохлажденный расплав, величина 7 будет соответствовать точке 02, которая всегда лежит ниже, чем В. Чтобы определить положение точки, соответствующей насыщенному раствору компонента В в Л,, проведем из точки В касательную к кривой А В. Получим точку Х2, отвечающую по составу насыщенному раствору В. Правее этой точки все растворы будут представлять собой смесь твердого компонента В с насыщенным раствором состава Х2- Точка Х отвечает составу-раствора, насыщенного компонентом А. [c.212]

Предполона1м, что для определенной температуры построена поверхность термодинамического потенциала / (жидкой фазы) (рис. У.9) и известно значение термодинамического потенциала для твердой фазы компонента А. Условие равновесия твердой и жидкой фаз моделируется конической поверхностью, касательной к /щ и проходящей через /тв, где /тв —термодинамический потенциал твердой фазы. Если линию касания 1е2 ортогонально спроецировать на изотермическую плоскость (температура, при которой выбраны /тв и /ш), то получим изотерму 1 6121 поверхности ликвидуса. Уравнение поверхности ликвидуса исходя из уравнения поверхности термодинамического потенциала жидкой фазы запишется в следующем виде [c.142]

Значения приведенного термодинамического потенциала для А1, О и ЛЮ могут быть вычислены обычными методами статистической термодинамики. Для энергии диссоциации АЮ Вейц и Гурвич дают величину 133.5 + 3 ккал/моль (5.8 эв). Изменение приведенного термодинамического потенциала ДФ=27.7 ккал/моль град. [c.193]

Так как частные токи /л и /к одинаковы, то в условиях установившегося равновесия заряд металл.з по отношению к раствору, а следовательно, и потенциал электрода ие являются функцией времени они определяются лишь составом системы, ее температурой и давлением. Потенциал электрода в этих условиях называется обратимым или равновесным электродным потенциалом. Величину равновесного электродного потенциала (в условной шкале) можно вычислить при помощи общих термодинамических уравнений, если только известны электродная реакция, активности участвуюш,их в ней веществ, температура и давление. Э.д.с. равновесной электрохимической системы определяется при этом изме-иенпем термодинамического потенциала протекающей в ней реакции. [c.277]

Реакция (17.1) еще ис началась. В снстсмс присутствуют частицы Ох в растворе (за иределгми двойного слоя) и п электронов в металле (рис. 17, а). Если нотснциа. металла отнести к точке, находящейся в глубине раствора, где ои условно принят за нуль, то стандартный термодинамический потенциал рассматриваемой системы в этом состоянии равен [c.354]

Если кусок какого-либо металла М привести в контакт с водным раствором его соли МА, то через некоторое время на границе между металлом и раствором установится значение потенциала, которое в дальнешем будет сохраняться почти неизменным. Эта постоянная (или почти постоянная) величина отвечает либо равновесию между металлом и раствором, либо стационарности электродного процесса. Какой из этих случаев реализуется в действительности, определяется в первую очередь самой величиной электродного потенциала. Если термодинамический электродный потенциал металла имеет величину, при которой в данных условиях исключено протекание всех других ироцессов (кроме обмена металлическими иоиами между металлом и раствором), то установившаяся величина нотенциала будет отвечать его равновесному значению в данных условиях. Скорость перехода ионов металла в двух противоположных направлениях при достиженип состояния равновесия сделается одинаковой и равной току обмена [c.488]

Рис. 26. Изменение термодинамического потенциала в зависимости от равновесных усло- ВИЙ (равновесного соотношения) пластового газа при различных внешних параметрах (Т = 40— 80°С р = 30 — 300 кПсмЦ.

Особо важное значение в химических процессах имеет термодинамический потенциал, т. е. изменение свободной энергии системы (А/ ). Выражая собой ту часть внутренней энергии системы, которая способна превращаться в полезную работу, величина ДР данного химического процесса служит тем самым мерой химического сродства реагирующих компонентов, т. е. мерой их реакционной способности. Чем больше абсолютная величина изменения свободной энергии или, что то же, чем больше значение максималыюи работы данного химического процесса, тем полнее они вступают между собой в химическое взаимодействие. Если мы говорим, что данные вещества реагируют между собой недостаточно энергично, то это означает, что они имеют небо,пьшое изменение свободной энергии в наблюдаемом процессе химического взаимодействия или, что то же, максимальная работа, которую требуется затратить на этот процесс, очень велика [c.167]

Термодинамический потенциал 160 Тримолскулярные реакции 217 Удельный объем 9 Упругость диссоциации 180 Уравнение [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология