Гидрирование устойчивость к гидрированию

Одним из первых применений недеструктивных процессов было производство устойчивых к смолообразованию высокооктановых авиационных бензинов. Гидрированию подвергались диизобутилен и соответствующие содимеры, полученные при полимеризации бутенов [198]. Полимеризация проводилась при воздействии сначала холодной или горячей серной кислотой, а затем крепкой фосфорной кислотой. Фосфорная кислота высушивалась на кизельгуре и т. д. Гидрирование происходило при мягких условиях с легко отравляющимися серой никелевыми катализаторами или, ири более высоких температуре и давлении, — с более стойкими к сере катализаторами. Продуктами гидрирования были высоко-разветвленные октаны, очень близкие к изооктану. [c.94]

При расчете на одну молекулу присоединяющегося водорода тепловой эффект оказывается наиболее высоким для соединений с тройной углерод-углеродной связью. Для ароматических систем он меньше, чем для олефинов, что обусловлено нарушением устойчивой системы ароматических связей. При гидрировании карбонильных групп тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. При этом гидрирование альдегидов (реакция 4) более экзотермично, чем гидрирование кетонов (реакция 5). Близкий к ним тепловой эффект на одну молекулу присоединившегося водорода имеет гидрирование нитрилов (реакция 6). Очевидно, что эти же закономерности, но касающиеся поглощения тепла, соблюдаются для обратных процессов дегидрирования. Из двух реакций гидрирования с выделением воды (реакции 7 и 8) одна имеет самый низкий тепловой эффект, а вторая — самый высокий из всех приведенных процессов гидрирования. Деструктивное гидрирование по углерод-углеродной связи (реакция 9) сопровождается сравнительно небольшим выделением тепла. [c.460]

Гидрирование бензола осуществляется в аппаратах колонного типа при давлении 300 ат и температуре 320—360 . Катализатором гидрирования, устойчивым к сернистым соединениям, служит смесь сульфидов никеля и вольфрама. Концентрация циклогексана в продуктах гидрирования, проводимого в указанных условиях, достигает 98—99% [92]. [c.692]

При комнатной температуре природные глицериды являются твердыми или жидкими веществами. Более высок спрос на твердые жиры, однако жидкие жиры (растительные, рыбий жир) более доступны. Важным способом, посредством которого природные жидкие жиры могут быть превращены в твердые с требуемой температурой плавления, является гидрирование. Продукты гидрирования высокопитательны, более устойчивы к окислению кислородом воздуха и, следовательно, менее склонны приобретать нежелательный привкус. [c.38]

Скелетные катализаторы значительно превосходят по активности все другие, применявшиеся ранее для этой цели. Их использование сделало возможным гидрирование многих неустойчивых веществ, которое в других условиях осложняется побочными реакциями и расщеплением. С другой стороны, они позволили, использовав обычные условия гидрирования устойчивых соединений, значительно сократить время этой реакции. Ввиду отсутствия широких сравнительных данных и систематических сравнительных экспериментов невозможно установить, распространяется ли повышенная активность скелетных катализаторов в равной мере на все классы соединений. По той же причине трудно произвести объективную оценку этого класса катализаторов и их преимуществ, даже если обратиться к обширному материалу, собранному в различных публикациях. [c.216]

Ароматические ядра вполне устойчивы к диимиду, а сопряженные диеновые системы он восстанавливает (частично или полностью), но не присоединяется к ним по Дильсу — Альдеру. Миграции двойных связей или 1( с-транс-изомеризации (обычной в случае применения катализаторов гидрирования) с диимидом не происходит. [c.124]

Цеолитные катализаторы в различных поливалентных катионных (или декатионированных) формах используют для проведения реакций органического и неорганического цикла крекинг, гидрокрекинг, изомеризация, алкилирование, гидрирование, дегидрирование, окисление и т.д. [217—219]. В некоторых случаях они проявляют высокую активность без добавок промоторов, а в других — при нанесении на них активных компонентов [220—222]. Цеолитные катализаторы термически стабильны, устойчивы по отношению к таким контактным ядам, как сернистые и азотсодержащие соединения, металлы, не вызывают коррозии аппаратуры. Развитая поверхность (до 800 м Д), способность к катионообмену и высокая механическая прочность цеолитов позволяют использовать их в качестве носителей каталитически активной массы. [c.190]

Объемные отношения пар газ=4 1 природный газ азотоводородная смесь=1 0Л <АВС дозируется в природный, газ для гидрирования устойчивых соединений серы в сероводород) содержание метана в газе после трубчато ) печи — 9% (об,). [c.80]

Как следует из экспериментальных данных, представленных на рис. 1, гидрирование водного раствора аллилового спирта при 25—50°С на платино-рениевых и палладий-рениевых, а также однокомпонентных платине и палладии протекает по нулевому порядку по непредельному соединению. Вид кинетических кривых (рис. 1) устойчиво сохраняется лри выбранном интервале степеней заполнения. Постоянная скорость [c.7]

При 450 °С на молибденовых катализаторах процесс не доходит до такой стадии, так как тетралин подвергается крекингу с раскрытием менее устойчивого гидрированного кольца [c.48]

Другим методом уменьшения механической деструкции загущенных масел является использование полимеров, обладающих повышенной стойкостью к механическим воздействиям, благодаря особенностям их химического строения гидрированных сополимеров стирола с диенами, сополимеров изобутилена с производными стирола, СЭП, гидрированного поли-бутадиена [15, с. 146 8]. Прочность молекулам сополимеров стирола придают, возможно, ароматические кольца. Так, сополимер 90% (масс.) изобутилена с 10% (масс.) а-метилстирола, имеющий молекулярную массу 12 000, в 3 раза устойчивее к механической деструкции (действие ультразвука на загущенное масло), чем ПИБ с равной молекулярной массой [14]. С повышением в сополимере содержания а-метилстирола его стойкость к сдвигу возрастает. Вязкость трансформаторного масла, загущенного сополимером изобутилена с 10% (масс.) а-метилстирола (мол. масса 6000), снижалась после деструк- [c.82]

Как видно из приведенных выше данных, в то время как гидрирование изолированной двойной связи (циклогексена) и двойной связи, относящейся к открытой сопряженной системе (Циклогексадиена-1,3), протекает с выделением большого количества энергии, гидрирование первой двойной связи молекулы бензола не только не сопровождается выделением энергии, но требует затраты 5,6 ккал моль. Отсюда можно сделать вывод, что состояние тг-электронов в бензольном ядре является состоянием особой устойчивости, обусловленным специальным сопряжением связей этого ядра (а именно, изовалентным сопряжением). [c.310]

Наблюдавшийся при гидрировании изопропенилциклопропана разрыв соседней с заместителем С—С-связи трехчленного кольца не согласуется с рядом описанных в литературе случаев, когда почти без исключений водород в присутствии катализаторов присоединяется по С—С-связи алкилциклопропана, лежащей напротив заместителя [3—5]. Это обстоятельство побудило нас высказать предполон ение, что причиной иного течения гидрогенолиза трехчленного кольца в изопропенилциклопропане является сопряжение кольца с двойной связью в боковой цепи, которое снижает устойчивость С—С-связей (3—4 или 3—4 ), соседних с заместителем [c.116]

В каждом случае гранс-изомер обладает более высокой теплотой гидрирования, а поэтому и менее отрицательной теплотой образования, чем соответствующий ыс-изомер. Теплоты изомерного превращения из транс-изомера в ч с-изомер, вычисленные для восьми-, девяти- и десятичленных циклоолефинов, составляют соответственно —9,2, —2,9 и —3,3 ккал/моль по сравнению с величиной в -1-1,0 ккал/моль для теплоты изомеризации гранс-бутена в цис-бутен. Разница в 9 ккал между теплотами гидрирования цис- и транс-циклооктена является самой большой из всех известных для любой пары цыс-гранс-нзомеров и отражает сильную деформацию, сопровождающую включение двойной транс-связи в восьмичленное кольцо. Таким образом, у циклических олефинов более устойчивыми являются цис-изоме-ры, а у олефинов с прямой цепью наблюдается как раз обратная картина и наиболее устойчивыми будут транс-изомеры. У циклических соединений меньше проявляется угловая и торсионная деформация, когда для образования кольца используются цис-связи. [c.56]

При последовательном гидрировании в кинетической области нескольких порций тщательно очищенного 3-тиолен-1,1-диоксида в условиях постоянства состава гидрируемого раствора полная дезактивация 1 г никеля наступает после образования 183 ммолей тиолан-1,1-диоксида. Устойчивость катализатора не изменяется и после добавления в гидрируемый раствор гидроксида натрия, метилэтилкетона, ионола или триэтиламина, а добавка бисульфита натрия и больших количеств ионола даже снижает в 2-3 раза скорость гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида. При этом добавки не влияют на начальную активность катализатора (см. табл. 6.10). [c.267]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Одним из таких показателей является скорость реакции. В гидрогенизационных процессах скорость гидрирования непредельных углеводородов значительно больше скоростей их распада, поэтому гидрокрекингу практически подвергают парафиновые углеводороды, образовавшиеся в результате гидрирования. При гидрировании азотсодержащие соединения разрушаются, как правило, труднее, чем серо- и особенно кислородсодержащие. Устойчивость сероорганических соединений увеличивается в следующем порядке меркаптаны<дисульфиды<сульфиды<тиофены. С увеличением молекулярной массы сероорганических соединений скорость гидро-генизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирования при обессеривании бензиновых и лигроиновых дистиллятов, чем при очистке более тяжелых дистиллятов. [c.218]

Для органического синтеза важно, чтобы промежуточный продз кт окислительного присоединения был лабильным. Например, комплекс Васка вступает в различные реакции окислительного присоединения с образованием шестикоординационньрс насыщенных устойчивых комплексов. Вследствие устойчивости образующегося продукта и невозможности дальнейшего присоединения других лигандов применение этого комплекса для органического синтеза весьма ограничено. Наоборот, комплекс Уилкинсона КЬС1(РРЬз)з, образующий лабильные промежуточные координационные соединения, широко используется в органическом синтезе (гидрирование, изомеризация олефинов, карбонилирование и др.). [c.552]

Во ВНИИНП установлено, что палладийсодержащие катализаторы гидрирования на основе деалюминированного цеолита типа У обладают повышенной устойчивостью к отравлению серой [46,47]. Показано, что палладий в указанных катализаторах находится в электронодефицитном состоянии, вследствие чего не реагирует с электроноакцепторными атомами серы. Разработан способ направленного регулирования селективности и серуустойчивости металлцеолитных катализаторов гидрирования. [c.56]

В химическом отношении полистирол является одним из наиболее устойчивых полимеров, так как он остается неизменным при действии концентрированных растворов щелочей и кислот (за исключением азотной) даже фтористоводородная кислота не действует на полистирол. Полистирол можно нитровать, сульфировать, галоидировать и даже подвергать исчерпывающему гидрированию до образования нолигексаги-дростирола -(Штаудингер) без заметного расщепления макромолекулы. [c.418]

Наличие большого числа Б. различных металлов с разнообразными ценными свойствами создаст возможности их применения в различных отраслях техники. Области нрименения Б. еще недостаточно установились и в этом направлении ведутся широкие исследования. Путем диффузионного поверхностного борирования резко нов .1шаются твердость, износоустойчивость и коррозионная стойкость различных изделий из стали, никеля, молибдена, вольфрама и др. Известно применение Б. никеля в качестве катализатора в процессах гидрирования. Б. переходных ме-та.плов — хрома, циркония, титана, ниобия и тантала или их сплавы, благодаря их тугоплавкости, жаростойкости и жаропрочности могут применяться для изготовления деталей реактивных двигателей, лонаток газовых турбин и т. п. Гексабориды бария, лантана, церия и др. благодаря высоким термоэмиссионным свойствам нрименяются в качестве материалов для катодов электронных приборов. В химич. отпошепии дибориды переходных металлов и гексабориды редкоземельных метал,пов, как правило, устойчивы против минеральных к-т, пек-рые даже при пагревании, но разлагаются расплавленными [c.228]

В случае бутенов-2 СНд—СН = СН—СНз и других этиленов с углеводородными заместителями, таких, как кротоновая кислота СНзСН = СНСООН, транс-изомер устойчивее г(ис-изомера. Вероятно, причиной этого являются пространственные факторы как можно видеть на рис. 12, находяш,иеся в г ггс-положении группы дизамещенных олефинов находятся близко друг к другу и могут перекрываться. Относительную устойчивость изомеров можно определить, сравнивая их теплоты сгорания (для ис-алкенов они выше, чем для т/занс-алкенов, из-за большего запаса энергии у ч с-изомера), количество тепла, выделяющееся при гидрировании до одного и того же парафина (также выше для цис-пзомера, чем для транс), или изомеризацию двух изомеров, термическую или каталитическую (в равновесной смеси преобладает более устойчивый гранс-изомер). Что л<е касается других типов олефинов, например 1,2-дигалогенолефинов ХНС = = СНХ (X = галоген) или 1-галогенпропенов ХНС = = СНСНз, то у них транс-изомер не обязательно будет более устойчивым. В двух последних случаях в равновесной смеси преобладает ч с-изомер. [c.46]

Изучение химических реакций циклопентенонов носит довольно разрозненный характер, но тем не менее имеющийся фактический материал позволяет сгруппировать его и сделать некоторые выводы по определившимся направлениям в этой области. Так, в реакциях галоидирования циклопентенонов прослежена зависимость направления реакции от среды и природы галои-дирующего реагента. В реакциях изомеризации замещенных циклопентенонов с перемещением двойной связи в цикле наблюдена зависимость устойчивости циклопентенонов от характера замещения их. Зависимость от характера замещения и природы заместителей прослежена в реакциях гидрирования циклопентенонов (способность и неспособность к гидрированию, стереонаправленность гидрирования). [c.122]

Различия в термохимической устойчивости геометрических изомеров можно измерить в виде разности в теплотах сгорания [37а]. Поскольку теплоты сгорания велики, а их различия малы, то точность этого метода ограничена. Другой метод заключается в определении различий в теплотах гидрирования обоих изомеров. Продукты гидрирования стереоизомерных цис- и транс-оле-финов одинаковы (за исключением тетразамещенного этилена аЬС = d, в котором ни один из заместителей не является водородом, ср. разд. 12-6а) следовательно, разность теплот гидрирования обоих изомеров равна разности теплот их образования. Если АН цис обозначает теплоту гидрирования цйс-изомера, Нцис — теплоту образования 1(ис-изомера, а Нр — теплоту образования гидрированного продукта, то АН [c.326]

Интересно, что хотя в соединении III на два асимметрических атома углерода меньше, чем в соединении II, при гидрировании его над палладием на угле в этаноле, содержащем едкое кали, образуется тот же насыщенный кетон, что и при гидрировании соединения II. В таком случае при гидрировании асимметрия у i4 вводится стереонаправленно, причем причина этого, возможно, кроется в том, что молекула адсорбируется на катализаторе своей менее пространственно затрудненной а-стороной (ср. гл. 10). Не следует считать аномальным то обстоятельство, что гидрирование, по-видимому, протекает по транс-типу, так как вследствие основного характера среды, в которой протекает гидрирование, углерод js будет эпимеризоваться в более устойчивую конфигурацию, если даже первоначальное гидрирование приводит к цис-изомеру. [c.426]

Конечно, экранированные сернистые соединения нетоксичны лишь в условиях, когда они устойчивы. При низкотемпературном гидрировании сульфоны не являются каталитическими ядами, ненасыщенные сульфоны можно восстанавливать в присутствии металлических катализаторов. Если в процессе реакции они разрушаются, то превращаются в яды. Установлено [430], что дифеиилсульфон снижает активность никелевого катализатора гидрирования фенола (при 120°С, 60—110 атм), так как частично восстанавливается до дифенилсульфида. [c.79]

При перегонке угля при более низкой температуре (около 500°) получается большое количество смолы (до 12%), однако ее состав различен. Эта смола, называемая низкотемпературной , или первичной , смолой, не содержит бензола, толуола, нафталина и антрацена, а содержит вместо них алканы и циклоалканы (гексагидромезитилен, гексагидрофлуорен и другие) и большое количество фенолов (крезолов, ксиленолов 20—50%). Первичная смола является сырьем, из которого образуется высокотемпературная смола. При контакте с накаленными массами угля и стенками реторт пары первичной смолы подвергаются пиролизу и дегидрированию и превраш,аются в ароматические углеводороды, более устойчивые при высоких температурах. При таком пиролизе значительная часть первичной смолы обугливается выделяющийся водород находится в светильном или коксовом газе. Бензол и толуол высокотемпературных смол образуются большей частью из фенолов первичных смол, подвергающихся гидрированию в процессе пиролиза СеНвОН-ЬНа СвНв-ЬНаО. Непредельные соединения (циклопентадиен) и высшие ароматические углеводороды (антрацен, пирен и т.д.) являются характерными продуктами пиролиза (см. Термическое разложение углеводородов ). Азотсодержащие или сернистые гетероциклические соединения образуются в процессе пиролиза в результате реакций промежуточных непредельных углеводородов с аммиаком или сероводородом. [c.324]

В реакции гидрирования З-тиолен-1,1-диоксида черни 1г, Оз, Ки, Р1 и те же металлы, нанесенные на у-А120з, нестабильны, и по мере протекания реакции их активность снижается [42, 93]. Полная дезактивация 1 г катализатора происходит после образования 8-42 ммолей тиолан-1,1-диоксида (см. табл. 6.4). На примере катализатора Ки/А120з установлено, что его устойчивость не зависит от давления водорода в диапазоне 0.1-10 МПа и составляет 40 ммоль г. На устойчивость платины влияет кислотность гидрируемого раствора. Так, при гидрировании второй порции З-тиолен-1,1-диоксида начальная активность одной и той же навески платины снижается в 3 раза в нейтральном растворе и в 1.2 раза - в солянокислом растворе [47]. Удельная устойчивость черней рутения, иридия и платины в расчете на единицу поверхности совпадает с устойчивостью этих металлов, нанесенных на у-А120з (см. табл. 6.4). [c.261]

При, гидрировании бензола в циклогексан, если бензол не содержит сер нистых соединений, работают с никелевым катализатором. В противном случае применяют устойчивый против действия сернистых соединений комбини- рованпый катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. [c.100]

В дальнейшем это направление подробно исследовано в работах Л. X. Фрейдлина, Е. Ф. Литвина и сотр. [113—116]. Наиболее перспективными оказались Ru-катализаторы. Показано [115], что скорости гидрирования крезолов, алкиланилинов, аминофенолов к алкокоианилинов на Ки/АЬОз снижаются при увеличении алкильного заместителя (от i до Се) и при введении алкильных и ацетильных заместителей в аминорруппу. Скорость гидрирования уменьшается в ряду п- > м- > 0-. В водной среде скорость гидрирования в 1,5— 5 раз выше, чем в спирте. Оказалось, что при гидрировании дизамещенных бензолов с функциональными заместителями (ПО—125 °С,. давление водорода 7 МПа) состав образующихся стереоизомеров не-определяется их относительной термодинамической устойчивостью — [c.57]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрирование устойчивость к гидрированию: [c.117] [c.118] [c.95] [c.168] [c.443] [c.209] [c.19] [c.183] [c.48] [c.28] [c.324] [c.185] [c.117] [c.118] [c.168] [c.208] [c.31] [c.61] [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология