Энергия наблюдаемая

Допустим, что мы хотим пронаблюдать за электроном, движущимся со скоростью 1,00 10 м с " пользуясь пучком зеленого света с частотой 0,600 10 = с Как соотносятся энергия одного фотона такого света с энергией наблюдаемого [c.359]

N1", Мп" (слабое поле). Со " (сильное поле) и Сг образуют ряд октаэдрических комплексов, спектры которых позволяют точно рассчитать 0с1 и 3 без значительных осложнений, создаваемых спин-орби-гальным взаимодействием п ян-теллеровскими искажениями. В комплексах Т " влияние этих эффектов невелико. В тетраэдрических комплексах величина расщепления под действием спин-орбитальных взаимодействий в больщей степени сближается с величиной расщепления пол действием кристаллического поля Од, расщепление в тетраэдрическом поле составляет около 4/90д). В результате спин-орбиталь-ное взаимодействие дает заметный вклад в энергии наблюдаемых полос. В работе [14] описана процедура расчета Од и р для тетраэдрического комплекса Со". При.мер такого расчета дан в приложении V. [c.96]

Энергия, наблюдаемая для перехода (24038 см ) = энергия (Р) — -энергия А2д, [c.431]

Изменение удельной свободной поверхностной энергии, наблюдаемое в случае смачивания жидкостью А жидкости В, равно [c.81]

В случае Х2 = С1г наблюдался спектр излучения, характерный для колебательно-вращательных переходов Au = 0, I, 2. При давлениях, достаточно низких, чтобы избежать столкновительной релаксации, во вновь образованной молекуле НС1 наблюдалось излучение до шести колебательных квантов. Колебательная энергия никак не связана с равновесным распределением, хотя тонкая структура спектра показывает, что вращательная энергия находится в тепловом равновесии при температуре, не более чем на 100°С превышающей температуру сосуда, в котором протекает реакция. Энергия экзотермической реакции значительно меньше энергии наблюдаемых шести колебательных квантов однако общая энергия возбуждения соответствует энергии активации образования НС1 (т. е. эквивалентна а + [c.116]

Рис. 50. Диаграмма уровней энергии наблюдаемых электронных состояний свободного радикала СН.

Состояния мол. систем, переходы между к-рыми проявляются в виде тех или иных М. с., имеют разную природу и сильно различаются по энергии. Уровни энергии иек-рых видов расположены далеко друг от друга, так что при переходах молекула поглощает или испускает высокочастотное излучение. Расстояние между уровнями др. природы бывает мало, а в нек-рых случаях в отсутствие внеш. поля уровни сливаются (вырождаются). При малых разностях энергий переходы наблюдаются в низкочастотной области. Напр., ядра атомов нек-рых элементов обладают собств. магн. моментом и электрич. квадрупольным моментом, связанным со спином. Электроны также имеют магн. момент, связанный с их спином. В отсутствие внеш. поля ориентации магн. моментов произвольны, т.е. они не квантуются и соответствующие энергетич. состояния вырождены. При наложении внеш. постоянного магн. поля происходит снятие вырождения и возможны переходы между уровнями энергии, наблюдаемые в радиочастотной области спектра. Так возникают спектры ЯМР и ЭПР (см. Ядерный магнитный резонанс. Электронный парамагнитный резонанс). [c.119]

Метод комбинационного рассеяния используют для исследования переходов между вращательными, электронными и колебательными уровнями. Но мы рассмотрим в первую очередь, изменения колебательной энергии, наблюдаемые с помощью СКР, которые подобны тем, что обсуждались в начале этой главы, [c.739]

СОСТОЯНИЯ в различные возбужденные состояния. Переходы с большими энергиями (наблюдаемые обычно в вакуумной ультрафиолетовой области) соответствуют возбужденным состояниям, в которых электрон находится на весьма удаленной МО. Такая МО аналогична атомной орбите высокой энергии в обоих случаях ядра и остальные электроны как бы сливаются в единое ядро по отношению к возбужденному электрону. Поэтому такие системы полос в электронных спектрах молекул подобны известным сериям Ридберга в атомных спектрах. Экстраполяция эффективного квантового числа для такой серии полос дает возможность найти переход, который соответствует ионизационному потенциалу молекулы. В тех случаях, когда удается надежно идентифицировать возбужденные состояния, этот метод позволяет весьма точно измерить / (погрешность не более 0,01 эв). [c.10]

Поучительно сопоставить энергии наблюдаемых й—с -перехо-дов с уровнями энергии при описании комплексов в методе молекулярных орбиталей. Схема для октаэдрических комплексов, [c.192]

Энергия наблюдаемого а-распада лежит в пределах [c.229]

Сдвиг полос поглощения в сторону длинных волн (низких энергий), наблюдаемый при переходах я я а, 3-ненасыщенных кето- [c.15]

Эйнштейн [8] первым пришел к убеждению, что для объяснения превращений энергии, наблюдаемых при фотоэффекте и катодолюминесценции, необходима квантовая теория. Одно из наиболее замечательных изречений научной литературы [9] о том, что при возбуждении одним элементарным процессом другого энергия последнего не выше, чем энергия первого , превосходно описывает причину возникновения коротковолновой границы спектра. Поэтому можно сказать, что она была предсказана Эйнштейном. [c.21]

Поэтому при поглощении молекулой ультрафиолетового излучения высокой энергии наблюдаемый спектр поглощения состоит из широких полос, являющихся результатом наложения большого числа узких полос, соответствующих различным переходам между близко расположенными подуровнями. Сложная природа электронных спек-ров многоатомных молекул делает очень трудным их полный анализ даже при использовании приборов высокого разрешения, т. е. высоко монохроматичных потоков излучений. Отсутствие вращательной и вращательно-колебательной структур можно наблюдать в спектрах жидких веществ и растворов, что связано с взаимодействием между соседними молекулами растворенного вещества и влиянием сольватации (большинство химических исследований относится именно к этим условиям). Полярные растворители обусловливают обычно значительно большие изменения в полосах поглощения, чем неполярные. Это объясняется тем, что оптические спектры возникают в результату поглощения или излучения света внешними электронами, наименее прочно связанными с ядром, которые требуют для возбуждения меньше энергии, чем внутренние электроны. [c.8]

Энергия переходного состояния Е (без катализатора) значительно больше величины соответствующей энергии, наблюдаемой для — энергии переходной конфигурации в однородном состоянии. Более избирательный гетерогенный катализ можно представить через Ес . Эти представления указывают на то, что соприкосновение с гетерогенным катализатором не должно привести к сильным напряжениям и изменениям конфигурации кривой. [c.282]

Несмотря на это прямое подтверждение теории, некоторые детали теории Льюиса—Яблонского еще нуждаются в дополнительном объяснении. Так, например, для теории существенно знание правильных пространственных и энергетических соотношений в точке пересечения и для низших колебательных уровней состояний Р и Р. Если низший уровень Р был бы более стабильным, чем низший уровень Р, или если бы поверхности для Р и Р не пересекались или пересекались только при очень больших энергиях, наблюдаемого поведения фосфоресцентных веществ не должно было бы быть. Несколько удивительно, что требуемые соотношения наблюдаются у такого широкого круга веществ. Далее, не совсем ясно, почему те же ограничения, которые запрещают переход Р —Л/, не должны быть столь же эффективными в запрещении переходов между Р—синглетным состоянием и Р—триплетным состоянием. [c.532]

Хотя рассуждения из первого абзаца этого раздела относились к однородной жидкости, само понятие доступной потенциальной энергии в равной степени применимо и к стратифицированным сжимаемым жидкостям (см. разд. 4.7) и обычно основывается на сведениях о поведении идеальной жидкости при отсутствии фазовых переходов (т. е. без высвобождения скрытой теплоты). В этом случае, как было установлено в разд. 4.7, сумма кинетической, внутренней и потенциальной энергий остается постоянной, и доступная потенциальная энергия определяется как разность между суммой внутренней и потенциальной энергий, наблюдаемых в настоящий момент, и наименьшим значением этой величины, которое может быть достигнуто при таком перераспределении масс, которое сохраняет энтропию и состав каждого жидкого элемента. Таким образом, справедливо следующее [c.275]

Полезно связать энергии наблюдаемы.х с1 — -переходов с энергетическими уровнями, используемыми при описании октаэдрических комплексов с помощью метода молекулярных орбиталей (МО). На рис. 10.15 показана диаграмма МО для комплекса (л-связывание не учитывается). Разность энергий и составляет ЮОд. По мере увеличения прочности ст-связи металл - лиганд Е понижается, а Е увеличивается на ту же самую величину, в то время как Од возрастает. Если электроны. vJeтaллa образуют п-связи со свободными р- или -орбиталями лиганда, энергия уровня в комплексе снижается, а Од увеличивается. Электрон-электронные отталкивания электронов и несвязывающих электронов металла повышают энергию совокупности и понижают Д. Изложенные выще соображения были использованы при интерпретации спектров ацетилацетонатов некоторых переходных металлов [15, 16]. [c.97]

Ход изменения потенциальной энергии, наблюдаемый при адсорбции атомов водорода на поверхности металла, можно изобразить схематически одной кривой, показанной на рис. 8. Имеющиеся в настоящее время сведения о силах, обусловливающих образование ковалентной связи, которые были изложены в разделе V, 86, недостаточны для того, чтобы провести расчет этой кривой. Если известна теплота адсорбции и даны некоторые другие величины, то кривая может быть построена в виде так называемой кривой Морзе [55]. Расчет теплоты адсорбции может быть проведен полуэмпирическим путем, предложенным Элеем [56], который для вычисления энергии ковалентной связи между атомами А и В использует уравнение Паулинга [57] [c.52]

При высокой концентрации флуорофора и сильном перекрывании его спект )ов поглошения и флуоресценции может наблюдаться перенос энергии между молекулами одного сорта (миграция энергии). Внешне это напоминает явления, наблюдающиеся в случае рсаб-сорбцни. Нужно, однако, подчеркнуть существенные различия при миграции энергии наблюдаемое время жизии не возрастает, не записнт от геометрии образца и способа регистрации. [c.195]

Для ряда двухатомных молекул, спектры которых исследованы недостаточно полно, энергии диссоциации могут быть оценены только приближенно при помощи экстраполяции уровней колебательной энергии, наблюдаемых экспериментально, к диссоциационному пределу. Возможны различные способы проведения такой экстраполяции. Наиболее прост метод линейной экстраполяции, впервые предложенный Бэрджем и Шпонер [830] и основанный на использовании потенциальной функции Морзе (см. стр. 43) Ч Линейная экстраполяция выполняется обычно аналитически при помощи соотношения (1.12). Экстраполяция наблюдаемых экспериментально колебательных уровней энергии к диссоциационному пределу может быть проведена также графически. Следует отметить, что возможны различные формы графической экстраполяции построение графиков функций ДС(и-f г) от G(t ), AG(y + /2) от г + 1/2, а также зависимости полной энергии каждого колебательного уровня [c.158]

Ясно, что для этих реакций Е может включать заметное количество тепловой энергии, кроме потенциальной энергии, которая измеряется значением Еа при 0° К. Кроме того, это может оказаться верным для реакций, даюш,их графики Аррениуса, кажущиеся линейными, так как значение йЕА/(1Тдолжно-по крайней мере равняться (—10 кал-моль -градпрежде чем появятся отклонения, которые можно заметить в обычных кинетических экспериментах, а это могло бы привести к разности до 3 ккал-моль" между Еа и потенциальной энергией. Наблюдаемые для таких реакций значения Дд нельзя, следовательно, просто отождествить с высотой барьера потенциальной энергии. Однако это будет оправдано в качестве первого приближения для реакций, происходящих без изменения заряда иона, и особенно для сравнения ряда близких реакций при одной и той же температуре, как на стр. 265. [c.289]

До сих пор рассматривались атомные орбитали только атома водорода, для которых возможно точное решение волнового уравнения. Если имеется несколько электронов, положение становится более сложным, так как каждый электрон отталкивается от остальных электронов в соответствии с законом Кулона и, таким образом, все волновые функции взаимозависимы. В этих условиях волновое уравнение становится слишком сложным для решения и поэтому необходимы некоторые допущения. Одним из наиболее обычных является метод последовательных приближений, разработанный Хартрн. Рассмотрим атом с п электронами. Имея опыт, обычно можно предположить приемлемые волновые функции для этих электронов. Выбирают один электрон и принимают, что он движется в усредненном сферически симметричном поле остальных электронов. В этом случае можно записать и решить волновое уравнение для выбранного электрона, получив таким образом первую улучшенную волновую функцию. Затем эту функцию используют для вычисления первой улучшенной функции для второго электрона и операцию повторяют п раз, пока не получат полный набор первых улучшенных волновых функций. Повторяя весь процесс, вычисляют набор вторых улучшенных волновых функций. Дальнейшее повторение проводят до тех пор, пока не исчезнет разница 1между последовательными улучшенными функциями. В этом случае говорят, что волновые функции или орбиты являются самосогласованными. Этим методом можно получить приближенную волновую функцию для любого п-электронного атома в виде ироизведения п волновых функций отдельных электронов, подобных волновым функциям для атома водорода. Таким образом, можно считать, что электроны больших атомов занимают атомные орбитали, аналогичные орбиталям атома водорода, однако с оговоркой, что энергии этих орбиталей могут значительно отличаться от энергий, наблюдаемых в простейшем случае. Это обусловлено двумя главными факторами [c.25]

Следовательно, для межионных расстояний менее 114,7 А эта кулоновская стабилизация достаточна для образования ионной системы цезий — хлор более низкой энергии, так что ионная пара существует в газообразном состоянии. Для других систем это предельное расстояние значительно меньше, например 10,6 А в случае системы натрий — хлор, и так как наблюдаемые расстояния в парах этих веществ равны 2,90 А для хлорида цезия и 2,36 А для хлорида натрия, то, очевидно, ионные пары должны существовать. Эти соотношения удобно представлены на рис. 3.1, на которо.м приведена схематическая кривая зависимости потенциальной энергии сисгем Кг(г)+С1(г) и Ма+(г)-ЬС1 (г) от расстояния г. Для обеих систем потенциальная энергия уменьшается при сблил<ении ато.чов или ионов. В случае ионов это обусловлено кулоновской стабилизацией, в случае атомов это вызвано образованием слабой ковалентной связи. В обоих случаях при малых расстояниях орбитали обоих атомов или ионов приходят в непосредственную близость и отталкиваются друг от друга. В этом причина очень быстрого увеличения энергии, наблюдаемого для малых значений г. В. минимуме кривой это отталкивание точно уравновешивает кулоновское притяжение и соответствующее значение г представляет собой равновесное расстояние между ионами в ионной паре. [c.70]

Все хромофоры, входящие в состав молекулы, вносят вклад в вращательную способность [а]х при данной длине волны, причем даже те хромофорные группы, поглощение которых наблюдается в дальней ультрафиолетовой области, могут вызвать заметное вращение в областях, где обнаруживаются Э( екты Коттона, обусловленные d— -переходами. Именно по этой причине спектр дисперсии вращения [316] (—)-[Rh епз] имеет явно отрицательный характер во всей видимой области, как это показано на рис. 9. Несмотря на то что эффект Коттона для полосы — -перехода с низшей энергией, наблюдаемой в области 300 нм, в действитель- [c.159]

В случае концентрированных растворов мономеров инициирующий процесс уже не так прост. В концентрированных водных растворах акриламида или акрилонитрила выходы молекулярного водорода и перекиси водорода меньше, чем в разбавленных растворах. Это показывает, что полимеризация инициируется частицами, из которых затем образуются молекулярные продукты [С111, С112, С131]. Важную роль в концентрированных растворах мономеров играют также эффекты переноса энергии (см. стр. 157), поэтому нельзя считать, что свободные радикалы образуются независимо от мономера и растворителя. Высказано предположение, что эффекты переноса энергии невелики, когда мономер и растворитель одного и того же химического типа, как в случае метилметакрилата и этилацетата, и значительно больше, когда мономер отличается от растворителя, например в случае метилметакрилата или стирола в четыреххлористом углероде [М44, N9]. Интересный случай переноса энергии наблюдался в стироле в присутствии малых количеств перекиси бензоила (например, в 0,01 М концентрации). Выход полимеризации при радиолизе увеличивается в три раза по сравнению с выходом в отсутствие катализатора. Это указывает на то, что энергия может быть передана от мономера к катализатору, который затем распадается на свободные радикалы и инициирует полимеризацию [К54]. Однако третичная бутилперекись в бензоле или циклогексане не акцептирует энергию таким путем [К53]. Эффекты переноса энергии, наблюдаемые как для мономеров, так и для других акцепторов радикалов, могут, по-видимому, объяснить некоторые несоответствия в выходах свободных радикалов, приведенных в табл. 5 (стр. 36). [c.111]

На рис. 10 приведен у-спектр радиоактивных загрязнений воздуха, изхмеренный на у-спектрометре [144]. Энергия наблюдаемых в у-спектре линий определяется при помощи градуировочного графика, который связывает энергию регистрируемого у-излучения с положениед соответствующей линии в шкале смещения дискриминатора. Градуировка у-спектрометра производится с помощью изотопов, энергия у-квантов которых хорошо известна (Се , Hg2 Ru , s Zn Со ). [c.76]

Несмотря на исключительную трудоемкость расчетов Парра, Крейга и Росса, нельзя сказать с уверенностью, что найденные ими уровни должны быть обязательно близки к наблюдаемым. Так, например, эти расчеты энергий синглетных уровней не приводят к хорошему совпадению с энергиями наблюдаемых синглетных уровней. Еще более существенно, что в этих расчетах не учитывался ряд дополнительных физических эффектов. Так, например, не изучалось влияние а-я-взаимодействия совместно с конфигурационным взаимодействием. Хотя, по расчетам Ниира, в отсутствие конфигурационного взаимодействия (7-л-взаимодействие просто смещает все возбужденные уровни наверх примерно на одинаковую величину, отнюдь не очевидно, что это будет так и при наличии конфигурационного взаимодействия. Далее, недостатком всех расчетов возбужденных состояний бензола является использование простых атомных 2ря-орбит слейтеровского типа. При таких атомных орбитах я-связи, несомненно, гораздо менее сконцентрированы у а-связи С—С, чем реальные я-связи в молекуле бензола. Другими словами, в расчетах не учитывались должным образом поляризационные эффекты, в которых молекулярные орбиты строились из линейных комбинаций слейтеровских 2р-атомных орбит. Мы видели, что поляризационные эффекты вносят существенный вклад в энергии Н и Н, есть все основания полагать, что они должны быть еще более существенны в молекуле бензола. Кроме того, едва ли можно надеяться, что поляризационные эффекты одинаковы во всех возбужденных состояниях их включение не обязательно с.местит все уровни в одном и том же направлении на примерно одну и ту же величину. Таким образом, учет ст-я-взаимодействия и поляризационных членов может привести к значительному изменению относительных положений возбужденных уровней. К сожалению, расчеты, которые позволили бы [c.364]

Обычная эластичность твердых тел основана на взаимодействии между механическими силами и силами решетки, если речь идет о кристаллах твердых вешеств. При деформации производится работа против сил репютки, против межатомных сил (например, у металлов), или сил межионных (у солей), или межмолекулярных сил (например, у парафинов). В деформированном теле в соответствии с этим накоплена потенциальная энергия. Наблюдаемый при этом нормальный термоэластический эффект твердых тел термодинамически объясняется так же, как температурные изменения при адиабати- [c.312]

Поток вещества и энергии, наблюдаемый в организме, обусловливает самообновлениеисамовоспроизведение. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология