Алифатические кислоты константа диссоциации

Карбоновые кислоты являются умеренно сильными кислотами. Большинство известных карбоновых кислот (уксусная, бензойная и др.) имеет константу диссоциации около 10 . Кислотность карбоксильной группы мало зависит от строения кислоты, напротив, заместители оказывают сильное влияние на кислотность. Например, все алифатические кислоты, как неразветвленные, так и разветвленные обладают весьма близкими константами диссоциации (табл. 3.1) [1]. Заместители же, например галогены, нитрогруппа, гидроксильная группа, дополнительная карбоксильная группа, заметно повышают кислотность карбоксильной группы. Данные [c.132]

Для определения аминогруппы применяются нейтрализация (прямое ацидиметрическое титрование), образование амидов, бромирование, реакция с азотистой кислотой и другие реакции, причем наиболее широко используется прямое титрование. Почти все амины можно титровать в водной среде или в определенных органических растворителях. Большинство алифатических аминов является достаточно сильными основаниями, и их можно титровать в водном растворе кислотами. Константы диссоциации алифатических аминов находятся в пределах от 10 до 10 . Ароматические и другие слабоосновные амины не удается оттитровать в воде, но они хорошо титруются в растворителях, обсуждаемых ниже. Константы диссоциации этих аминов колеблются в пределах от 10 до 10 . [c.405]

Выход сложных эфиров зависит также от характера карбоновых кислот, например, увеличение константы диссоциации кислоты облегчает присоединение ее по С = С-связи. Легче всего идут реакции с муравьиной и уксусной кислотами. Двухосновные карбоновые кислоты менее активны в реакциях образования нормальных эфиров, чем одноосновные, причем активность их снижается с удлинением углеродной цепи. Ароматические кислоты активнее, чем алифатические. Скорость реакции взаимодействия карбоновых кислот с различными олефинами зависит помимо строения кислоты от времени, скорости размешивания, взаимной растворимости, растворителя, материала аппаратуры и т. д. [c.664]

Понятия заместителя и функциональной группы широко применяют в химии, особенно в органической. Так, в бензойной-кислоте карбоксильную группу рассматривают как функциональную группу, так как большинство химических реакций, в которых участвует эта кислота, включают карбоксильную группу. В п-хлорбензойной кислоте атом хлора влияет на относительные скорости многих реакций, протекающих с участием карбоксильной группы, но обычно не влияет на действительный механизм реакции. Поэтому атом хлора рассматривают как заместитель. Было бы естественным, если бы атом хлора оказывал аналогичное влияние на относительные скорости целого ряда реакций, включающих карбоксильную группу. Сравнение влияния одной и той же серии заместителей на относительные скорости ряда довольно близких реакций приводит к так называемым соотношениям свободной энергии, из которых наиболее известно уравнение Гаммета. Если сравнить логарифмы скоростей гидролиза эфиров с логарифмом отношения констант диссоциации соответствующих кислот, то найдем, что данные для мета- и пара замещенных кислот и эфиров лежат на прямой, в то время как данные для орто-замещенных соединений и алифатических кислот и эфиров лежат вне линии. Эта прямая определяется соотношением [c.339]

При рассмотрении влияния замещающих групп на константы диссоциации разнообразных органических кислот выяснилось, что в ряду ненасыщенных кислот алифатического ряда и особенно в ряду ароматических кислот имеется более сложная зависимость, чем для кислот предельного ряда, и взаимодействие групп не ограничивается только индуктивным влиянием и эффектом поля. Это следует из сопоставления констант диссоциации замещенных бензойных кислот и особенно сопоставления влияния на величину этих констант одних и тех же заместителей, находящихся в мета- и пара-положениях [c.143]

Влияние атомов и групп на константы диссоциации кислот алифатического ряда [c.217]

Одноосновные алифатические карбоновые кислоты, за исключением муравьиной, относятся к слабым кислотам. С увеличением числа атомов углерода в радикале кислоты константы диссоциации кислот уменьшаются. Введение в радикал вместо атома водорода электроноакцепторных группировок, особенно в а-положение, уменьшает электронную плотность у атома углерода карбонильной группы, что приводит к увеличению силы кислоты. В свою очередь влияние [c.131]

Благодаря этому фенолы являются слабыми кислотами. Константа диссоциации фенола /( 5= 1,7-т. е. в 10 000 раз больше, чем у воды К= 10 ) еще значительнее она превышает константы диссоциации алифатических спиртов. [c.235]

Взаимодействие гуминовых кислот с сильными основаниями прнво-дит к ионизации карбоксильных, а затем фенольных групп. Для большинства торфов и бурБГх углей значения констант диссоциации карбоксильных групп равны 10" - 10 , для фенольных групп 10 - 10" , что типично для алифатических и ароматических кислот и фенолов. На практике содержание функциональных групп определяют физико-химическими методами, например, карбоксильных - кальций-ацетатным методом, фенольных - баритовым, используя следующие реакции [c.25]

Наиболее точные результаты были получены для алифатических кислот и воды в водных растворах и в смесях диоксан — вода с более высокой диэлектрической постоянной В > 30). В смесях с высоким содержанием диоксана определение Е (гл. XI, 3) ненадежно, и ошибка при определении константы диссоциации возрастает по мере уменьшения диэлектрической постоянной. Для смесей, содержащих 70% диоксана, результаты еще вполне надежны, но в случае смесей с содержанием диоксана 82% опытные данные являются уже приближенными. , [c.477]

Константы диссоциации алифатических кислот. [c.360]

В алифатических спиртах нет электрофильного заместителя, подобного карбонильному кислороду. Поэтому, хотя в спиртах водород гидроксильной группы может замещаться на металл, оаи все же являются даже более слабыми кислотами, чем вода (константы диссоциации спиртов меньше 10 ). [c.290]

Константы диссоциации этих промежуточных стадий (ступеней) приведены в табл. 7. Как видно из приведенных данных, по мере увеличения номера стадии (ступени) диссоциации уменьшается величина К. Электролиты, имеющие несколько ступеней диссоциации, диссоциируя по первой ступени, в большинстве случаев являются сильными электролитами, а по второй и особенно третьей — слабыми. Для органических кислот значение константы тем меньше, чем длиннее алифатическая цепочка. Объясняется это явление тем, что оторвать Н+-ион от аниона гораздо труднее, чем от незаряженного атома. В случае же длинной цепи в органической кислоте кулоновские силы взаямодействия между Н+-ионом и отрицательно зар яженным концом молекулы уменьшаются. Н. А. Измайлов показал, что при переходе от растворителя к растворителю константы диссоциации кислот изменяются в миллионы раз, а соотношения в силе кислот в тысячи раз. [c.71]

Влияние дейтерирования на константу диссоциации алифатических кислот в воде при 25° [c.139]

Эти кислоты двуосновные и слабее фосфиновых кислот, константы диссоциации уменьшаются с увеличением размера алкильных радикалов [42] (табл. 7). Фенилмышьяковая кислота, вероятно, кислее алифатических кислот, но она также обладает и основными свойствами с соляной кислотой она образует соль СбНбА5(ОН)зС1. В 1 же щелочи растворяется только Д экв [c.240]

R — какая-либо алифатическая группа или орто-, мета- или пара-замещенный фенил) находятся в линейной зависимости от логарифмов констант диссоциации кислот R — СООН. [c.283]

В связи с вышеизложенным интересно сопоставить влияние некоторых заместителей на константы диссоциации карбоновых кислот ароматического и алифатического рядов (табл. 3). Как известно, хлоруксусная [c.280]

С этой точки зрения интересно проследить влияние оксигруппы. В алифатических кислотах вступление оксигруппы вызывает отчетливое повышение константы диссоциации. Обратное влияние мы наблюдаем в ароматическом ряду и-оксибензойная кислота является более слабой кислотой, чем бензойная. То же самое относится к ге-метоксибензойной кислоте. [c.281]

МОЖНО пренебречь, так что Кг может быть отождествлено с Ка. Значение Кь не может быть определено непосредственно из опыта, но очень вероятно, что константа диссоциации аммониевой кислоты +МНдКС02Н должна быть равна константе диссоциации кислоты +ЫНзКС02Ме, т. е. метилового эфира рассматриваемой кислоты. Константа диссоциации этого вещества, которую мы обозначим символом Кэ, может быть без труда определена титрованием гидрохлорида метилового эфира аминокислоты сильным основанием. Для алифатических аминокислот Кз равно примерно 10 , и так как Кг представляет собой величину порядка 10 , то по сравнению с Ка можно с достаточным основанием пренебречь величиной Кь- [c.564]

Автор совместно с М. А. Бельговой посвятил несколько работ выяснению условий титрования солей кислот различной природы. Прежде всего исследовалась возможность прямого титрования солей алифатических карбоновых кислот. Произведенное титрование солей одноосновных и многоосновных карбоновых мислот с систематически увеличивающимися константами диссоциации в ацетоноводных растворах показало, что уже в 70-процентном ацетоне титруются соли почти всех карбоновых кислот- Только при титровании солей трихлоруксусной кислоты необходимо повысить содержание ацетона до 90%. Приводим рисунки 178 и 179, из которых сле- [c.902]

Значение р/Сз для соединений 2 3 88 и 2.3.89 связано с диссоциацией гидроксильной группы. Некоторое снижение этих значений по сравнению с соответствующими характеристиками а-нафтола (р/С=10) может быть объяснено отрицательным индукционным эффектом сульфогрупп. Значение р/Сз в соединениях 2.3.90—2.3.92 отнесено к диссоциации бетаинового протона атома азота алифатической природы. Полученные значения близки к константе диссоциации бетаинового протона в бензилиминодиуксусной кислоте (р/С=9,02) [59]. Значение р/С4 в соединениях 2.3 91 и 2 3.92 отнесены по аналогии с комплексонами бензольного ряда и на основании близости значений р/Сз для соединений 2 3 90—2.3.92 к диссоциации фенольного гидроксила. [c.286]

Хотя режим элюирования кислот зависит от их кислотности, удерживаемый объем некоторых кислот значительно отличается от величин, ожидаемых на основании их констант диссоциации. Это явление особенно заметно для ароматических кислот, для которых характерно взаимодействие между ароматическим ядром и ароматическим скелетом анионообменных смол (например, для смол на основе сополимеров стирол—дивинилбензол). Чисто физическая адсорбция слабых органических кислот, которая наблюдается на катионообменных смолах, увеличивается с увеличением молекулярной массы кислоты. Монокар-боновые кислоты адсорбируются сильнее, чем дикарбоновые килоты щавелевая кислота и минеральные кислоты практически не сорбируются [5]. Адсорбция увеличивается с увеличением размера частиц ионообменной смолы и с увеличением концентрации сорбируемой кислоты. Десорбция может стать количественной при элюировании колонки водой. Было найдено, что сродство к молекулярной сорбции кислот на катионообменных смолах увеличивается с уменьшением степени поперечной сшивки ионообменной смолы [6]. Аминокислоты сорбируются особенно сильно вследствие взаимодействия между аминогруппой кислоты и сульфогруппой смолы [7]. Сорбция алифатических кислот на ионообменных смолах на основе полистирола выше, чем на таких же катионообменных смолах, при этом одновременно происходит ионообмен и молекулярная сорбция, причем последняя в удерживании может даже преобладать [8]. Молекулярная сорбция на катионообменных смолах в Н+-форме сильнее, чем на катионообменных смолах в других формах вследствие подавления диссоциации обусловленного более [c.153]

Метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота (метаксон, дико-текс, МСРА) яредставляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 120—120,2 °С [374]. Плохо растворима в воде <в 100 мл. воды при 20 °С растворяется 0,064 г 2М-4Х), хорошо (растворима в спирте, эфире, четыреххлористом углероде, тетра-хлорэтилене, бензоле, хлорбензоле и других галоидпроизводных алифатического и ароматического рядов. Хуже растворима в алифатических углеводородах. Константа диссоциации 2М-4Х ниже, чем 2,4-Д, и составляет 5,4 10 [92]. Чистая 2-метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота практически не имеет запаха, технические препараты в большинстве случаев имеют неприятный запах хлоркрезолов. [c.331]

В 1937 г. Л.Гаммет на основании большого экспериментального материала предложил известное рст-уравнение, связывающее константу скорости реакции ароматического соединения с константой диссоциации соответствующей бензойной кислоты. Годом позднее М.Иванс и М.Поляни вывели эмпирическое соотнощение а = а АН для реакции атомов натрия с алкилгалогенидами. В 1954 г. Н.Н.Семенов рассмотрел и показал применимость такого соотношения к большому числу реакций радикального отрыва. В эти же годы (1952-1953) Р.Тафт выдвинул постулат об аддитивном влиянии структурных факторов. В 50-70-х годах был накоплен обширный экспериментальный материал по разнообразным реакциям ароматических и алифатических соединений и применению к ним уравнений Гаммета, Тафта и Поляни-Семеиова. [c.228]

Этот тип погашения хорошо иллюстрируется следующими двумя линейными соотношениями свободной энергии. На рис. 41 за ординату приняты значения 1 (А /А о) для скорости реакции второго порядка—реакции дифенилдиазометана с бициклооктановыми кислотами Робертса и Мореленда [83[ в этаноле нри 30°, а за абсциссу— соответствующие значения 1 (/с/Ац) для скорости реакции дифенил-диазометана с алифатическими карбоновыми кислотами ХСНдСООН [168] в этаноле при 25°. На рис. 42 дан соответствующий график для констант диссоциации [значения lg K/K ] этих же кислот. Константы диссоциации кислот Робертса и Мореленда даны для 50%-ного (по объему) водного этанола ири 25°, а константы диссоциации алифатических карбоновых кислот для водных растворов— при 25°. Все эти ряды реакций подчиняются уравнению (16). [c.631]

Константа диссоциации сильно зависит от диэлектрической постоянной среды. В случае алифатических кислот и воды эта зависимость выражается в том, что К уменьшается в 10 раз при изменении О от 80 (чистая вода) до 10 (82% диоксана). Так как определения были проведены только для пяти смесей диоксана и воды, служивших в качестве растворителей (табл. 165), то эти результаты нельзя точно интерполировать с помощью одного графика. Харнед и Фаллон [50] предложили метод интер- [c.472]

На константы диссоциации кислот влияют различные факторы, такие, как образование водородных связей, резонанс, индуктивный и стерические эффекты, и поэтому судить об условиях элюирования вещества, исходя только из его структуры, можно лишь в простейших случаях. Алифатические оксикислоты с гидроксильной группой в положении Сг являются более сильными по сравнению с оксикислотами, гидроксильная группа которых находится в положении Сз. Поэтому 2,4-диоксимасляная кислота элюируется позднее, чем 3,4-диоксимасляная кислота, и более сильные гексуроновые кислоты появляются в элюате только после гексоновых кислот. [c.166]

Большинство неорганических оснований и алифатических аминов мешают количественному определению карбонильных соединений по этому методу, однако они могут быть учтены введением поправок. Кислоты с константами диссоциации больше 1 X 10 мешают определению. Большинство органических кислот заметно не влияют на определение. Наличие больших количеств воды (больше 20%) в реакционной смеси оказывает отрицательное влияние на определение, особенно в присутствии ацеталей и простых виниловых эфиров. [c.93]

Основность амидов определяли в неводных растворителях (главным образом в уксусной кислоте) с помощью титрования и метода индикаторов. Особенно важны эти измерения для алифатических амидов, которые не дают подходящих УФ-спектров. Показано [178], что уравнение (118) описывает связь значений рКа в уксусной кислоте и в воде для многих органических оснований, включая амиды. Однако, Хомер и Джонсон [149] считают, что уравнение (118) завышает значения рКа (HjO) примерно на 0,5. Методика титрования была применена к лактамам, у которых основность возрастает по мере увеличения размера кольца, но остается постоянной (р/СаснгО) == 0,52) для лактамов с восьмичленными и с большими циклами [179]. Основность амидов в среде хлорная — уксусная кислота определена также непрямым методом с помощью индикаторов. По этой методике находят константу диссоциации, из которой можно определить р/(а(НгО), как описано в работе [149]. [c.440]

Изменение соотношения Кз/Кнап еще больше по сравнению с изменениями соотношений констант диссоциации кислот и оснований улучшает условия титрования, если соотношение Кз1Кнап уменьшается. Например, указанное соотношение может уменьшаться в десятки тысяч раз в растворителях, имеющих малые значения Кз (жидкий аммиак, диметилсульфоксид, диметилформамид, ацетонитрил). Сильное изменение соотношения Кз1Кнап позволяет осуществлять дифференцированное титрование смесей, не титруемых в других растворителях, а именно минеральных и органических кислот алифатических и ароматических кислот аминокислот фенолов и их смесей с карбоновыми кислотами сульфокислот сильных, слабых и очень слабых кислот (оснований) многокомпонентных смесей солей с кислотами и т. д. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология