Точка пленкообразования

Показано, что точка пленкообразования не зависит от концентрации латекса, содержания и природы эмульгатора [58]. В то же время установлено, что, если высушенную пленку вновь поместить в воду на 2 мин, то электросопротивление возрастает до сопротивления в точке перегиба. Это свидетельствует о том, что после высыхания пленки, несмотря на полное удаление влаги, процесс ее формирования не закончен. Такой характер изменения электросопротивления объясняется [28, 29] возникновением на данной стадии пленкообразования сплошной сетки из гидрофильных веществ. Только спустя некоторое время после образования пленки (от 5—6 ч до двух суток) электросопротивление при смачивании [c.204]

В то же время, как полимерные системы сухие краски имеют определенные специфические особенности, поскольку, с одной стороны они должны образовывать водостойкое покрытие, а с другой - его пленкообразующее должно быть достаточно гидрофильным и обеспечивать достаточно низкую температуру пленкообразования. [c.144]

Оба ТОЧКИ зрения справедливы для соответствующих условий термообработки, но они не учитывают влияние на процесс слияния глобул испарения воды, которое сопровождает процесс формо- и структурообразования зерен практически в течение всего процесса сушки. Наиболее полно изучен процесс пленкообразования из полимерных дисперсий [39], имеющей, в сущности, ту же природу, что и спекание агломератов полимерных частиц. Однако и механизм пленкообразования трактуется исследователями по разному. [c.127]

Если ионы Н не будут расходоваться на восстановление или уноситься из зоны реакции, то их накопление вызовет постепенное понижение pH. При этом разъедание будет усиливаться, приобретая автокаталитический характер. В конечном итоге пленкообразование прекратится и на дне питтинга единственной протекающей реакцией останется [c.61]

При содержании нонана 60 и 70 % (точки 3, 4 а 5) в процессе пленкообразования происходит помутнение [c.100]

Если на первой стадии пленкообразования существенную роль играет давление паров растворителя, то на второй стадии концентрация растворителя в поверхностном слое пленки мала и применение пониженного давления (вакуума) для удаления остаточных растворителей в этом случае малоэффективно. [c.144]

То же можно сказать о скорости движения воздуха. Высокая скорость движения воздуха иад поверхностью пленки на первой стадии пленкообразования приводит к чрезмерно быстрому образованию градиента концентрации и, следовательно, к появлению поверхностной корки, которая задерживает к началу второй стадии значительно большее количество растворителя, чем в случае протекания первой стадии в более мягком режиме. [c.144]

В случае полимерных дисперсий, содержащих реакционноспособные группы, само физическое состояние позволяет реакционноспособным группам в данной частице располагаться либо отдаленно друг от друга (63, 64], либо комплементарные реакционноспособные группы размещаются в различных частицах [63, 65]. Как правило, системы последнего типа не обеспечивают высокой степени сшивания, в отличие от дисперсий, в которых взаимодействующие группы находятся в одной и той же частице. Использование химически инертных растворителей, таких, как алифатические углеводороды, позволяет вводить в частицы реакционноспособные группы, которые могут оставаться в защищенном состоянии до тех пор, пока при пленкообразовании не будут активированы нагреванием или действием коалесцирующего растворителя. [c.253]

Так как в процессе пленкообразования в каждый данный момент времени Е ж Т определяются концентрацией раствора, то изменение их во времени определяется концентрационным ходом вязкости, нарастающей по мере удаления растворителя. Так как величина деформации определяется уменьшением объема и пропорциональна количеству испарившегося растворителя, [c.237]

Если они не расходуются за счет восстановления или уноса, то их накопление вызовет постепенное понижение pH. Вследствие этого постепенно усилится разъедание, приобретающее автоката-литический механизм. В конечном итоге пленкообразование прекратится и единственной реакцией, протекающей на дне питтинга, будет [c.168]

Известно, что дисперсию ПВА пластифицируют для того, чтобы улучшить коалесценцию полимерных частиц. Температура стеклования ПВА составляет 28 С, а минимальная температура пленкообразования (МТП) дисперсии ПВА — около 5 °С. Оказалось, что МТП зависит от pH дисперсии [93] если при рН = 4 МТП составляет 5 °С, то при рН = = 5,5 МТП = 20°С, а при pH = 6 МТП = 30°С. Повышение pH может происходить в процессе добавления водопроводной воды, введения наполнителей в процессе приготовления клеев. Очевидно, дело в том, что каждая частица дисперсии состоит из ПВА, окруженного поливиниловым спиртом, сольватирующая способность которого зависит от pH среды. [c.79]

Поскольку деформация частиц порошкообразных полимеров происходит без приложения внешней нагрузки (если не считать силу тяжести слоя порошка), то температуру пленкообразования Ти. о) условно можно рассматривать как температуру текучести при нагрузке, близкой к нулю [c.21]

Определение пленкообразования по изменению объема образца. Уменьшение размеров порошкового образца при нагревании является первым признаком его превращения в монолит. В тонком слое на подложке сокращение объема порошка (усадка) происходит в основном за счет уменьшения высоты, т. е. толщины слоя. [c.71]

Определение пленкообразования по светопропусканию слоя порошка. Порошковые материалы, будучи аэродисперсными системами, даже в тонком слое непрозрачны. При сплавлении частиц и образовании однофазной системы создаются условия для обеспечения прозрачности слоя полимера, если он не окрашен и не содержит примесей несовместимых компонентов. Характерно, что [c.71]

Рис. 37. Изменение характеристической вязкости поливинилбутираля в процессе пленкообразования в тонком слое на стекле при различных температурах.

Ускорение пленкообразования при деструкции, одна- g ко, характерно не для всех полимеров. Если деструкция сопровождается одновременным структурированием (поливинилхлорид), то она играет резко отрицательную роль. [c.82]

При нанесении порошков в псевдоожиженном слое, струйном и газопламенном напылении качество покрытия, его сцепляемость с поверхностью, толщина слоя и другие показатели в значительной степени зависят от температуры предварительного нагрева изделия, причем температура должна быть одинаковой во всех точках поверхности. Желательно, чтобы температура нагретой детали к моменту нанесения полимера была, приблизительно на 30— 40 град выше температуры пленкообразования (слияния частиц). Всегда следует учитывать, что температура в печи и температура поверхности изделия к моменту нанесения могут значительно отличаться друг от друга в зависимости от расстояния между печью и ванной, теплоемкости детали, температуры окружающей среды и других факторов. [c.216]

Для осуществления пленкообразования непосредственно из мономеров на воздухе используют процессы ионной и радикальной полимеризации. Полимеризация мономеров и олигомеров в тонком слое на подложке может инициироваться различными способами катализаторами, окислительно-восстановительными системами " , тлеющим разрядом (в плазме) б-7о, действием УФ-лучей, электронного пучка , у-лучей и др. 13 зарубежных патентах описаны установки для получения покрытий полимеризацией мономеров под действием радиационного излучения. При этом жидкий мономер подвергается мощному облучению в момент, предшествующий нанесению материала на подложку. В литературе описана установка для быстрого отверждения лаков на основе ненасыщенных полиэфирных смол под действием УФ-лучей - . [c.120]

Структурные особенности полимерных пленок определяются их формой, при которой отношение площади поверхности изделия к его объему очень велико. Поэтому те свойства пленок, которые в наибольшей степени зависят от их структуры, определяются свойствами поверхностных слоев, которые у большинства пленок существенно отличаются от свойств материала, удаленного от поверхности. Наиболее резким отличием структуры поверхностных слоев от структуры в объеме характеризуются, в частности, все пленки, изготавливаемые формованием из растворов на твердую подложку. Это обусловливает специфичность свойств поверхностных слоев. Изложенное хорошо иллюстрируется работами по изучению, струк-туры эфироцеллюлозных пленок, полученных формованием из растворов на твердой подложке [5]. Отличия в структуре слоев определяются структурными особенностями верхней или, как принято называть, воздушной стороны пленки и нижней ( зеркальной ) стороны. Следовательно, пленочные материалы, формуемые на твердой подложке, отличаются существенной слоевой структурной неоднородностью (рис. 1.1), причем в общем виде можно различить, по крайней мере, три слоя с различной структурой. Верхний ( воздушный ) слой, соприкасающийся в процессе формования пленки с воздухом, характеризуется наибольшей плотностью упаковки структурных образований в результате наиболее полно прошедших релаксационных процессов. Этому способствуют процессы диффузии молекул растворителя из глубинных слоев на поверхность пленки по мере ее высушивания при пленкообразовании. В то же время нижний ( зеркальный ) слой пленки, соприкасающийся с зеркальной твердой поверхностью, па которой осуществлялось формование пленки, обладает наименее устойчивой плоскостно-ориентированной структурой в результате фиксирующего действия твердой подложки при [c.20]

Если же эмульсию полимеров заранее совместить с пигментом, то его частицы в момент пленкообразования окажутся распределенными в пленке и она примет нужную [c.44]

Отличительной особенностью этих лаков является то, что в качестве основного растворителя смолы используют реакционноспособные мономеры, которые в процессе пленкообразования почти не испаряются из покрытия, а вступают в реакцию с основным пленкообразующим — полиэфирной смолой — и входят, таким образом, в состав покрытия. Поэтому лаки на основе ненасыщенных полиэфирных смол содержат большое количество пленкообразующего, содержание которого в некоторых типах лаков достигает 95—97%. При таком содержании пленкообразующего требуется наносить меньшее количество слоев, что позволяет повысить производительность труда и снизить расход лакокрасочных материалов при отделке. Кроме того, создается возможность значительно сократить продолжительность производственного цикла при одновременном улучшении качества покрытий. [c.37]

При формировании пленок из дисперсий полимеров происходит переход от электропроводящей жидкости к практически не проводящему ток твердому телу. Сущность метода определения электросопротивления заключается в следующем. Постоянное количество дисперсии заливается в кювету из органического стекла размером 25Х50ХЮ мм, снабженную двумя вертикально расположенными электродами в виде алюминиевых пластин. Расстояние между ними составляет 25 мм. Кювета включается в одно плечо моста Уитстона. Установка позволяет измерять сопротивление до ЫО Ом. Для определения содержания влага в пленке кювета периодически взвешивается. В процессе сушки пленок электросопротивление их непрерывно возрастает. При определенной влажности, зависящей от природы полимера, на кинетических кривых электросопротивления, построенных в полулогарифмических координатах, наблюдается точка перегиба, названная точкой пленкообразования. Предполагается, что характер этой зависимости определяется структурными превращениями при формировании пленок, а точка перегиба соответствует деформации частиц дисперсий, обусловленной уменьшением толщины гидратных оболочек [32, 57, 58]. При сушке натуральных латексов точка перегиба наблюдается при влажности 5—10%, а синтетических — при 20%. [c.204]

Таким образом,строто говоря, абсолютное значение для данного полимера и режима механокрекинга может быть получено только в результате Многократного чередования. измельчения и пленкообразования. Кроме того, если исходная степень дисперсности не соответствует энергетическим Возможностям данного вида диспергирующей аппаратуры, то в начале продеоса скорость измельчения, а следовательно, и механодеструкции будут низкими, затем, по достижении оптимальной для данной аппаратуры степени дисперсности, окор ость деструкции становится максимальной, а при приближении >к Ai онижается до нуля. [c.137]

Рассмотрим упрощенный случай — пленкообразо-вание из бинарного растворителя. Один компонент бинарного растворителя — термодинамически хороший растворитель для полимера, другой — плохой, выполняющий функцию разбавителя. На рис. 26 такая система изображена на треугольной диаграмме. При определенном соотношении компонентов имеет место двухфазная система область, ей соответствующая, на рис. 26 заштрихована. Во всех случаях при испарении растворителя состав изменяется в сторону повышения концентрации полимера. Однако форма линии, по которой изменяется состав системы при пленкообразовании, зависит от соотношения летучестей растворителя и разбавителя. Если их летучести равны, то линия изменения составов будет изображаться прямой, соединяющей точку исходного состава с вершиной треугольника, которая соответствует 100 %-ному содержанию полимера (рис.26, кривая ). То же будет иметь место при пленкообразовании из азеотропной смеси двух растворителей. [c.99]

Обычно разбавитель выбирают с большей летучестью, чем растворитель в этом случае система при пленкообразовании обогащается хорошим растворителем. Состав системы изменяется по кривой, обращенной выпуклостью в сторону хорошего растворителя (рис. 26, кривая 1). Если летучесть хорошего растворителя выше, чем разбавителя, то состав системы смещается в сторону плохого растворителя (рис. 26, кривая 3) и может попасть в зону фазового расслоения. Вследствие асимметричности расположения области двухфазных систем при высоких концентрациях полимера система однофазна при любых составах бинарного растворителя. Поэтому при определенном содержании полимера линия изменения состава выходит из области фазового расслоения. Если это происходит до того, как система теряет текучесть (на диаграмме до линии с ), образуется гомогенная пленка. [c.100]

В системе пленкообразователь —один растворитель разбавление исходного лакокрасочного материала не сказывается на содержании остаточного растворителя. Если применять для разбавления смесевый растворитель, состоящий из компонентов с разной летучестью, то состав смеси с различным исходным содержанием полимера в процессе пленкообразования будет изменяться по-разному (см. рис. 26), и к началу второй стадии в пленке будет различный состав растворителей более разбавленные системы будут содержать больщее количество компонента с низкой летучестью, что соответственно приведет [c.147]

При получении покрытий из термореактивных отверждаемых композиций на выделение остаточных растворителей оказывает влияние скорость реакции отверждения и плотность сшивки. Например, для эпоксидных материалов замена полиамидного отвер-дителя более реакционноспособиым полиэтилевполи-амином повышает уровень выделения растворителя из покрытий. Основная масса растворителя выделяется из еще не отвержденной пленки, и если этот этап пленкообразования будет сокращен за счет быстрого отверждения, то в пленке останется большое количество растворителя, который будет выделяться при эксплуатации. [c.164]

В ранних работах по структуре пленок из водных латексов рассматривались в основном системы частиц, способных к пластической деформации под действием достаточно большого напряжения, диспергированных в однокомпонентной среде (преимущественно — водной) и стабилизированных низкомолекулярными, обычно анионными ПАВ. Неудивительно поэтому, что внимание большинства исследователей [20] было направлено преимущественно на изучение природы и количественную оценку сил, деформировавших частицы полимера от сферической формы до формы плотно упакованных многоугольников на этой основной стадии пленкообразования (см. ниже рис. VI.5). Последующая судьба стабилизатора и поверхности раздела между плотно упакованными деформированными частицами, хотя и обсуждались в какой-то мере, но рассматривались как имеющие второстепенное значение. Л 1ало внимания было уделено также как самым ранним стадиям [c.275]

Если полный анализ всех возможных типов процессов пленкообразования здесь совершенно неосуществим, то некоторые общие представления о данных процессах могут быть получены при рассмотрении идеальных случаев, расположенных в табл. VI.2 в логическом порядке. Можно провести четкое разграничение на системы, в которых (как и в случае водных систем, широко описанных в литературе) частицы способны к пластической деформации при температуре испарения разбавителя, и на системы, в которых частицы на этой стадии тверды и недеформируемы. [c.276]

Ранее полагали, что гетерогенные системы такого рода совершенно отличны от продуктов истинного пленкообразования из полимерных дисперсий. Однако теперь совершенно ясно, что материалы, обнаруживающие, по крайней мере, некоторую степень гетерогенности рассматриваемого типа, — обычные конечные продукты пленкообразования из стерически стабилизированных полимерных дисперсий. С этой точки зрения системы случая I, когда [c.277]

Случай Пб (см. табл. VI.2). Этот случай относится к дефло-кулированным, деформируемым частицам в полностью летучей среде со стерической стабилизацией. Очевидно, что ранние стадии пленкообразования в таких системах в основном аналогичны рас-смотрен юму выше случаю Па. Однако, когда — как результат возрастающего капиллярного сжатия — начинается деформация частиц, нагрузки приходятся на точки контакта между соседними частицами и возникают очень сильные локальные напряжения. Далее деформация приводит к умеренному увеличению поверхности частиц. Одновременно возрастающая концентрация растворимого компонента полимера-стабилизатора в небольшом количестве остающейся непрерывной фазы снижает равновесное расстояние между цепями стабилизатора на поверхности частиц, [c.279]

В табл. 6, где приведены результаты этих испытаний, мы наблюдаем полную аналоги]о с результатами, полученными для ацетилцеллюлозных пленок. Тот же характер изменения кажущихся удельпых весов пленок, обусловленный количеством остаточного растворителя, связанный с концентрацией исходного раствора и степенью деполимеризации нитроцеллюлозы, то же постоянство истинного удельного веса по удалении остаточного растворителя и та же последовательность в изменении величины усадки, достигающая весьма значительного эффекта при варьировании условий пленкообразования. [c.232]

Что же касается конечного объема готовой нленки, то между ним и снлой деформации или напряжения, возникающей в пленке в процессе ее формования, не существует зависимости. Так, конечные объемы всех плепок одинаково не зависят в широких пределах от обычных условий пленкообразования и определяются количеством оставшегося в пленке растворителя, а не ско ростью его испарения. [c.239]

Резкое л геличоние ] К при Ке = 9 10 для полипропилена можно объяснить тем, что в начальный момент в точке касания со стенкой материал частицы размягчается, что несколько увеличивает площадь контакта. Затем наступает пластическая деформация, которая переходит в упругую, но уже при большей площади контактного пятна. Пластической деформации способствует и кратковременность удара, так как выделяющееся при этом тепло не успевает отводиться и материал в точке контакта разогревается. Это одна из причин образования пленок на внутренних поверхностях трубопроводов при транспортировании по ним пластмасс. При дальнейшем увеличении скорости (при Ке >1,1-10 ) при соударении частицы со стенкой разделения зарядов уже не происходит, так как расплавленный в месте контакта спой остается на стенке трубы и происходит интенсивное пленкообразование. Поэтому при высокоскоростном пневмотранспорте процессы электризации трубопроводов менее интенсивны. [c.76]

В готовых П. к. определяют цвет, вязкость, эластичность, тиксотроиные свойства, степень перетира, скорость закрепления (пленкообразования) на бумаге, све-то- и водостойкость и др. (о методиках определения нек-рых свойств см. И спытания лакокрасочных материалов и покрытий). Иногда П. к. испытывают на небольших лабораторных устройствах, моделирующих процесс печатания (толщина слоя краски, давление при печати, скорость печатания, теми-ра). При этом используют приборы институтов графич. техники — ИГТ (Нидерланды) и Фогра или Прюфбау (ФРГ). [c.409]

Таким образом, для реализации правильной структуры ядро — оболочка не всегда достаточно термодинамической несовместимости двух полимеров. Необходимо некоторое сродство образующегося полимера к водной фазе, а также оптимальное соотношение затравочного полимера и мономера. Желательно также, чтобы центры роста цепи находились не в объеме затравочной частицы, а на ее поверхности. Некоторые способы закрепления инициирующих центров на поверхности частиц описаны в работе [220]. Такое закрепление обеспечивает образование частиц с ожи-, даемой структурой ядро — оболочка, например при полимеризации стирола на затравочном полибутилакрилатном латексе и, наоборот, при полимеризации бутилакридата на затравочном полисти-рольном латексе. О правильной структуре частиц могут свидетельствовать данные по минимальной температуре пленкообра-зования полученных латексов. Если латексы первого типа имели минимальную темпер атуру пленкообразования, близкую к ЮО С, то латексы второго типа образовывали пленку даже при температурах около 0°С. [c.127]

В то же время развитие высокоэластической деформации в процессе течения полимера приводит к существенному изменению его текучести. Поскольку высокоэластическая деформация связана с распрямлением цепных молекул, в процессе течения цепные молекулы становятся более вытянутыми в направлении течения. Поэтому вязкость системы непрерывно возрастает (система вытянутых молекул всегда имеет более высокую вязкость, чем система свернутых молекул), а текучесть ее уменьшается. Это явление, характерное только для полимеров (при условии, что в процессе течения не происходит каких-либо процессов структурирования), обусловливает замечательное свойство полимеров — способность к волокнообразова-нию и пленкообразованию в изотермических условиях. [c.258]

Порошки, имеющие высокую относительную плотность, обладают более компактной укладкой частиц и большей величиной контактной поверхности по сравнению с порошками низкой плотности. В таких порошках легче осуществляется передача тепла извне, поскольку теплопроводность с уменьшением воздушных прослоек (пор) возрастает (при переводе поливи-нилбутирального порошка в монолит коэффициент теплопроводности увеличивается приблизительно в 3 раза). Следует ожидать, что с увеличением относительной плотности (или насыпной массы —в случае порошков одного по-ШО 200 300 ш 500 химера) скорость сплавления частиц бу-d p,Mi< дет воз.растать. Однако эксперименты показали, что это ускорение крайне незначительно, если не применять принудительного уплотнения, например прессования, порощков. Относительная плотность влияет прежде всего на величину усадки порошков при пленкообразовании. Чем больше относительная плотность, тем толще получается покрытие при одной и той же толщине слоя порошка. Существенное влияние на сплавление оказывает размер частиц порошков. Закономерным является ускорение процесса сплавления с уменьшением размера частиц (рис. 36) [47, 158]. Как видно из рис. 36, наблюдается прямолинейная зависимость Тп. o = f(fi p). [c.80]

При возбуждении разряда в смеси Аг и паров хлорбензола или воздуха с парами хлорбензола происходила полимеризация паров хлорбензола с образованием пленки или вязкой жидкости темно-коричневого цвета, способной к деполимеризации. Если пары хлорорганических соединений содержали четное число атомов галогена у атома углерода, то в спектре излучения регистрировали полосу (кант 263 нм), из-за дезактивации электронно-возбужденных состояний молекулы С1 излучением. Причем заметного пленкообразования не происходило. Можно отметить, что в плазме пониженного давления, содержащей аналогачные соединения полосы С1 в спектре лучеиспускания- не регистрировали, наблюдая лишь линии С1 причем, в основном, в ближней ИК-области длинн волн. Данную полосу излучения (кант 263 нм) не наблюдали и при возбуждении разряда в парах хлорбензола (пленкообразование) и ДХЭ (появление мелкодисперсного порошка). [c.43]

Способность к пленкообразованию является одной из особенностей полимеров, отличающих их от низкомолекулярных веществ, которые не способны образовывать пленки, являющиеся самостоятельным материалом с определенным комплексом свойств. Способность полимеров к пленкообразованию обусловлена высокой асимметрией их молекул и возникновением в процессе пленкообразования специфических структурных образований. Эти факторы определяют также особенности поведения полимерных веществ. Так, при вытяжке полимеров в изотермических условиях возникают анизотропные ориентированные структуры с резко повышенной протаостью, сохраняющейся и после снятия механической нагрузки, в то время как вытяжка низкомолекулярных веществ в изотермических условиях вообще невозможна. [c.19]

В результате исследования механизма пленкообразования полиэфир акрилатовз - установлено, что кислород воздуха играет в этом процессе двойственную роль ингибирует полимеризацию и в то же время инциирует ее, вызывая в результате окислительной деструкции образование свободных радикалов. Чем больше функциональность, разветвленность и вязкость полиэфиров, тем быстрее образуется покрытие и тем меньше сказывается ингибирующее действие кислорода воздуха. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология