также Электрод с жидкой селективность

В интервалах между измерениями электрод хранился в 10 М растворе Са(ЫОз)г при этом угловой коэффициент калибровочной кривой оставался постоянным и равным 27 + 1 мВ/декада. В первый период жизни электрода коэффициенты селективности для ионов щелочных металлов, как правило, больше, чем через 8 недель величина коэффициента селективности зависит также от концентрации основного иона, для которого она была определена. Такие изменения, возможно, связаны с наличием равновесия между органической фазой и водным раствором, а также с постепенным вымыванием органического растворителя из внутреннего раствора, что вызывает изменение диэлектрической проницаемости жидкой мембраны [73]. [c.23]

Так, описан [115] К -селективный электрод с мембраной на основе биологических материалов, потенциал которого зависит от активности ионов калия в растворе по уравнению Нернста. Другой электрод с константами селективности и Kk°-nh4 = 10 , обнаруживающий мгновенную реакцию на К% изготовлен на основе полимерного материала, содержащего макро-циклический антибиотик (точный состав не назван) [116]. Последний период ознаменовался энергичными разработками твердых мембран на основе соединений, связывающих в комплекс и переносящих ион калия через полимерную матрицу, в которой содержится комплексующий агент. Разработаны электроды с мембранами из силиконового каучука, содержащими валиномицин (см. его структуру в главе о жидких мембранах), с применением и без применения пластификатора оценены их селективность к иону калия, стабильность, воспроизводимость [117]. В табл. VII.7 приведены некоторые характеристики различных мембран, содержащих валиномицин. Селективность к К+ этих электродов по сравнению с селективностью к большинству ионов щелочных и щелочноземельных металлов [118] почти такая же (табл. VII.8), как у обычных электродов с жидкими мембранами (фильтр из милли-пора, пропитанный раствором валиномицина в дифениловом эфире) [119]. Для определения ионов щелочных металлов испытывали также электрод с мембраной из силиконового каучука, содержа-198 [c.198]

Для потенциометрического определения активности ионов мембранный электрод помещают в исследуемый раствор, в котором содержится также второй электрод сравнения. Ячейки с жидкими селективными мембранами описываются схемами, подобными ниже приведенным [c.60]

Типы ионоселективных электродов. Стеклянный электрод по структуре занимает промежуточное положение между жидкими и твердыми мембранами. Стеклянные электроды были первыми ионоселективными устройствами, над которыми в течение последних тридцати пет ведутся интенсивные исследования с целью создания новых практически ценных сортов стекла в качестве электродного материала. Было разработано большое число разного состава стекол, обладающих водородной функцией, несколько стекол с натриевой функцией, а также селективных к таким ионам, как К, Tit s , Стекла для [c.49]

В результате исследований [37] было установлено, что нитратный ионоселективный электрод можно путем несложной модификации использовать для определения хлората. Эта модификация осуществляется путем переведения жидкого ионообменника из нитратной в хлоратную форму. Предел обнаружения полученного таким образом электрода составляет 3-I0 М хлората, т. е. становится ниже, чем предел обнаружения нитратного электрода, который тоже чувствителен к хлорату. Изучали также константы селективности электрода к другим ионам. [c.285]

В книге рассматриваются вопросы применения и твердых ион-селективных электродов, чувствительных к неорганическим анионам (СР, Вг , Р и др.) и жидких мембранных систем, позволяющих создавать электроды, селективные к большинству неорганических катионов и анионов, а также к ряду органических соединений. Постепенное расширение номенклатуры и повышение качества ион-селективных электродов позволяют применять их для экспресс-анализа и в контрольно-измерительной аппаратуре, например, при производстве некоторых органических соединений и лекарственных препаратов. На их основе создаются также высокопроизводительные автоматизированные системы клинического и биохимического анализа. [c.5]

Холин и его эфиры анализируют с помощью ион-селективных электродов см., например, работы Баума и др. [522 — 524]. Эти авторы разработали чувствительные к холину и его эфирам электроды как с жидкой, так и с твердой мембраной, которые можно также применять для определения активности холинэстеразы. [c.182]

Применение жидких мембран основано на том, что они обла . дают потенциалом, устанавливающимся на поверхности между анализируемым раствором и несмешивающейся жидкостью, селективно реагирующей с определяемым ионом. Электроды с жидкими мембранами позволяют проводить прямое потенциометрическое-определение некоторых многозарядных катионов, а также ряда анионов. [c.433]

Среди других детектирующих систем, селективно регистрирующих серу и фосфор, в последние годы приобрел важное значение пламенно-фотометрический детектор, широко используемый при анализе жидких топлив и других нефтепродуктов, а также при изучении загрязнений окружающей среды. Действие этого детектора основано на регистрации с помощью фотоэлементов или фотоумножителей излучения в спектральных линиях эмиссионных спектров серы и фосфора, возникающих при сгорании содержащих серу и фосфор соединений в водородном пламени при некотором недостатке окислителя. Собственное излучение пламени экранируется, а эмиссионные линии излучения, возникающего непосредственно над пламенем, выделяются с помощью соответствующих светофильтров или монохроматоров. Для регистрации сернистых соединений используют фильтр, соответствующий длине волны 394 нм, а для веществ, содержащих фосфор,—526 кле [117—120]. В настоящее время описаны и производятся многочисленные модели пламенно-фотометрических детекторов, позволяющих одновременно регистрировать и сернистые и фосфорные соединения. Некоторые модели имеют коллекторный электрод и могут выполнять функции пламенно-ионизационного детектора. [c.158]

Из табл. И. 2 следует, что лейциновый и фенилаланиновый жидкие анионообменные электроды селективные в присутствии ряда аминокислот, а также фосфатов, карбонатов и сульфатов. [c.68]

Швейцарскими учеными во главе с Симоном [149] на основе модельных представлений о селективности лигандных молекул синтезирована и исследована серия комплексообразующих соединений, которые могут служить высокоселективными компонентами жидких мембран для ряда ионоселективных электродов (для ионов Ма+, Ь1+, Са +, Ба2+). Селективность таких мембран превосходит описанные выше жидкие ионообменные системы. Электроды с мембраной, полученной введением МАК в поливинилхлоридную матрицу [15, с. 1], отличаются также большим временем жизни. [c.71]

Последние — зто электрохимические системы, в которых потенциал определяется процессами распределения ионов между мембраной и раствором. При этом распределяются преимущественно ионы одинакового знака заряда. Поэтому мембрана имеет ионную проводимость. До середины 60-х гг. основными ИСЭ были стеклянные, а также электроды на основе твердых ионитов с фиксированными группами (смоляные, из минералов, глин и др.). В 60—70-х гг. созданы десятки новых ИСЭ на основе жидких и твердых ионитов, моно-и поликристаллов, мембраноактивных комплексонов (МАК), элементоорганических соединений. Получили широкое применение электроды с четко выраженной селективностью к ионам К , Na ", ТГ, NH , Са Ва % I( a= + Mg 0, d Pb u= Ag F . СГ. Вг, Г. [c.519]

Попытки создания фосфатных ионоселективных электродов, включая фосфат висмута, были безуспешны, так как все электроды характеризовались дрейфом потенциала и низкой селективностью. Разработан жидкостной ионоселективный электрод [176], основанный на применении в качестве жидких ионообменников четвертичных аммониевых, арсониевых и фосфониевых солей, а также солей трифенилолова. Электроды обладали хорошей чувствительностью, но низкой селективностью. Эти же исследователи [177] использовали энзимные электроды. Энзим селективно катализирует реакцию, в которой участвует фосфат. В реакциях участвуют два энзима, взаимодействие проходит по следующим схемам [c.470]

Константы селективности К" электродов с мембранами из силиконового каучука с валиномицином и калийцинк ферроцианидом, а также электродов с жидкими мембранами [c.199]

Отмечена также связь электродной селективности с экстракционной способностью тиоцианатной соли четвертичного аммониевого основания. Обнаружена [127] селективность жидкого СЮ -электрода фирмы Orion по отношению к иону S N-, что позволило авторам использовать его при потенциометрическом титровании тиоцианатных растворов нитратом ртути. Исследованы [43, гл. 2 131] электроды с S N -функцией на основе металлических производных фе-нантролина. [c.63]

На основе лиганда VH также получен жидкостный чувствительный к Sr2+ электрод [156, с. 22 178]. Однако он теряет 5г2+-функцию в присутствии ионов Ва +. Если сравнить ионоселективные электроды с катионными функциями на основе жидких ионитов, с одной стороны, и хелатов (МАК) — с другой, то можно прийти к заключению, что второй тип электродов имеет более высокие характеристики. Не говоря уже о калиевом валиномициновом электроде, высокочувствительные Са2+-электроды, а также электроды с NHi- и Li -функциями, созданные на основе нейтральных лигандов, особенно указанных выше структур (см. стр. 76, 77, 86, 88), характеризуются высокими показателями по селективности и чувствительности. В эту новую область ионометрии неоценимый вклад внесли упоминавшиеся выше работы швейцарской школы химиков во главе с Симоном. Однако механизм возникновения катионных функций у мембран с нейтральными комплексонами выяснен еще далеко не полностью. Поэтому дальнейшее изучение связи структуры нейтральных лигандов с взаимодействием их с центральным ионом, роли полярных и неполярных групп, а также транспорта катионов и анионов через соответствующие мембраны чрезвычайно желательно. [c.88]

В очень селективных индикаторных электродах другого типа используются жидкие ионообмепники. В этих электродах внутренний серебряный электрод погружается в жидкий ионообменник, заряженный в форме ионов, которые нужно определять. Например, кальциевый электрод заполнен фосфорорганическим соединением, содержащим кальций. Ячейка с этим веществом прикрепляется к нижней части электрода при помощи диска из спеченного стекла или пластмассовой мембраны. Основное назначение диска или мембраны — предохранить ионообменник от растворения в анализируемом растворе. Было показано, что действие такого электрода подчиняется уравнению Нернста до концентрации кальция М и что электрод достаточно избирательно реагирует на изменение концентрации ионов кальция. Электроды такого типа были разработаны для определения хлорида, нитрата, перхлората, тетрафторбората, кальция, меди, а также для определения жесткости воды (выраженной в концентрации двухвалентных катионов). [c.416]

Кинетические параметры в этих уравнениях также различаются, поскольку они относятся к разным процессам переноса. Вероятно, селективность мембран с вакансионным механизлюм переноса зарядов выше, чем при сольватационном. В жидких мембранах с сильной ассоциацией и полимеризацией, ведущей к образованию коллоидных агрегатов и мицелл, более вероятен вакансионный механизм перенсса, при котором осуществляется перескок свободного иона от одного агрегата к другому, т. е. электрическая эстафетная цепь. Селективность электродов данного типа должна определяться в основном природой ионообменника или хелата и, следовательно, не будет сильно зависеть от природы растворителя. [c.458]

Показано, что перхлоратный ион-селективный электрод на жидком ионообменнике типа 92—81 (Орион) чувствителен также к роданиду и перренату, что позволяет проводить потенциометрическое титрование роданида растворами Ag+ и Hg + [47]. Описан поли-кристаллический мембранный электрод для определения роданида [48], представляющий собой смесь тонкоизмельченных порошков AgS и AgS N, спрессованных в виде диска. Аналитические характеристики электрода, полученного смешением AgS N с термопластическим полимером, изучены в работе [49]. Электрод чувствителен к серебру (I) и роданиду. В интервале концентраций 10 мкМ — 0,1 М при pH == 1 — 13 потенциал электрода изменяется на 59 мВ при увеличении концентрации ионов в 10 раз. В неводных растворах потенциал электрода изменяется в соответствии с уравнением Нернста в интервале концентраций 0,1 мкУИ — 0,1 М. [c.230]

Применяются также жидкие мембранные электроды со сложным органическим катионом диметилдистеариламмонием. Данный электрод характеризуется следующими константами селективности [c.88]

Лайт и Маннион [191] проанализировали различные фторированные органические соединения (1—3 мг фтора в пробе) с помощью фторид-селективного мембранного электрода (Орион 94-09), используя в качестве титранта 0,005 М раствор нитрата тория в 80%-ном (по объему) этаноле. Жидкие пробы взвешивали в метилцеллюлозной капсуле. Если разложение веществ проводилось в сосуде из боросиликатного стекла, полученные результаты анализа были на 5 — 25% ниже теоретического значения. Это объясняется как реакцией фтора со стеклом, так и неполным сгоранием пробы. Даже при добавлении додеканола в качестве вспомогательного вещества длу лучшего сгорания результаты получаются ниже расчетных (до 13%), причем ошибка растет с увеличением содержания фтора. Если сжигание проводилось в сосуде из поликарбоната, но без вспомогательного вещества, то полученные результаты также были занижены, правда только на 3%. [c.68]

Можно перечислить множество полимеров (полиуретан, силиконовый каучук, полиметилметакрилат) и различных пластифицирующих растворителей [например, диоктиладипат (ДОА), диок-тилфталат(ДОФ), дифениловый эфир (Д) и диэтилфталат (ДЭФ)], которые использовали с валиномицином. Исследование свойств всех этих мембран как основы для селектродов показало, что наилучшие характеристики имеют селектроды с мембранами из ПВХ, содержащими валиномицин, растворенный в ДОФ. Константы селективности для этих селектродов, также как для продажных электродов с жидкими мембранами (Philips IS 560-К), рассчитывали по уравнениям (V.32) и (V.34). Полученные данные вместе с некоторыми взятыми из литературы для электродов с жидкими мембранами приведены в табл. VII.9. [c.200]

Созданы также (и имеются в продаже) электроды, проявляющие высокую селективность к нонам ацетилхолина по сравнению с ионами На+, К" и ЫН+ [49]. Жидкая мембрана этих электродов состоит из 5% раствора тетра(/г-хлорфенил)бората ацетилхолина либо в 3-о-нитроксилоле, либо в дибутилфталате, либо в три(2-этил-гексил)фосфате [50]. Электрод с такой жидкой мембраной обладает теоретической зависимостью потенциала от активности иона ацетилхолина (АцХ) в пределах 10 —10 /И (5э 5 ) [51 ], для иона холина (X) несколько меньше Константы селективности Кацх-м имеют значения 1-10 (М = Ма+), 1-10" (М = = ЫН , К+) и 6,6-10-2 (М х+). Проверена обратимость этого электрода к ряду алкилэфиров холина от ацетил- до бензоил холина [52]. Константы рассчитывали по уравнению [c.226]

Электрод с твердой мембраной, селективный к NHg и (или) NH+, описан в гл. УП. Данные табл. УП1.5 показывают, что и жидкая мембрана [насыщенный раствор нонактина (72%) и монактина (28%) в трис(2-этилгексил)фосфате] функционирует как электрод, селективный в наибольшей мере к ионам аммония, а также к другим ионам в ряду [c.235]

Как уже упоминалось, соль типа Ре (phen) " , функционирующая как анионообменник с константами селективности, приведенными в табл. 19, применяют для изготовления электрода с жидкой мембраной, селективного к перхлорат-иону 13]. В диапазоне концентраций СЮ от 10 до М в растворах с pH = 4-н11 электрод обладает неплохой нернстовской функцией и селективностью к СЮ [220]. В работе [221 ] показано, что С10 -селектив-ный электрод также реагирует на ионы перманганата, перйодата и бихромата. Кроме того, электрод реагирует изменением своего потенциала на изменение активностей ионов перрената и тиоцианата в широкой области концентраций вплоть до 10" М. для первого и до 10" М. для второго ионов в соответствии с уравнением Нернста [222]. При титровании, проводимом с этим электродом, обнаружено, что кривые титрования растворов, содержащих ионы S N", СГ, Вг", Г, солями Hg (П) имеют U-образную форму. Очевидно, электрод высокочувствителен к анионным [c.257]

Измерения импеданса проводили также Бранд и Речниц на электродах с жидкими [54] и стеклянными [55] мембранами. Их проверка свойств импеданса стеклянного электрода показала, что при высоких частотах 2р каждого электрода стремится к предельному значению (около 10 КОм), а — к нулю. Диаграммы типа Коуля—Коуля для электродов, обратимых к одновалентным катионам, как уже говорилось, представляли собой асимметричный полукруг с центром ниже реальной оси и напоминали кривые, полученные ранее для электродов с жидкими мембранами [54]. Те же зависимости обнаружены для №- и Ыа -селективных электродов [55]. Кроме того, при низких частотах наблюдался второй асимметричный полукруг, особенно явственный для рН-электро-дов. Это, как уже описано, указывает на присутствие гидролизованной поверхностной пленки (гелевого слоя) на стекле. Наличие этой пленки не характерно для стеклянных мембран электродов, обратимых к одновалентным катионам. Если гелевый слой отсутствует, экстраполяция участка полукруга к высоким частотам до пересечения с реальной осью дает значения / р.р — последовательно включенного сопротивления, обусловленного электродом сравнения и раствором. Если 2 есть импеданс неизменной толщи стекла (в отсутствие гелевого слоя), тогда [c.285]

В работе [103] изучалось электродное поведение в жидком аммиаке при —38 °С. Катионоселективные электроды обратимы к про-тонированкому растворителю (NHJ) и поэтому могут применяться для измерения активности ионов NH при введении поправок на щелочную ошибку электродов. При переходе от воды к жидкому аммиаку как растворителю резко изменяется ряд селективности стеклянного электрода. Описан также метод определения констант кислотности слабых кислот в жидком аммиаке с помощью стеклянного электрода [104]. [c.301]

Нойбекер и Речниц [51] использовали антибиотик нонактин в дифениловом растворе в качестве основы жидкой мембраны, селективной к NH4. Два энзима — аргиназу (40 ед. на 1 мл трис-буфера, 0,5 М, pH 8,0), активированную ионами Мц-+, и уреазу (40 ед. на 1 мл буферного раствора)—смешанные в равных объемных количествах, прибавляли (0,1 мл) к 10 мл стандартного раствора аргинина, и смесь выдерживали примерно 3 ч при комнатной температуре. Образующ,иеся NH определяли с помощью ЫН -селективного электрода. Поскольку в той же энзимной системе образуется Oj, возможно определение аргинина также по количеству СО2 [52 [. [c.339]

Известно большое количество анионоселективных электродов с жидкими и пленочными мембранами, электродноактивным веществом которых являются соли четвертичных аммониевых оснований [I, 2].К их числу относятся также разработанные в Лаборатории ионометрии Ленинградского университета электроды, селективные к хлоридному,бро-мидному и тиоцианатному анионам [3-5], Эти электроды обладают широкими пределами выполнения функций соответствующих анионов с угловыми коэффициентами, близкими к теоретическому, высокой селективностью в присутствии ряда посторонних ионов, малым временем отклика. Величины иу потенциалов в серии электродов одного типа близки друг к другу и хорошо воспроизводятся во времени. Вместе с тем наличие в этих электродах внутреннего водного раствора приводит к определенным трудностям при транспортировке и хранении электродов, а также в ряде случаев делает такие электроды неудобными в эксплуатации. Кроме того, наличие внутреннего водного раствора становится 1файне нежелательным при разработке миниатюрных электродов для медико-биологических исследований. [c.130]

В последнее десятилетие бурно развивается новая область физико-химического исследования — ионометрия. Основная задача последней — изучение и разработка различного рода ионоселективных электродов, обратимых по отношению к большому числу катионов и анионов. Кроме того, ионометрия — это также и практика использования электродов в химии, биологии, почвоведении, медицине, геологии, геохимии, океанологии и в технологии, в частности для автоматического контроля производственных процессов. Для создания новых типов подобных электродов применяют широкий набор таких электрохимически активных веществ, как жидкие и твердые иониты, MOHO- и поликристаллы, синтетические мембрано-ак-тивные комплексоны, элементорганические и другие соединения, проявляющие селективное действие относительно тех или иных ионов. [c.3]

Ионоселективные электроды привлекают внимание химиков-аналитиков тем, что с их помощью можно решать задачи прецизионного определения содержания основных компонентов и микропримесей в объектах самого различного состава. Для аналитических целей разработано большое число электродов различных типов и назначений, это направление и в настоящее время интенсивно развивается. В опубликованных в нашей стране монографиях по ионоселективным электродам подробно изложена теория действия йоноселективных электродов, разработанная применительно к мембранным системам различных типов, а также рассмотрены факторы, определяющие селективность мембран на основе твердых ионообменников и жидких ионитов, описано изготовление и применение различных электродов с твердыми и жидкими мембранами, проведено критическое сравнение их аналитических характеристик, применение ионоселективных электродов в органическом анализе и для изучения термодинамических свойств растворов-электролитов и кинетики некоторых реакций. [c.4]

Современное развитие техники поставило в число первоочередных задач создание высокоточных первичных чувствительных элементов для систем селективного экспресс-анализа жидких и газовых сред. Важное место среди таких элементов за последние 10—15 лет прочно заняли ионоселективные электроды (ИСЭ), а также ионоселективные полевые транзисторы (ИСПТ), целый ряд ферментных датчиков на биологически активные соединения, основанных на принципах, заложенных в ИСЭ -И ИСПТ, а также широкая номенклатура датчиков состава газовых сред, использующих в той или иной форме принципы селективной ионометрии —датчики кислорода, водорода, галогенов и других компонентов газовых смесей. [c.274]

Необходимо сказать несколько слов о терминологии ионометрии. В соответствии с рекомендациями ИЮПАК [37] (см. также наше предисловие к [14]) и сложившейся практикой при переводе использовались термины ионоселективный электрод , предед обнаружения , коэффициент селективности и т. д. В названиях электродов, для которых потенциалопределяющий и аналитически определяемый ионы совпадают, первая часть названия обозначает потенциалопределяюнхий ион, например медьселективный или фторидселективный электрод (как синоним в последнем случае используется также термин фторид-ный электрод ). Для сложных электродов , представляющих собой устройства с ионоселективным электродом для определения газообразных соединений или для химического преобразования определяемого соединения путем катализируемой ферментом реакции в потенциалопределяющий ион, сохранены соответственно названия газовых и ферментных электродов. Сохранены также термины твердофазный электрод — электрод с твердой мембраной, жидкостной электрод — электрод с жидкой мембраной, пластифицированный электрод — электрод с жидкой мембраной, заключенной в полимерную матрицу, электроды с твердым токоотводом, т. е. электроды без внутреннего раствора и электрода сравнения. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология