Силикаты определение кислорода

В своих исследованиях мы наблюдали, что в хорошо раскисленных сталях метод вакуум-плавления обычно дает по кислороду результаты, близкие к полученным при анализе шлаковых включений. Однако в ряде случаев, по-видимому, когда кислород находится в стали в форме твердого раствора или в виде свободных окислов железа и марганца, не связанных, например, в силикаты, содержание кислорода, определенное анализом шлаковых включений, оказывается меньше, чем найденное по методу вакуум-плавления. Это может быть объяснено растворением закиси железа и закиси марганца реактивом при электрохимической обработке образца. В нашей практике был, например, такой случай. В сварном шве, содержащем 16% хрома, 13% никеля, 2% молибдена, 0,1% углерода и 1,5% марганца но подсчету количества шлаковых включений оказалось всего 0,0045% кислорода, из которого 0,0013% было связано с кремнием, 0,0001% с железом и 0,0031 % с алюминием. Однако механические свойства шва оказались очень невысокими, и было решено определить в нем содержание газов методом вакуум-плавления. Определение кислорода этим путем показало, что его содержится в металле шва 0,0510%, т. е. в 10 раз- [c.170]

Реакции фторирования используют не только для определения кислорода, но и в газохроматографическом анализе при идентификации и количественном определении фторидов 15.1727, 5.1729, 5.1738]. Фторирование применяют при определении соотношения 0 в силикатах 15.1726, 5.1742], в оксидах 15.1742, 5.1743], фосфатах 15.1744], органических соединениях 15.1735] и в сульфидах 15.1728, 5.1739]. Знание этих [c.255]

Еще более широкие возможности открывает варьирование состава минералов в силу их исключительного многообразия. Кварц и силикаты, слагающие подавляющее большинство-пород, содержат в основном связи Si—О и связи катион — кислород атомы алюминия могут быть катионами или заменять Si. Эти связи играют различную роль при разрушении силикатных минералов разных структурных типов [275]. В кварце и каркасных силикатах (полевых шпатах) обязательно рвутся силоксановые связи в цепочечных и ленточных си-ликатах возможно скольжение и разрыв по определенным плоскостям, образованным только связями Ме—О в островных силикатах связи Si—О—Si отсутствуют. Перечисленные связи различаются по геометрическим параметрам (длина, валентные углы), распределению электронной плотности и энергии связи колебания этих величин для отдельных классов силикатов имеют более узкие пределы, [276]. Важно, что во всем диапазоне изменений полярности связей Si—О они остаются существенно ковалентными, несмотря на большую разницу [c.93]

Определение серы. В силикатах может присутствовать сульфидная или сульфатная сера. Обычно общее содержание серы в силикатах невелико, и сульфидная сера при сплавлении навески с содой окисляется кислородом воздуха до сульфатной серы. Если предполагают, что силикат содержит много сульфидной серы, то сплавление ведут в присутствии небольшого количества KNO или КСЮ,, которые окисляют двухвалентную серу до шестивалентной. [c.469]

Способность к образованию тройных комплексов встречается у ограниченного числа элементов, что способствует улучшению избирательности данной реакции. Наиболее часто фосфору в природных объектах сопутствуют кремний и мышьяк, также образующие гетерополикислоты. Однако гетерополикислоты этих элементов образуются при различной кислотности среды и в разных модификациях. Например, мышьяковая гетерополикислота образуется в 0,6—0,9 М растворе минеральной кислоты, кремневая гетерополикислота — в слабокислом растворе (pH =1,5—2,0 и pH = 3,0—4,0). Молибденовая гетерополикислота всегда образуется в а-форме, которая при рН=1,0 переходит в более устойчивую р-форму. В случае кремния реакционноспособной является только его мономерная форма силикат-ионы. Различную устойчивость гетерополикислот широко используют при определении этих элементов в смеси. Для разделения и концентрирования гетерополикислот применяют экстракцию их органическими растворителями, молекулы которых имеют электронодонорные атомы азота или кислорода (кетоны, спирты, амины), что позволяет определять меньшие, чем в обычной фотометрии, количества фосфора. [c.67]

Изменение потенциала цинка в горячей водопроводной воде до —0,3 В и —0,25 В, свидетельствующее о протекании на отдельных участках металлической поверхности коррозионного процесса под анодным контролем, вызвано наличием определенных условий, например присутствием в воде кислорода или бикарбонатов. Введением силикатов или гидроокиси кальция можно предотвратить изменение потенциала цинка. [c.112]

Тепловое расширение кварцевого стекла с точки зрения представлений о колебательных движениях атомов исследовал Смите [396]. Вычисляя величину свободной энергии из суммированной энергии осцилляторов, Смите нашел, что знак теплового расширения зависит от того, уменьшается или увеличивается частота главного по энергетическому вкладу осциллятора — поперечных колебаний атомов кислорода при увеличении внутриатомных расстояний. Укладка атомов в стеклообразном кремнеземе и его высокотемпературных кристаллических модификациях — не плотнейшая. Для таких структур с увеличением частоты колебаний атомов кислорода (или им эквивалентных) происходит увеличение внутриатомных расстояний, и потому тепловое расширение имеет отрицательное значение. По достижении определенной величины, внутриатомные расстояния с увеличением частоты вибраций атомов кислорода начинают уменьшаться и коэффициент теплового расширения становится положительным. Аналогично этому происходят процессы и в сильно разрыхленных структурах высокотемпературных модификаций кремнезема, а также и некоторых силикатов, структура которых им подобна. В низкотемпературных кристаллических модификациях кремнезема укладка атомов более плотная, и свобода для поперечных колебаний атома кислорода здесь меньше. Тепловое расширение этих форм кремнезема, как указывалось выше, определяется изменением угла связей. [c.121]

Известно большое разнообразие силикатов (точнее, оксосилика-тов). В строении оксосиликатов наблюдается определенная закономерность все состоят из тетраэдров 5Ю4, которые через атом кислорода соединены друг с другом. Наиболее распространенными сочетаниями тетраэдров являются (51207 ), (51з0д) -, (814012) , (81в018 ), которые как структурные единицы могут объединяться в цепочки, ленты, сетки и каркасы (рис. 17.15). [c.468]

Качественно для полноты извлечения фосфора из стали необходимо, во-первых, чтобы шлак был достаточно окислительным и, во-вторых, чтобы он имел высокую основность для нейтрализации образующейся кислоты — Р2О5 (аниона Р0 ). Согласно уравнению (IX.28), устойчивость РО возрастает при увеличении активности ионов кислорода. Следует, однако, учитывать упоминавщееся вьше различие в свойствах двух оксидов СаО и FeO. Как и в случае силикатов, ионы a + в расплаве, вероятно, образуют как бы молекулы Саз(Р04)2, более устойчивые, чем р0з(РО4)2. Это обусловлено и тем, что при одинаковых зарядах ион Са + имеет больший радиус (0,106 нм), чем ион Ре + (0,083 нм). Таким образом, электростатическое поле вокруг Ре + является более сильным и этот ион сильнее связывает ионы 0 , чем Са2+, тем самым препятствуя стабилизации в шлаке аниона Р0 . Следовательно, для дефосфорации необходимо определенное сочетание между концентрациями СаО и РеО. [c.261]

Методика обработки пробы воды. В платиновую чашку вливают 50 мл воды, если анализу подвергают конденсат, обескремненную ионитным способом воду, питательную воду парогенераторов высокого давления или дистиллят испарителей. При определении общего содержания кремниевой кислоты во всех других случаях (вода котловая, природная, известково-коагулированная, обескремненная магнезиальным способом, умягченная) в чашку помещают такое количество воды, чтобы содержание кремниевой кислоты в пробе не превысило 50 мкг ЗЮ " . После этого в чашку вводят 2 мл содового раствора и выпаривают жидкость досуха на кипящей водяной бане. Сухой остаток прокаливают в несветящемся конусе пламени газовой или бензиновой горелки. Можно пользоваться, например, пламенем пламяфотомера ВПФ-ВТИ, работающего на пропан-воздушной или светильной га-зо-воздущной смесях. Не следует пользоваться пламенем газов с кислородом, так как температура такого пламени выше точки плавления платины. Прокаливание нужно вести в несветящемся конусе пламени во избежание порчи платимы. После сплавления сухого остатка прокаливание прекращают и в остывшую чашку вливают 15—20 мл обескремненной дистиллированной воды. Нагревают жидкость на кипящей водяной бане в течение 5—7 мин, вводят в нее 4 мл 0,1 и. серной кислоты и переливают раствор в мерную колбу емкостью 50 мл. В чашку вновь вливают 15—20 мл дистиллированной обескремненной воды, нагревают ее 5—7 мин на кипящей водяной бане и переливают в ту же мерную колбу. При обработке содержимого чашки водой стремятся смочить всю ее внутреннюю поверхность, чтобы полностью растворить образовавшийся силикат натрия. Собранный в мерной колбе раствор, объем которого не должен превышать 40 мл, подготовлен для колориметрического определения общего содержания кремниевой кислоты, что выполняют по методике, изложенной ниже. [c.400]

В новом пламени — смеси этанола и воздуха — натрий можно определять сразу же после разложения силикатов смесью НР и Н2804, так как не обнаружено влияния железа, кальция и других элементов [99]. В пламени кислород—водород при определении натрия по линии 589,6 нм не наблюдалось влияние лития, магния, меди, бария, стронция, алюминия, циркония и ванадия [1207]. Влияние ванадия не наблюдали также при его содержании до [c.122]

Существует экспериментальное подтверждение того, что скорости растворения определенных мономерных силикатов (например, Са25104, М 25104 и т. д.) пропорциональны скорости протекания реакций между двухвалентными катионами и молекулами воды в процессе гидратации (см. п. 3.7.1). Скорость протекания реакций между молекулами воды и щелочными ионами связана с размером ионов [Са(Н20)б > М (Н20)б > Ве(Н20)б]. Это отражается в экспериментальных скоростях реакций, где Са28104 > М 25104 > Ве25104, и контролируется относительной силой связи катион—кислород. [c.97]

Силикаты считались солями этих кислот. На этом этапе оказалось возможным еще больше упорядочить экспериментальный материал, но вопрос о природе силикатов оставался нерешенным в той же мере, как и раньше, так как определение типа кислотного радикала оставалось совершенно произвольным, так же как полный произвол существовал и в вопросе о роли водорода и кислорода и химической формулр силиката. [c.331]

Результаты гравиметрических определений обычно выражают в процентах. Если анализируют металлы или их сплавы, тс результат относят к химическим элементам, например %Fe %Мп, %С, %S. Если анализируют силикаты, горные порода и другие вещества, содержащие кислород, то результат анализ выражают в виде содержащихся в них оксидов, например /oSiOj. %А120з, %ЕезОз, %FeO, %СаО, ГоРгО,, %КзО и т.д. [c.234]

Промышленные способы отбелки с удалением лигнина представляют собой многоступенчатые процессы, специально предназначенные для определенных полуфабрикатов, с использованием комбинированного воздействия окислителей и восстановителей. Деградированный лигнин и другие продукты реакции удаляют на промежуточных ступенях щелочной обработки. При отбелке пероксидами, кислородом или дитионитом вводят дополнительные химикаты буферного действия (например, силикат натрия), обра- [c.371]

В работе Орловой [269 ] описано определение содержания воды и диоксида углерода в расплавах различных силикатов под давлением. Пробы массой 20—30 г помещали в кварцевую пробирку и сплавляли в пламени газа с кислородом. Расширенную часть пробирки охлаждали сухим льдом. При наличии в пробе железа до расплавления добавляли к ней 40—60 мг PbjOg. По окончании опыта определяли полную потерю массы пробы и каличество выделившейся воды и рассчитывали содержание Oj и НзО в анализируемом материале. В работе приведены данные анализа 65 различных силикатов, в том числе слюды, амфибола, цеолита и природных стекол. Для гранита, переплавленного при 3000 атм, соотношение Oa/H.jO составляло 1,8. [c.182]

При анализе силикатов, кроме определения общего количества железа (см. выше), обычно отдельно определяют содержание железа (И) и по разности между этими значениями находят Ре(П1). Для определения Fe(H) взвешенную пробу разлагают смесью HF + H2SO4. Нужно иметь в виду, что при очень длительном растирании пробы на воздухе (более 15 мин) Fe(II) может частично окислиться до Fe(ni) кислородом воздуха. В некоторых случаях это окисление достигает 30—40% от содержания Fe(II). Поэтому предпочитают, чтобы проба представляла собой бо.лее крупный порошок, Koiupbiii получают при дроблении в ступке из закаленной стали (ступке Абиха). Если подобная проба разлагается очень медленно, применяют короткое растирание в агатовой ступке (5—10 мин) или под слоем этанола, что предохраняет пробу от окисления. [c.467]

Опыты, проведенные главным образом с силикатами, показали следующее 1) хотя сравнительно быстрое измельчение на воздухе (15— 30 мин) и продолжительное измельчение под спиртом и не всегда приводит к заметному окислению порошка породы (а иногда, по-видимому, не происходит никакого окисления), однако эти нельзя считать правилом. Поэтому нельзя рекомендовать проводить измельчение в той или другой из этих сред во всех случаях 2) спирт, несмотря на его большую растворяющую способность в отношении кислорода, по-видимому, несколько лучше защищает железо (II) от окисления, чем вода. Он имеет еще и то преимущество, что может быть быстро удален из вещества после измельчения 3) из примененных органических веществ спирт оказался более действенным средством, чем четыреххлористый углерод 4) довольно большие расхождения результатов параллельных анализов получаются в случае присутствия в породе трудно разлагаемых железосодержащих минералов (гранат и др.), если последние не измельчены до очень тонкого порошка 5) совпадение результатов параллельных определений, ироведенных как методом Пратта, так и методом Кука, получается превосходное при работе с тонкими порошками пробы, а при анализе крупных порошков — только в тех случаях, когда они легко поддаются разложению фтористоводородной кислотой 6) так как измельченная в порошок порода, прошедшая через сито с 30 или даже 60 отверстиями на 1 линейный сантиметр, часто содержит меньше 0,1% влаги, то e jin в этой породе нет веществ, чувствительных к влаге, можно заключить, что при ее измельчении имело M6QT0 такое же малое окисление железа (II), как и поглощение влаги. [c.987]

Основываясь на концепциях Захариасена и Уоррена и логически их развивая, Дитцель в своих исследованиях применил те же принципы при изучений влияния строения стекла на ионные цветные индикаторы (см. Е. I, lie и ниже). Не только пространственные геометрические факторы, управляющие размещением катионов в анионном каркасе стекла, определяют его свойства, но главным образом здесь существенную роль играет сила электростатического поля посторонних катионов, если считать, что в силикатных стеклах главным образом существуют ионные связи . Каждый катион стремится войти в координацию с таким числом анионов кислорода, которое отвечает его собственному электростатическому заряду и его радиусу, и образовать группу ROn]. Определение силы поля в стеклах аналогично вычислению энергии структуры произведение ге/г (где г — валентность, е — электростатическая единица количества электричества, г — ионный радиус) или произведение ге/а (где а — расстояние между катионом и анионом) имеет в этой теории основное значение. С помощью этих величин и особенно величин силы притяжения (2zja ), расположенных в порядке возрастания числовых значений, Дитцель получил превосходную сводку физико-химических свойств рассмотренных им стекол, в зависимости от их строения. Гомогенные однофазные расплавы щелочных силикатных стекол были противопоставлены расплавам щелочноземельных силикатов с избытком кремнекислоты, имеющим тенденцию к расслоению. Этот факт, очевидно, обусловлен малой величиной притяжения между кислородом и их щелочными ионами [c.173]

Детальнее остановимся на реакции обнаружения цинка бензоином [21, 35, 36]. При определении цинка по Уайту [35] к десяти миллилитрам исследуемого раствора последовательно приливают по 1 мл. а) щелочного раствора силиката натрия, б) 4%-ного раствора гидросульфита натрия (N328264) для удаления кислорода из раствора в) раствора бензоина в этиловом спирте (концентрации 0,3%) г) раствора азотнокнс- [c.168]

Бораты имеют много общего с силикатами. Координационное число бора по кислороду составляет 3—4 [203]. Определение изобарно-изотермических потенциалов было осуществлено для системы В2О3—АдгО путем изучения равновесия [111] [c.290]

Из перечисленного выше спи ска важнейших для силикатов химических элементов некоторые обладают способностью имитировать кремний. Это прежде всего А1, В и Ве. Имитация сводится к тому, что эти элеме Нты, как и кремний, имеют координационное число по отнощению К атомам кислорода 4 и координационный многогранник — тетраэдр,. Размеры таких тетраэдров тоже близки к размерам кремнекислородных тетраэдров. Из этих трех элементов-имитаторов кремния наиболее близки по размерам В и Ве, поэтому аналогия между ними и 51 более полная. Оба эти элемента в силикатах всегда имеют координациоиное число 4 и координационный многогранник — тетраэдр, та.к же как и кремний. Существует мнение, что В в силикатах иногда имеет координационное число 3. Оно основано яа том, что в структуре борной кислоты и других боратов бор действительно имеет такое координационное число. Однако у силикатов нет пока ни одной достоверно определенной структуры, в которой бы В имел координационное число 3. [c.314]

Исследование силикатов методом инфракрасной спектроскопии (ИКС) выполнены А. Н. Лазаревым с сотрудниками. Результатом исследований спектров кремнийорганических молекул со связями 81—0 явились количественные оценки силовых постоянных этих связей и их изменений в зависимости от природы атомов (радикалов), связанных с атомами кремния и кислорода. Использование этих молекул как моделей силикатных анионов привело к созданию полуэмпирического метода интерпретации спектров сложных анионов в силикатах и структурно подобных кристаллах, основанного на представлениях о симметрии и предположении о существовании интервалов частот, характерных для определенных видов колебаний. Вытекающая отсюда возможность суждения о строении сложного аниона по спектроскопическим данным была использована при первичной структурной характеристике многих новых соединений, в частности — интенсивно исследовавшихся в институте силикатов редкоземельных элементов. [c.11]

Указанная схема энергетических причин ликвации учитывает и в определенной мере объединяет представления Уоррена и Пинкуса [56] о стремлении иона металла окружить себя не-мостиковыми (односвязанными, ненасыщенными) ионами кислорода представления Е. Левина, С. Блока и А. Дитцеля [52, 57—59], предлагающих учесть также и взаимодействие с мостиковыми (двухсвязанными, насыщенными) ионами кислорода представления Б. И. Мархасева и И. Д. Седлец-кого [60—62] (а также, в менее определенной форме, — А. Дитцеля) о том, что в жидкости, как и в кристалле, ионы металла требуют определенного координационного числа по кислороду, которое должно быть тем меньше, чем меньше радиус иона металла, находящегося в полости, образованной ионами кислорода представления Н. В. Белова [63] о приспособлении кремнекислородных структурных мотивов к ионам металлов в кристаллических силикатах с относительно большим содержанием окислов металлов представления Ф. Я. Галахова и Б. Г. Варшала [51] о структурной несовместимости катион-кислородных группировок, которая выражается, согласно данной схеме, в несовместимости энергетически более выгодного катион-кислородного полиэдра с упаковкой окружающих его кремнекислородных полиэдров, растягивающих, деформирующих ка-тион-кислородный полиэдр. [c.166]

Надежное определение координат атомов и межатомных расстояний в структурах различных кристаллических соеди-лений создало предпосылки для интерпретации наблюдаемых вариаций индивидуальных расстояний с позиций современной теории химической связи. Особое внимание в последние годы уделялось анализу природы связи между катионами и окружающими их анионами в тетраэдрах структур. Крукшенк [90] детально рассмотрел роль я-связи в силикатах. Он показал, что в Т04-ионе только две -орбитали центрального атома могут формировать сильные -/ я-связи с р-орбиталями кислородов. Теория Крукшенка позволяла предсказывать длины связей Т—О в тетраэдрах. В частности, из нее следовало, что длины немостиковых связей должны быть короче длин мостиковых связей. Позднее, однако, выяснилось, что для согласования наблюдаемых и ожидаемых данных требуются некоторые дополнительные предположения и, в частности, учет электроотрицательности тетраэдрических катионов [91]. [c.236]

Смотреть страницы где упоминается термин Силикаты определение кислорода: [c.193] [c.168] [c.215] [c.220] [c.250] [c.73] [c.184] [c.164] [c.195] [c.164] [c.7] [c.19] [c.541] [c.174] [c.430] [c.162] [c.89] [c.460] [c.203] [c.377] [c.142] [c.89] [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология