Сульфирование в жидкой фазе

Сульфированные углеводороды, образующиеся в качестве отходов при производстве белых смазочных масел (гл. 21, стр. 398), являются, вероятно, в основном сульфокислотами замещенных ароматических или нафтеновых углеводородов, причем сульфогруппа входит в ядро. Однако можно также непосредственно сульфировать парафины. Сульфирование парафинов почти всегда проводят в жидкой фазе, причем, как и в других подобных реакциях, атомы водорода при третичных атомах углерода реагируют легче, чем при вторичных, а при вторичных — легче, чем при первичных. Техническое осуществление этой реакции пока еще не разработано. [c.96]

Определены коэффициенты диффузии, массопереноса, распределение концентрации серной кислоты в грануле во времени, влияние соотношения твердой и жидкой фаз на степень превращения сополимера в ионит, в результате чего сделан вывод, что процесс сульфирования сополимеров предпочтительнее проводить при предварительном набухании в тионилхлориде. Это позволяет снизить температуру ведения процесса и уменьшить соотношение серная кислота/ионит. [c.370]

Сульфирование в жидкой фазе. Бензол сульфируют олеумом, содержащим 5—6% ЗОд. Сульфатор, куда вводится бензол, снабжен рубашкой для подогрева (или охлаждения), перемешивающим устройством и конденсатором. Иногда реактор выполнен в виде автоклава, рассчитанного на 3—5 ат. В него загружают бензол и небольшими порциями вводят олеум так, чтобы температура не превышала 40 °С. Олеум вносят обычно в количестве вдвое больше количества бензола. Для реактора, рассчитанного на 500—1000 кг бензола, прибавление олеума производится в течение 6—8 ч. После этого температуру поднимают до 100—110°С, пропуская через рубашку нагретый пар при этом непрореагировавший бензол начинает кипеть. Приблизительно через 3 ч реакция прекращается, непрореагировавший бензол (около 0,4%) отгоняют, а реакционную массу разбавляют водой, взятой в количестве, равном четырехкратному количеству бензола, вступившего в реакцию. [c.327]

Одной из наиболее трудных задач при реализации этого процесса является разработка способа отвода большого количества тепла, выделяющегося при реакции, 170—180 ккал кг (против 100—110 ккал/кг при сульфировании олеумом). Применение 30з для сульфирования непосредственно в жидкой фазе оказалось невозможным из-за слишком бурного протекания реакции с образованием темно окрашенных побочных продуктов. Для устранения этого затруднения предложено несколько методов. [c.413]

Сульфирование. Сульфирование может вестись либо олеумом, либо серным ангидридом в жидкой фазе, т. е. в растворе сернистого ангидрида. [c.271]

По механизму гетерофазные реакции могут быть некаталитическими, радикально-цепными или гомогенно-каталитическими. В системах жидкость — жидкость обычно реализуются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных при помощи водных растворов щелочей, сульфирование и нитрование ароматических соединений, алкилирование изобутана бутаном (когда во второй жидкой фазе Находится катализатор — серная кислота или безводный фторид водорода) и т. д. В системах из газа и жидкости осуществляют многие процессы хлорирования молекулярным хлором или газообразным HG1, окисления органических веществ воздухом или кислородом, реакции сульфохлорирования и сульфоокисления (когда в газовой фазе находятся два из трех реагентов SO2 и I2 или SO2 и [c.246]

Перечисленные условия проведения процесса сульфирования можно реализовать в аппарате специальной конструкции, состоящем из двух последовательно соединенных колен (вертикального и наклонного) трубчатого типа, со шнековым транспортным устройством в вертикальном колене [71. Использование шнекового устройства позволяет не только транспортировать сополимер в тионилхлориде и серной кислоте, но перемешивать жидкую фазу реакционной массы, тем самым, поддерживать постоянство концентрации набухающего агента и серной кислоты в объеме аппарата. Важно подчеркнуть, что такой аппарат позволяет осуществить процессы набухания и сульфирования сополимеров непрерывным способом. [c.390]

Примеры гомогенного катализа ка.мерный процесс получения серной кислоты, инверсия тростникового сахара, гидролиз сложных эфиров в присутствии щелочей, гидролиз крахмала, многочисленные случаи галоидирования, сульфирования, гидратации и многие другие органические реакции в жидкой фазе. [c.62]

На рис. П-55 показан взрывобезопасный привод реактора для сульфирования бутиленов в жидкой фазе [26 ]. Этот процесс протекает со значительным выделением тепла, поэтому реактор оборудован теплообменником и требует мешалки для интенсивного перемешивания. Привод изготовлен в СССР при использовании двигателя А 52. Мощность привода составляет 7 кВт, а скорость вращения 1450 об/мин. Экранирующая гильза рассчитана на разность давлений 9,81-10 Па (10 кГ/см ). Статор охлаждается с помощью масляного термосифона и водяной рубашки. Коэффициент теплопередачи от статора к воде (через масло и стенку) А = 163 10 кВт/(м - К), или 140 ккал/(м -ч - С). Смазка осуществляется продуктами реакции, поступающими через крышку привода. [c.89]

Процессы окисления органических соединений в жидкой фазе молекулярным кислородом относятся к гомогенным гетеро-фазным реакциям, так как взаимодействие органического субстрата происходит с растворенным кислородом. Аналогичным образом протекает сульфирование ароматических углеводородов, когда реагенты находятся в двух несмешивающихся фазах, а реакция протекает в объеме одной из фаз (кислотной фазе). [c.26]

На основании этих и других результатов авторы приходят к выводу, что экспериментальный материал не позволяет отметить закономерности между энергиями разрыва наиболее слабых связей С—Н в углеводородах и их окисляемостью в жидкой фазе . С этим заключением нельзя не согласиться. В самом деле, как показали эксперименты, наличие в 2,2,4-триметилпентане третичного углерода с наиболее слабой связью С—Н не дает преимущества в окисляемости по сравнению с н-октаном, не имеющим третичного углерода. По данным [13] наиболее слабая связь между вторичным углеродным атомом и водородом расположена в середине молекулы н-алкана, тем не менее первичная атака кислорода направлена на метиленовую группу в а-положении от крайней метильной. Если рассматривать окисление углеводородов с образованием гидроперекисей как реакцию присоединения, то олефиновая двойная связь С = С, будучи весьма активной в реакциях типа галогенирования, сульфирования, нитрования и т. д., оказывается более устойчивой к реакциям окисления, чем связь С—Н. Этими примерами не исчерпываются наблюдаемые исключения из правила окисляемости углеводородов по месту наиболее слабой связи С—Н. [c.83]

Рис. 79. Схема сульфирования бензола в жидкой фазе

Сульфирование бензола по непрерывному способу осуществляют в жидкой фазе. При этом способе используется заметная растворимость (2—3°/о) бензолсульфокислоты в бензоле. Процесс проводят в батарее из четырех аппаратов при противоточном движении серной кислоты и бензола. Образовавшаяся сульфокислота растворяется в избытке бензола, а затем вымывается из него водой. Преимуществом этого технически более передового способа является также сравнительно небольшой расход серной кислоты. [c.219]

Гидрирование, гидролиз, гидратация, алкилирование, сульфирование, нитрование, полимеризация и другие процессы в жидкой фазе в промышленности органического синтеза проводят как непрерывно, так и периодически. Непрерывные процессы осуществляют в змеевиковых аппаратах (типа скоростных трубчаток), реакторах колонного типа или в группе емкостных аппаратов, установленных последовательно. Периодические процессы в жидкой фазе осуществляют, как правило, в реакторах с мешалкой. [c.311]

Для получения бензолсульфокислоты путем сульфирования в жидкой фазе был предложен непрерывный способ, основанный на использовании растворимости бензолсульфокислоты в бензоле (2—3%). Бензол сульфируется в противотоке в блоке из четырех сульфураторов. Отработанная серная кислота концентрацией 70—77% практически не содержит бензолсульфокислоты. Сульфокислота вымывается из бензольного раствора водой и почти не дает при нейтрализаций примеси сульфата. [c.213]

Сульфирование бензола производится тремя способами в жидкой фазе, в паровой фазе или экстракцией по Деннис и Булл. [c.35]

Сульфирование в жидкой фазе — наиболее старый способ, применяемый при синтезе фенола. [c.35]

Сульфирование бензола можно проводить в жидкой фазе, в паровой фазе и двухступенчатым методом. [c.13]

Реакция сульфирования протекает при взаимодействии ароматических соединений с сульфирующими агентами в жидкой фазе, обычно при хорошем размешивании и повышенной температуре (80—120°). [c.319]

Использование для синтезов в первую очередь ароматических углеводородов (жидких и твердых) было обусловлено также сравнительной легкостью выделения их в довольно чистом виде из каменноугольной смолы, получаемой при коксовании угля. Химическая переработка этих углеводородов в жидкой фазе (сульфирование, нитрование, восстановление нитросоединений и др.) не представляла сложной технологической задачи, тогда как газообразные углеводороды- (этилен, пропилен, ацетилен) были в то время еще мало доступны, а проведение реакций с участием газов требовало более сложного технологического оформления. [c.471]

Производство современных неионогенных, анионоактивных и катионоактивных поверхностно-активных и йоющих средств бази-руч ся на использований широкого ассортимента нефтехимического и природного сырья, важной составной частью которого являются фракции высокомолекулярных парафиновых и олефиновых углеводородов. Так, для ползгчения синтетических жирных,кислот методом окисления в жидкой. фазе обычно используют нефгяной очищенный белый парафин с температурой плавления от 52 до 54 °С, выкипающий в пределах 340—470 °С. Для целенаправленного синтеза с максимальным выходом кислот g—оптимальным сырьем является жидкий парафин, выкипающий в пределах 250—350 °С и содержащий к-царафины С в— jo, для синтеза кислот С —— среднеплавкий, выкипающий в пределах 300—430 °С (к-парафины i7 — as), и кислот jg— j3 — твердый, выкипающий в пределах 420—500 °С (w-парафины j, — gg) [17 1. Для получения алкилсульфонатов методом сульфохлорирования используют жидкий парафин, выкипающий в пределах 220—320 °С (к-парафины i4- ie) [18] вторичные алкилсульфаты производят путем сульфирования фракции а-олефинов ( g— jg), полученной в свою очередь в результате термического крекинга твердого парафина с температурой плавления 52—60 °С [19 ]. На основе высокомолекулярных олефинов получают также различные полупродукты для производства поверхностно-активных и моющих средств — алкилпроизводные ароматических углеводородов и фенола, спирты, гликоли и др. [6, 19]. [c.14]

Сульфированные соединения, образующиеся в качестве отходов при производстве светлых смазочных масел, представляют собой главным образом сульфокислоты замещенных ароматических и нафтеновых углеводородов, причем сульфогруппа входит в ядро. Однако можно также непосредственно сульфировать парафины. Сульфирование парафинов почти всегда проводят в жидкой фазе, причем как и в других подобных реакциях, атомы водорода при третичном атоме углерода реагируют легче вторичных, а вторичные—легче первичных. Процесс непосредственного сульфирования гомологов метана еще не получил широкого применения. [c.81]

Чаще всего сульфирование проводят в жидкой фазе (периодическ [c.325]

Сферический слой кислоты с радиусом Н, окружающий гранулу сополимера, является источником сульфоионов, проникающих сквозь пленку тормозящего агента в норы гранулы. Однако в отличие от процесса фосфорилирования этот источник не является постоянным он изменяет свою интенсивность но мере протекания химического превращения сополимера, т. е. жидкая сфера вокруг гранулы служит емкостью, из которой непрерывно поставляется для реакции сульфирования необходимый реагент. Это обусловливает следующую диаграммную структуру жидкой фазы-. [c.348]

Процесс сульфирования сополимера стирола с парадивинил-бензолом протекает в гетерофазной системе, в которой с точки зрения принятых допущений важно выделить следующие фазы жидкая фаза — концентрированная серная кислота твердая фаза — уменьшающееся в объеме непрореагировавшее ядро сополимера твердая фаза — увеличивающийся по толщине слой продукта (ионита). [c.352]

Алкилирование бензола этиленом с применением гелеобразных полистирольно-дивинилбензольных сульфированных катионитов протекает в жидкой фазе при 180 °С и давлении 1 — 10 МПа При использовании фторопласта при температуре менее 100 °С бензол не реагирует с этиленом, в то время как алкилирование пропиленом происходит при 75 С и давлении 0,1 МПа. [c.26]

Для алкилирования бензола пропиленом можно использовать серную и фосфорную кислоты, однако жидкая фосфорная кислота промышленного применения не получила, в то время как с 88—90%-й серной кислотой процесс был осуществлен в промышленном масштабе. Алкилирование бензола пропиленом в присутствии серной кислоты идет в жидкой фазе при температуре 35—40°С. При более высокой температуре начинается сульфирование бензола, что крайне нежелательно. Для поддержания компонентов в жидком состоянии реакцию проводят при давлении 1,0—1,2 МПа и мольном отношении бензола к пропилену, равном 4 1. При более низком соотношении реагентов увеличивается выход полиизопропилбензолов. Для увеличения соотношения бензол пропилен алкилирование ведут в двух последовательно установленных реакторах. В первый ре- [c.248]

По-видимому, поведение остаточных масел тесно связано с неоднородностью режима периодического крекинга при работе под давлением. Ввиду того что реакционная масса особенно инертна в период впуска масла, благодаря медленному подъему давления до необходимого уровня большая часть масла должна крекироваться в жидкой фазе при продолжительном времени контакта. Это положение подтверждается также и необычно высоким отложением кокса при периодическом крекинге остаточных масел под давлением. Рис. 4 показывает, что для остаточных масел вычисленное весовое отношение углерод/водород негазообразных продуктов (жидкие продукты и отложения кокса) уменьшается с увеличением давления. Это указывает, что при работе с остаточными маслами под давлением значительный расход водорода в некоторой степени следует отнести за счет жидкофазного гидрирования. Хотя для строгого доказательства этого положения данных анализа жидких продуктов недостаточно, однако, вполне вероятно, что в присутствии водорода с увеличением давления содержание свободного углерода снижается, а величина индекса сульфирования возрастает. [c.388]

БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТА СбНзЗОзН, крист., расплывающиеся на воздухе для безводной Б. <пл 171—172 °С для гемигидрата 43—44 °С, для моногидрата 45—46 °С хорошо раств. в воде, сп., плохо — в бензоле, эф. Получ. сульфирование бензола НгЗО< или олеумом в жидкой фазе, пропускание паров бензола в нагретую HjSDi. Б. обычно не выделяют, а превращают в Na-соль ( разл 490 С, р-римость в воде 57% при 30 °С). Na-соль Б. примен. в произ-ве фенола. [c.71]

Нефтяные дистилляты, содержащие диены, Н, Продукты вания гидриро- Сульфированный никелевый катализатор (5— 25% Ni) на AI2O3 с добавкой SiOj (0,5%) жидкая фаза, 20—50 бар, 70—130° С, 0,5—1 ч [3061] [c.171]

Значительное число промышленных првцессов основного органического и нефтехимического синтеза протекает в гетерофазных системах, особенно часто в системах газ — жидкость или жидкость — жидкость. При этом один из реагентов или (и) катализатор находится в жидкой фазе, а второй или даже оба реагента присутствуют в газовой или другой жидкой фазе, не смешивающейся с первой. Примеры таких процессов очень многочисленны. Так, в системе из двух несмешивающихся жидкостей протекают реакции сульфирования и нитрования ароматических соединений, сульфатирования высших спиртов и жидких олефинов, оксимиро-вания циклогексанона в производстве капролактама, взаимодействие формальдегида с изобутиленом при получении изопрена. Еще чаше встречаются реакции в системах газ — жидкость, так называемые барботажные процессы. К ним относятся жидкофазное хлорирование, окисление и гидрирование различных соединений, алкилирование ароматических веществ и парафинов газообразными олефинами, жидкофазные синтезы из ацетилена и окиси углерода (получение ацетальдегида, винилацетилена, виниловых эфиров, оксосинтез) и ряд других процессов. [c.192]

Б результате усадки ионита в неполярном растворителе ионообменная емкость его может оказаться пониженной [13]. Изменения набухания в зависимости от состава раствора являются серьезной помехой при использовании смешанных растворителей в аналитической практике, так как они могут вызвать образование каналов в слое ионита или даже закупоривание колонки. Чтобы предотвратить подобные неполадки, колонку следует предварительно обрабатывать неводным или смешанным растворителем, который будет применяться в процессе работы. Ступенчатое и градиентное э.тюирование с помощью растворителей, последовательно усиливающих набухание ионита, сопряжено с существенными трудностями [29]. С другой стороны, рассматриваемый эффект может быть использован для ана- лиза смешанных растворителей. Калмон [9 ] предложил применять для этой цели сульфированные иониты с низкой степенью поперечно11 связанности, например полистироловые смолы, содержащие менее 1% дивинилбензола. Для калибровки строится кривая зависимости набухания от равновесного состава жидкой фазы. Метод проверен на метиловом, этиловом и пропиловом спиртах, ацетоне, диоксане и глицерине. [c.133]

В настоящее время производственный процесс сульфирования в жидкой фазе ведется непрерывно, противотоком. Реакционная аппаратура для сульфирования состоит из трех, четырех или шести автоклавов, соединенных последовательно. В первом автоклаве процесс ведут при высокой концентрации серной кислоты и низкой температуре в следующих автоклавах постепенно меняются условия реакции, так что в последнем автокла ве процесс протекает при низкой концентрации серной кислоты и высокой температуре. [c.35]

Применяемый в СССР метод сульфирования бензола в паровой фазе был разработан Р. К. Эйхманом с сотр. и является наиболее экономичным. Себестоимость фенола, полученного по этому методу, на 10% ниже себестоимости фенола, производимого по применяемому в ФРГ методу сульфирования бензола в жидкой фазе, и иа 6% ииже себестоимосгги фенола, вырабатываемого по методу, распространенному в США (двухступенчатый метод) [c.13]

По данным обширной патентной литературы для получения накко-ноля преимущественно применяют тщательно выделенную керосиновую фракцию нефти. Ее подвергают хлорированию в жидкой фазе для получения смеси алкилхлоридов, обычно монохлорпроизводных, которые далее конденсируются с бензолом по реакции Фриделя-Крафтса в присутствии в качестве катализатора хлористого алюминия. Полученный таким образом алкилбензол, не содержащий побочных продуктов и непрореагировавших веществ, подвергается затем сульфированию. Сульфированный продукт нейтрализуют и высушивают. Свойства конечного продукта в сильной степени зависят от природы углеводородов, входящих в состав исходной керосиновой фракции. Необходимо, чтобы они представляли собой насыщенные углеводороды, получаемые из парафинистых нефтей. Применяемый для этой цели технический керосин получается при переработке пенсильванской нефти или нефтей сходного с ней типа и имеет высокую анилиновую точку (указывающую на низкое содержание олефинов и ароматических углеводородов) и выкипает в интервале температур 200—300°. Средний молекулярный [c.125]

Чаще всего сульфирование проводят в жидкой фазе (периодически) в гетерогенной системе. Реже один из реагёнтов находится в газовой фазе. Последний метод иногда применяют при сульфировании летучих углеводородов (так, бензол можно сульфировать, пропуская его пары через H2SO4 при 160 °С) или в том случае, когда агенты сульфирования (SO3, SO2 I2, SO2) находятся в парообразном состоянии. [c.325]

Необходимые для этого процесса олефины с 11 —17 атомами углерода получали термическим крекингом синтетического парафина или выделяли из жидких продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проводимого со смесями, в которых отношение окиси углерода к водороду было меньше 1 2 (см. гл. II). Олефины превращали в альдегиды в жидкой фазе при 130— 140° С и 150 атм в присутствии тонко измельченного катализатора Со—ThOa—MgO. Реакция обычно заканчивалась через 20—30 мин. Смесь альдегидов с парафиновыми углеводородами, присутствовавшими в исходном олефиновом сырье, немедленно гидрировали в первичные спирты. Гидрирование проводили чистым водородом с тем же катализатором при 180° С и 150 атм. По ряду технологических причин такой двухступенчатый процесс получения спиртов из олефинов предпочитали одноступенчатой конверсии смеси окиси углерода и водорода, взятой в отношении 1 2. Спирты отделяли от углеводородов и некоторого количества тяжелых маслянистых побочных продуктов перегонкой в вакууме. Поскольку для сульфирования требовались спирты чистотой не менее 97%, исходные олефины, представлявшие фракцию синтетического дизельного топлива с температурой кипения 180— 320° С, стали в дальнейшем разгонять на четыре фракции, кипящие в узких пределах. Каждую фракцию перерабатывали в спирты отдельно. Такая предварительная обработка облегчала очистку спиртов от парафинов. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология