Пробы, влияние неоднородности

Опыты подтвердили влияние неоднородности поля диссипации энергии на перенос пассивной примеси. Изучение качества перемешивания проводилось в аппарате с гладким ротором на системе жидкость— жидкость (толуол—вода). Эксперименты выявили (табл. 6.1.7.1) определяющее влияние жидких агрегатов больших размеров на качество перемешивания. Подтверждено существенное влияние объема отбираемой пробы на результаты определения качества перемешивания в зависимости от объемов неперемешанных областей. [c.336]

Однако сама по себе симметричность пиков при малых пробах, представляя необходимое условие для того, чтобы считать повер -ность однородной, еще не является достаточным условием. Это вытекает из того, что при малых пробах адсорбата и высоких температурах колонны, особенно если этот адсорбат на данном адсорбенте адсорбируется не очень сильно, можно практически приблизиться к уравнению Генри для изотермы адсорбции, а следовательно, получить симметричные пики и в случае неоднородной поверхности. Близкая к линейной изотерма адсорбции в области малых заполнений может получиться и благодаря компенсации влияния неоднородности поверхности противоположным влиянием взаимного притяжения адсорбированных молекул. Однако сохранение симметричности пиков и постоянства времени удерживания адсорбата в хроматографической колонне при изменении малых величин пробы для молекул, относящихся к разным группам А, В ш В (т. е. близость начальной части изотерм адсорбции всех адсорбатов к линейным), уже в значительной степени гарантирует высокую однородность всей изучаемой поверхности или составляющих ее основных частей (в случае кристаллов — основных выходящих на поверхность граней). [c.25]

Влиянием объемного заряда можно объяснить также различие между пробивным напряжением полимеров на импульсах и при постоянном напряжении, которое усиливается при пробое в неоднородных полях по сравнению со случаем однородного поля. [c.159]

Жидкости, содержащие взвеси. В большинстве случаев можно исключить влияние неоднородности, отбирая серию проб на различных уровнях при интенсивном перемешивании, что придает суспензии максимально возможную однородность. Часто используется специальный пробоотборник, который может быть опущен на нужную глубину и периодически открывается для взятия пробы. В некоторых случаях можно независимо определять соотношение масс двух фаз, например из материального баланса. В этом случае не надо отбирать представительную пробу из смеси, достаточно провести анализ каждой из фаз после их разделения. [c.636]

В результате озоления сравнительно большой навески, содержащей нерастворимые примеси, влияние неоднородности исходной пробы (например, работавшего масла) существенно снижается. В этом отношении проводить анализ по прямым методам менее выгодно. [c.117]

При определении примесей в твердых материалах целесообразно использовать, когда это возможно, предварительное растворение образца. Преимущества дозирования анализируемой пробы в виде раствора состоят в исключении влияния неоднородности проб на результаты анализа, в возможности точно отмерять сколь угодно малые количества пробы и применять пиковый способ регистрации абсорбции. [c.276]

Влияние неоднородности образцов на результаты определений существенно при анализе твердых проб, особенно при определении следов элементов в порошкообразных пробах. Если эталон приготовлен путем смешения порошков основного вещества и примеси, измельченных до размера частиц около 3 мк (3-10- см), то объем каждой частички (зерна) должен составлять около 1,4 10"" При плотности зерен примеси Зг/сл<з вес зерна равен 4-10" г. Нетрудно подсчитать, что в пробе весом 10" г при концентрации примеси 10" % содержится в среднем около 25 зерен определяемого элемента. Среднее квадратичное отклонение в числе зерен п в отдельных пробах соответствует уравнению [c.330]

Влиянием объемного заряда можно объяснить также различие между пробивным напряжением полимеров на импульсах и на постоянном токе, которое усиливается при пробое в неоднородных полях по сравнению со случаем однородного ноля. При испытаниях на коротких импульсах не успевает образовываться объемный заряд, [c.82]

Влияние неоднородностей пробы нетрудно представить, если помнить, что практические методы химического анализа используют навески порядка 0,5—1,0 г, а при выполнении анализа эмиссионными спектральными методами эти навески еще меньше (0,002—0,20 г). [c.142]

Влияние неоднородности проб и эталонов [c.81]

Влияние неоднородности поверхности и температуры опыта на величины адсорбции и теплот адсорбции следует рассматривать совместно. На рис. 64 приведен пример хроматограмм пропана на силикагеле [82]. Благодаря неоднородности поверхности силикагеля изотермы адсорбции обращены к оси давлений вогнутостью (см. рис. 29 и 50,а), и поэтому хроматограммы имеют вытянутые хвосты. Однако для различных проб фронты хроматографических полос практически вертикальны, а хвосты сливаются. Таким образом, основной причиной вытянутых хвостов является в данном случае кривизна равновесной изотермы. [c.124]

Сочетание методов моделирования и экспериментального анализа проб реакционной массы, отобранных из различных точек аппаратуры, позволило разделить действие этих факторов. Так, расчет показал незначительное влияние неоднородности температурного поля в реакторе смешения на МВР продукта. [c.138]

Влияние неоднородности поверхности и температуры опыта на величину адсорбции и теплоту адсорбции следует рассматривать совместно. На рис. 1-2 приведена хроматограмма пропана на силикагеле Вследствие неоднородности поверхности силикагеля изотермы адсорбции обращены к оси давлений вогнутостью и поэтому пики имеют растянутые задние границы (хвосты). Однако для различных объемов проб фронты хроматографических полос практически вертикальны, а хвосты сливаются. В таких случаях основной [c.12]

Рассматривая расхождения между данными опытов вообще, следует отметить, что образцы полипропилена обнаружили неодинаковую степень кристалличности, если они не представляли собой усредненных проб вещества. В настоящей работе принимались меры к усреднению испытуемого материала, но влияние неоднородности в какой-то степени должно было отразиться на точности определений. [c.207]

Концентрирование облегчает пробоотбор. Ошибка отбора средних проб твердых веществ возрастает с уменьшением размера аналитической пробы. Для некоторых методов малый размер пробы становится существенным фактором, например, для масс-спектрометрии с искровым источником ионов, оперирующей с пробами в 10—20 мг. Концентрирование позволяет выделять определяемые компоненты из большой навески образца, что способствует уменьшению ошибки пробоотбора и в значительной. мере устраняет влияние неоднородности образцов. [c.86]

Аналит. сигнал в А.-ф, а. формируется на фоне шумов регистрирующей схемы и рассеянного света. Последний возникает в результате рассеяния излучения источника возбуждения на оптич. неоднородностях паров и на частицах пробы в атомизаторах. При больших интенсивностях рассеянного света выделение из шума сигнала резонансной флуоресценции затруднено, поскольку длина волны аналит, линии совпадает с длиной волны рассеянного света. Для подавления влияния шума макрокомпоненты пробы отделяют и анализируют концентрат микроэлементов. Применяют также нерезонансную флуоресценцию, при к-рой длины волн возбуждающего и рассеянного света не совпадают с длиной волны флуоресценции. В этом случае эффективное возбуждение достигается только с использованием лазеров. [c.217]

Исследовано влияние эффектов поглощения и возбуждения основой в методе стандарта — фона на определение серы в морской воде. Метод стандарта — фона полностью не компенсирует влияние основы, но уменьшает помехи, вызванные неоднородностью пробы и нестабильностью прибора [1361]. Серу определяют по интенсивности линии SKa при 5,372 А. [c.153]

Природные материалы неоднородны, естественные скопления веществ (руд и других полезных ископаемых) находятся среди других пород или в непосредственной близости к ним, поэтому при добыче одних веществ к ним примешиваются другие. Неоднородность природного материала возникает и при хранении их на открытом месте. В поверхностных слоях в сухую погоду материал выветривается, теряя влагу, в сырую увлажняется. Дождевая вода может глубоко проникнуть во внутренние слои материала и привести к химическим изменениям, которые возникают также под влиянием внешней температуры, кислорода и углекислого газа воздуха. Крупные и мелкие куски исследуемого материала часто неодинаковы по химическому составу. При взятии первичной пробы отбирают крупные и мелкие куски пропорционально их действительному содержанию в исследуемом материале. Вследствие различной величины кусков и различной их плотности во время транспортировки происходит так называемая сегрегация материала при этом мелкие частицы концентри- руются в нижних слоях, а крупные — в верхних. Сегрегация сильно затрудняет отбор пробы. [c.288]

Подготовка к анализу пробы неоднородного сплава. Отливку измельчают в порошок и от него отбирают несколько граммов средней пробы. Отобранную пробу тщательно перемешивают с токопроводящим порошком (порошком металла, угля или их смеси). Он разбавляет пробу и служит связующим веществом, облегчающим прессование. Линии спектра порошка могут в ряде случаев служить внутренним стандартом интенсивности. При разбавлении увеличивается концентрационная чувствительность линии определяемого элемента и уменьшается влияние третьих элементов. Следует иметь в виду, что третьи элементы в зависимости от их свойств могут влиять на температуру разряда и условия испарения материала электрода. Если концентрация третьих элементов невелика, то они мало влияют на условия возбуждения и испарения. [c.238]

Среди косвенных методов большое распространение получили методы анализа растворов. Растворы для анализа получают либо непосредственно в процессе экстракционного концентрирования примесей, либо путем растворения золы в подходящем растворителе. Анализ растворов имеет ряд важных преимуществ (ПО сравнению с анализом порошков. При анализе растворов отпадают затруднения, связанные с неоднородностью пробы и эталонов, а также фракционным поступлением в зону разряда их компонентов. Приготовление эталонов (в виде растворов легче, чем в виде твердых веществ. При анализе растворов снижается влияние состава, облегчается введение буфера и элемента сравнения в эталоны и пробы. Кроме того, аналитик имеет больший выбор источников возбуждения и способов введения пробы в зону разряда, чем при анализе твердых веществ. [c.25]

Для достаточно большой навески случайная ошибка из-за неоднородности пробы снижается до пренебрежимой величины. При дальнейшем увеличении навески экспозиция удлиняется. Однако и в этом случае целесообразно испарять большие навески, но уже по другой причине. При испарении небольшой навески длительность экспозиции мала, поэтому отдельные флуктуации испарения или возбуждения оказывают большое влияние на конечные результаты. Во время длительной экспозиции мы получаем усреднение большего числа колебаний, достигая меньшей случайной ошибки. [c.116]

На практике обычно делают электроды с площадью поверхности около 10 мм . За время экспозиции бывает примерно 10 разрядов. Площадь отдельного разрядного кратера с ближайшим окружением составляет величину порядка 10" мм . Таким образом, количество повторных разрядов в одно место равно приблизительно 10. Следовательно, кратер нагревается до высокой температуры и с относительно большой площади поверхности можно испарять достаточные количества материала. Благодаря этому не проявляется отрицательное влияние небольшой неоднородности пробы. В результате последовательности повторяющихся в одно место разрядов достигается равновесие между твердой, расплавленной и излучающей свет паровой фазами, что обеспечивает удовлетворительную воспроизводимость величины А У. [c.207]

Особенно распространено использование сектора в американской практике. Сектор насаживается на ось небольшого мотора, делающего 1500—2000 оборотов в минуту. Обычно, при получении характеристической кривой, используется вспомогательный источник света — ртутная лампа, дуга или искра между массивными бронзовыми или железными электродами ). В американской практике обычно на каждой пластинке делается лишь один снимок с помощью сектора, и по построенной по нему характеристической кривой обрабатываются все снятые на данной пластинке спектры проб. Этот приём требует, однако, высокой степени однородности фотоэмульсии, т. е. высокого качества фотоматериалов. Чтобы обезопасить себя от влияния зачастую имеющихся местных неоднородностей, следует рекомендовать съёмку с помощью сектора спектра каждой пробы, и строить характеристическую кривую по этому спектру, или, по крайней мере, при работе с независимым источником, съёмку с сектором трёх-четырёх спектров в разных местах пластинки. [c.210]

Уровни атома размываются под влиянием электрических и магнитных полей хаотически движущихся в плазме ионов и электронов при соударениях между атомами вследствие неоднородного изотопического состава элемента в пробе. [c.54]

С цедью устранения влияния неоднородности проб на результаты анализа при определении примесей в металлах на масс-спектрометре МС—7 применяют метод вращающихся электродов [585]. Для этой же цели предложен метод модуляции ионного пучка в масс-спектрометре типа МС-702 путем подачи на пластины, служащие для запирания ионного пучка (F = 1300 в), импульсного напряжения с амплитудой 200 в [640]. Ширина импульсов 5 мксек, а частоту модуляции варьируют в пределах 1 — 200 кгц. [c.99]

К. способствует, снижению относит., а иногда и абс. пределов обнаружения на 2—3 порядка (напр., в химико-спект-ральном анализе), может увеличивать воспроизводимость и правильность определения благодаря устранению влияния мешающих в-в. Перевод определяемых компонентов в подходящую среду Б результате К. облегчает получение градуировочных характеристик, расширяет круг объектов, к-рые можно анализировать выбранным методом, дает возможность применять одни и те же стандартные образцы при анализе сильно различающихся по составу объектов. К. позволяет выделять определяемый компонент из большой массы анализируемой пробы, что способствует уменьшению ошибки пробоотбора и в значит, степени устраняет влияние неоднородности образца на результаты определения. Однако для проведения К. часто необходимы реактивы высокой чистоты (обычно в больших кол-вах), а иногда н спец. annaparyiia. [c.275]

Естественно, что и условия пробоотбора при изучении обоих типов неоднородностей должны быть различными. В случае изучения диффузии в твердьгх телах используют, например, метод слоев, при котором пробы (слои) последовательно снимают в определенном направлении параллельно исследуемой диффузионной границе. Во втором случае представительность проб будет определяться не столько их числом, сколько местом пробоотбора. В идеальном случае пробоотбор должен быть рандомизирован, т. е. производиться в случайном порядке из различных точек исследуемого объекта. О рандомизации см. гл. 6. Если исследуемый объект изменяет свои свойства во времени, момент пробоотбора должен также выбираться случайным образом, т. е. также быть рандомизированным. При контроле состава вещества, перемещающегося на ленте транспортера, существен не только момент пробоотбора, но и глубина отбора, так как верхние слои материала могут быть обогащены мелкими фракциями, а нижние —более крупными. Представительность проб существенно зависит от степени их измельчения. Чем мельче частицы, тем меньше влияние неоднородности объекта на представительность. [c.17]

Кусакииа Л. В., Лонцих С. В. Способы устранения влияния неоднородности стандартных образцов я проб минеральных веществ на точность результатов анализа.— Аналит. химия, 1978, № 6, с. 1045—1049. [c.148]

В практике работы ГАТЗ часто наблюдается неравномерное смешение полистирола с различными добавками (пластификатор, наполнитель и др.). Так, например, по технологическому регламенту в полистирол на стадии сухого смешения вводится 0,18% диоктилфталата и 1% двуокиси титана (ТЮа). Однако анализ отдельных проб, отобранных из разных частей двухконусного смесителя, указывает на неравномерное распределение этих компонентов в смеси. Нами была проведена работа по выяснению влияния неоднородности композиций на физико-меха-нические и реологические свойства ударопрочного полистирола. [c.38]

Теоретическое исследование вопроса о влиянии "времени выдержки на электрическукз прочность приводит к следуюш,ему вывот у в тех случаях, когда диэлектрик подвержен тепловому пробою, т олжно иметь место уменьшение электрической прочности. С увеличением времени выдержки под напряжением, так как тепловые процессы, разыгрывающиеся >при этом в диэлектрике, требуют для своего развития некоторого, довольно значительного (порядка многих минут), промежутка -времени. В тех же случаях, когда форма пробоя является электрической, пробивное напряжение не должно зависеть от продолжительного действия напряжения, так ка к электрический про- бой для своего полного завершения не требует сколько-нибудь значительных промежутков времени и практически заканчивается почти 1ТНовенно. Однако и при электрической. форме пробоя в некоторых С71учаях, в особенности при пробое в неоднородном поле, может на- [c.237]

Методом рентгеновской спектроскопии можно анализировать монолитные или порошкообразные твердые пробы, жидкие вещества и иногда газы. Твердые пробы можно анализировать непосредственно. Для проведения количественного анализа их разбавляют введением подходящих веществ (наполнителей) (разд. 5.2.2.4) или добавлением внутреннего стандарта. Можно также готовить таблетки сплавлением с В2О3. В таких таблетках частицы вещества пробы достаточно малы (-<50 мкм) и равномерно распределяются по их толщине. Металлы следует протравить и тщательно отполировать (максимальная глубина трещин 100 мкм). При более глубоких трещинах — особенно если они будут перпендикулярны падающему и испускаемому излучениям — интенсивность флуоресценции уменьшается. Неоднородные твердые пробы гомогенизируют растворением. В качестве растворителей используют кислоты, воду или органические растворители, такие, как ацетон, ксилол. Матричный эффект с разбавлением уменьшается. Руководствуясь аналогичными соображениями, готовят тонкие слои толщиной приблизительно 1000—2000 А. При этом взаимное влияние элементов выражено еще мало и калибровочный график — почти прямая линия. [c.207]

Влияние структуры зерна ПВХ на скорость десорбции ВХ исследовали, пропуская инертный газ (азот) через тонкий слой порошка ПВХ при температурах от 70 до 93 С. Использовали порошки ПВХ с широким интервалом = 0,2 - 2,5 м2/г и е,, = 0,08 - 0,5, практически охватывающим все промышленные марки суспензионного и блочного ПВХ. В процессе каждого опыта через определенное время отбирали пробы ПВХ и анализировали содержание ВХ методом газовой хроматографии. Концентрация ВХ в ПВХ изменялась от 1,0 до 0,0001%. На рис. 2.2 представлена зависимость In /Qi отРод (где Со С - соответственно начальное и текущее содержание ВХ в ПВХ). Анализ этой зависимости для блочного ПВХ позволяет выделить две области дегазации быстрого снижения остаточного ВХ и медленной дегазации. Появление двух областей дегазации обусловлено значительной морфологической неоднородностью блочного ПВХ, т.е. наличием стеклообразных частиц, число которых с увеличением конверсии возрастает, а для ПВХ с Sy = =0,6-0,7 м2/г составляет значительную величину. Область медленной дегазации связана с удалением ВХ из стеклообразных частиц (рис. 2.3). [c.80]

Одним из основных недостатков методов прямого спектрального анализа является влияние основы, ее физических свойств и неоднородности частиц по размерам на точность определения микроэлемента. Для устранения этого влияния рекомендуется анализируемую пробу смешивать с буферами. В качестве буфера часто используется чистый угольный порошок [31, 182, 283, 491]. Его действие основано главным образом на уменьшении скорости испарения [491] так, при испарении в дуге постоянного тока (9 а, 220 в) скорости испарения хрома (г-атом сеуС) из смесей равны окислы 2п, Мп, Си, А1, Сг, Т1, Ьа, 2г, У, Мо (взятые в эквимолярных соотношениях) — 0,9-10 , окислы -Ь графитовый порошок (1 1) -0,2-10 , сульфаты указанных элементов — 5,2-10 и сульфаты + графитовый порошок (1 1) — 1,2-10 . На примере анализа металлического висмута [31] показано, что при добавлении угольного порошка примеси поступают в зону разряда с самого начала горения дуги (в отсутствие его только через 30—45 сек. после полного испарения висмута), распределение капелек расплава становится равномерным, что приводит к увеличению ско- [c.74]

Исб едование влияния различных факторов на анализ 0,02 мл слабйкислых водных растворов, содержащих Bi, Ад, Мд, N1, 8п, Мп, 51, Си, Сг, Са, Мо, V, РЬ, Т1, 2п, Со, Аз, Аи, С(1, А1, 2п (в концентрациях от 1-10" до 1-10 г/мл), позволило установить следуюйцте оптимальные условия анализа толщина угольного диска 0,5 лж, присутствие в сухой пробе 1—1,5 мг ОягОз. Предел обнаружения хрома в этих условиях 3 10 г (по линии 283,56 нм) [48]. Интересны исследования по снижению предела обнаружения примесей путем воздействия на плазму внешнего магнитного поля, которое изменяет ее геометрию и замедляет перенос частиц от анода к катоду. Этот способ оказался особенно эффективен при анализе сухих остатков [182]. Совместное действие неоднородного конусообразного магнитного поля, создаваемого постоянными ферромагнитами, и носителя уменьшает на порядок пределы обнаружения Сг и N1. [c.81]

Режим работы напряжение 5 кв, ток 35 ма, кристалл-анализатор из кварца, атмосфера гелия, для регистрации излучения служит проточный пропорциональный счетчик. Для ана.яиаа мeдJ, легированной теллуром, отбирают 10 г пробы в виде стружки и брикетируют ее под давлением 1 т1см . Брикет помещают в держатель образцов, который вращается со скоростью 25 об мин. Благодаря вращению образца уменьшается влияние поверхностных неоднородностей. Чувствительность определения фосфора данным методом составляет 0,005%. [c.154]

В трубчатых печах обычно наблюдается значительное влияние состава на результаты анализа. Это объясняется завиш-мостью аналитического сигнала от скорости испарения пробы и от длительности пребывания атомов в зоне наблюдения. А эти факторы в свою очередь подвержены влиянию различных химических помех. Еще один недостаток трубчатых печей заключается в значительной температурной неоднородности вдоль трубки, особенно в начале нагрева. В связи с этим пары вещества конденсируются на холодных концах трубки, откуда вещество повторно испар яется после повышения температуры до нужного значения. При этом иопарение затягивается, а амплитудное значение сигнала и точность анализа ухудшаются. [c.64]

В случае диэлектрических и труднолетучих материалов (разд. 2.3) большие различия в методах анализа обусловлены составом анализируемых проб. Эффект влияния состава можно подавить спектроаналитическим способом, например смешиванием с подходящим посторонним веществом (разд. 4.4.3). В процессе обработки пробы некоторые труднолетучие компоненты могут превращаться в более летучие соединения (разд. 2.3.4). При этом имеет место также буферный эффект. Если не определяются следы элементов, то анализируемую пробу целесообразно разбавить в максимально возможной степени. Диэлектрические материалы можно сделать проводящими ток путем их смешивания со спектральным угольным порошком. Если анализируемая проба содержит основные элементы с развитыми спектрами, то даже при определении следов элементов часто можно с успехом применять метод фракционной дистилляции (разд. 4.4.4). Диэлектрические, трудно испаряемые или неоднородные материалы лучше анализировать методами растворов. При приготовлении растворов можно с успехом вводить операции химических превращений, концентрирования и т. д., особенно при определении следов элементов (разд. 2.4.2). [c.175]

Изучение влияния на Уа проводилось на материале стандартных образцов горных пород гранита СГ-1А, СГ-2, траппа СТ-1А, габ-бро-этссекситового СГД-1А. Оно показало, что для ряда элементов Мо, РЬ, Zr) дисперсия результатов анализа определяется в основном величиной дисперсии неоднородности. Величина дисперсии химической неоднородности определяется, в свою очередь, следующими факторами качеством усреднения материала, массой аналитической навески, плотностью и объемом частиц, содержанием элементов в минералах-носителях и во всем стандартном образце или пробе. Поэтому дальнейшее повышение точности результатов анализа возможно только тогда, когда образец рандомизирован по содержаниям анализируемых элементов и масса аналитической навески представительна. [c.146]

При определении молибдена из канала электрода в стандартных образцах и пробах оказалось, что величина изменяется в широких пределах. Так, для близких содержаний молибдена в образце СГ-1А и пробе 1 погрешность воспроизводимости отличается почти в пять раз. В то же вредвд 5в при определении молибдена способом вдувания для этих образцов одинакова. Можно предположить, что при определении кларковых содержаний молибдена из малых навесок первостепенное влияние на результат анализа оказывают размеры частиц минерала, содержащего молибден. Для аналитических навесок, используемых при вдувании пробы в разряд, форма вхождения определяемого элемента в пробу такого влияния не оказывает. В случае определения молибдена из канала электрода погрешность из-за неоднородности оказывается много больше погрешности воспроизводимости. [c.154]

В результате исследований установлено влияние погрешности, обусловленной неоднородностью ( н) распределения микропримесей в дисперсном материале, на точность результатов ПКСА. Величина 5н при использовании этого метода, так же как и нри количественных анализах, зависит от природы минерала — носителя определяемого элемента, его концентрации, качества подготовки проб, массы аналитической навески. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология