Хроматография недостатки

Определение постоянного объема газового крана несколько сложнее, так как измерение газовых трактов крайне затруднено или чаще всего невозможно. Для этой цели может быть использован метод, сущность которого состоит в проведении серии хроматографических анализов газа постоянного состава при последовательной смене дозирующих петель, предварительно отградуированных по массе заполняющей жидкости. Постоянный объем крана определяется графически, в координатах площадь пика (или высота) — объем петли, экстраполяцией на нулевое значение площади пика (рис. П.9). Главным достоинством метода является простота, так как для выполнения необходимых определений достаточно располагать газовой смесью постоянного (можно неизвестного) состава и в процессе измерений газовая схема хроматографа не изменяется. Основной недостаток метода состоит в необходимости смены петель, что может привести к изме- [c.21]

Проявительный метод — наиболее распространенный из всех вариантов хроматографии. Существенным его достоинством является возможность практически полного разделения смеси на компоненты. Недостаток же состоит в значительном разбавлении компонентов смеси веществом подвижной фазы, что существенно снижает исходную концентрацию веществ на выходе из колонки. [c.14]

Область применения хроматографии в системе газ — адсорбент ограничена анализом газообразных веществ или веществ с низкими температурами кипения. При анализе высокомолекулярных веществ возникают трудности при количественной десорбции. Этот недостаток может быть частично устранен повышением температуры адсорбционной колонки [97]. [c.521]

Проявительный метод — наиболее распространенный метод газовой хроматографии. Поэтому в дальнейшем рассматривается преимущественно проявительный анализ. Существенным его достоинством является возможность практически полного разделения на составляющие компоненты. Недостаток метода состоит в том, что вследствие разбавления компонентов смеси газом-носителем значительно уменьшается концентрация веществ после вымывания их из колонки. Однако это компенсируется применением высокочувствительных детекторов. [c.11]

Природные силикаты магния и алюминия уже давно применяют в качестве адсорбентов в различных технологических процессах. Основной недостаток этих адсорбентов при их использовании для хроматографии связан с тем, что отдельные препараты этого типа не имеют постоянных обозначений, которые бы характеризовали их свойства. Поэтому очень часто не удается воспроизвести описанные в литературе данные. [c.348]

Недостаток цеолитов как адсорбентов для газовой хроматографии — их высокая гигроскопичность (в связи с этим они являются [c.89]

Распределительная жидкостная хроматография имеет один немаловажный недостаток. Дело в том, что неподвижную жидкую фазу трудно длительное время удерживать в связи с твердым носителем. Постепенно она вымывается элюентом, и эффективность хроматографической системы снижается. Поэтому в последние годы получили широкое распространение методы химической модификации поверхности твердой матрицы носителя, иа которой фиксируется слой гид- [c.169]

Наиболее ответственной операцией, определяющей точность анализа равновесного пара, является дозирование газа, находящегося в термодинамическом равновесии с жидкостью. Широко используется в силу своей простоты отбор равновесного газа с помощью обычных медицинских или специально разработанных газовых шприцев с последующим дозированием через испаритель хроматографа. Недостаток такой методики — частичные потери вещества за счет адсорбции на стенках шприца, даже если он предварительно был нагрет. [c.30]

Значительно ускоряется анализ высококипящих соединений в случае использования- хроматографии с парообразными подвижными. фазами при давлениях, превышающих критические [ИЗ]. С увеличением плотности среды движение хроматографических зон в колонке резко ускоряется например фенантрен элюируется в -120 раз, а нафтацен в 750 раз быстрее [114]. Недостаток метода состоит в необходимости работы при высоком давлении, в 1,5—2 раза превышающем критическое, которое для большинства веществ находится в пределах 1 — 10 МПа. [c.124]

Основной недостаток метода отбора фракций заключается в том, что при последовательном масс-спектрометрическом анализе выделяемых компонентов затрачивается очень много времени. Кроме того, использование холодных ловушек требует высокого мастерства для получения образцов, свободных от примеси ранее выходящих компонентов. Эти затруднения могут быть устранены только одним путем органическим слиянием хроматографа и масс-спектрометра, т. е. превращением масс-спектрометра в хроматографический детектор, позволяющий тем или иным способом расшифровывать последовательно каждый пик хроматограммы. [c.127]

Основной недостаток самописцев — ограниченная линейная область, меньшая, чем у большинства детекторов, применяемых в газовой хроматографии. Самописцы могут регистрировать концентрации, значения которых лежат в пределах двух порядков, тогда как линейная область отклика пламенно-ионизационного детектора втрое больше. Именно по этой причине большое внимание уделялось разработке методов регистрации сигналов детекторов без применения переключения диапазонов. К приборам такого типа относятся, н частности, цифровые интеграторы. [c.234]

Для проведения классической хроматографии по методу Цвета активированный уголь мало пригоден, так как при этом нельзя следить за передвижением адсорбированных полос. Другой недостаток активированного угля состоит в том, что при его использовании сравнительно редко удается достигнуть достаточно хорошего разделения веществ, так как процесс адсорбции на угле выражается изотермой типа изотермы Фрейндлиха (см. стр. 323). Отрицательным качеством активированного угля является также то, что адсорбция на нем зачастую необратима. Наконец, многие органические вещества легко окисляются кислородом, который активированный уголь поглотил из воздуха. Это окисление особенно легко протекает в том случае, когда оно катализируется следами тяжелых металлов. Каталитическое действие последних можно устранить обработкой угля небольшим количеством цианистого водорода. Окисления кислородом, адсорбированным на поверхности активированного угля, можно избежать путем предварительного нагрева активированного угля в инертной атмосфере и удаления выделяющихся при этом газов. Обработанный таким образом уголь следует предохранять от контакта с воздухом, т. е. при работе с ним все операции необходимо проводить в инертной атмосфере (азот, двуокись углерода и т. п.). [c.349]

Газовая хроматография как метод анализа аминокислот имеет следующий недостаток перед разделением необходимо дважды проводить дериватизацию. Как уже говорилось в предыдущих главах, некоторые методы ЖХ разработаны применительно к немодифицированным аминокислотам, тогда как другие предусматривают дериватизацию с целью упрощения обнаружения и увеличения чувствительности. [c.177]

Для проведения вытеснительной хроматографии необходима такая же сложная аппаратура, как и для фронтального анализа (стр. 369). При вытеснительной хроматографии легче, однако, добиться полного разделения компонентов смеси, благодаря чему ее можно использовать и для препаративного разделения. Методику, разработанную Тизелиусом, редко используют для препаративных целей, так как изотермы адсорбции компонентов смеси, как правило, не известны. Другой недостаток этого метода состоит в том, что нужно точно отделять очень близко расположенные адсорбционные зоны. Поэтому в данном случае необходимо применять более точные методы обнаружения, чем, например, при непрерывной элюционной хроматографии. [c.372]

Первоначально в качестве носителя был использован силикагель [58, 591. Его основной недостаток — нежелательная адсорбция, вызывающая размазывание веществ по колонке и значительные потери. Аналогичное явление наблюдают иногда и при хроматографировании на бумаге. О путях преодоления этих недостатков будет сказано ниже. Теперь же рассмотрим случаи, когда адсорбция, наоборот, способствует разделению веществ. На столбике крахмала с закрепленной на нем водой при использовании бутанола в качестве подвижной фазы аланин хорошо отделяется от глицина. Судя по коэффициентам распределения этих веществ, рассматриваемый случай относится к категории распределительной хроматографии. Однако оказалось, что аланин также хорошо отделяется от глицина при промывании колонки не бутанолом, а водой (рис. 412, а) [16]. Аналогичное явление было обнаружено и в случае другой пары веществ — лейцина и фенилаланина (рис. 412, б) [16]. Даже замена воды 0,1 н. соляной кислотой не ухудшала разделения. Таким образом, в данном случае разделительная способность столбика крахмала в значительной степени обусловлена адсорбцией. [c.449]

К недостаткам метода относится опасное случайное перекрывание полос, прозрачность гомоядерных молекул, время, которое приходится затрачивать на приготовление образца, необходимость в первичных стандартах, отсутствие возможности переноса калибровочных данных с одного спектрофотометра на другой и (в некоторых случаях) недостаток чувствительности. Как количественный метод анализа многих газов и летучих жидкостей газовая хроматография заменила ИК-спектроскопию, что обусловлено ее удобством, точностью, быстротой и чувствительностью. Спектроскопия ЯМР, так же как и масс-спектрометрия, дает уникальные возможности для исследования некоторых типов жидких и растворимых веществ. Какой из этих методов выбрать в каждом отдельном случае, зависит от анализируемой системы, [c.232]

После удаления ароматических углеводородов парафино-наф-теновую часть фракции бензина подвергали четкой ректификации на колонке с разделяющей способностью, соответствующей 100 теоретическим тарелкам. При эгом было отобрано 40 узких фракций, выкипающих через каждые 2—4 °С. Эти фракции затем анализировали на хроматографе с применением различных жидких фаз, а также методом комбинационного рассеяния света. Проведенное исследование позволило с достаточной точностью установить индивидуальный углеводородный состав бензина туймазинской нефти. Однако этот метод ввиду трудоемкости и длительности не может быть рекомендован для применения в аналитической практике. Следует отметить, что большинство описанных в литературе методов анализа бензинов с применением хроматографии имеют тот же недостаток [2, 3, 4, 51. [c.18]

Недостаток мицеллярной хроматографии заключается в пониженной скорости массопередачи между мицеллой и растворителем [450], что ведет к снижению эффективности разделения. Повышение температуры колонки позволяет этот недостаток частично устранить. [c.176]

Растворы полимеров. Можно пользоваться прямым газохроматографическим анализом на летучие компоненты, вводя растворы полимеров в хроматограф непосредственно или после переосаждения метиловым спиртом. Такие методики применяются давно и в ряде стран признаны официально [71—73]. Существенный их недостаток состоит в необходимости частой смены хроматографических колонок и чистки испарителей, загрязняемых полимерами. Непосредственное хроматографирование растворов иногда оказывается невозможным из-за наложения широких пиков растворителей на пики примесей, причем дозирование растворов полимеров затрудняется их высокой вязкостью и адгезией. В паровой фазе эти осложнения отпадают, а соотношение пиков растворителей и летучих примесей оказывается гораздо более благоприятным, особенно если растворитель имеет невысокое давление паров. Решающим критерием при выборе растворителя является его растворяющая способность по отношению к полимеру, при этом предпочтительны высококипящие легко очищаемые жидкости с большими, чем у анализируемых примесей, временами удерживания. Чаще всего применяются в качестве растворителей диметилацетамид и диметилформамид (табл. 3.4). Предел чувствительности таких определений очень сильно зависит от летучести примесей. Для газообразных мономеров (винилхлорида, бутадиена) в указанных органических растворителях он достигает [c.139]

При работах исследовательского характера, когда требуется относительно частая смена растворителей в хроматографе, становится существенным другой недостаток шприцевых насосов — большой расход растворителей й времени на промывку. [c.189]

Естественно, что в настоящее время потребность в квалифицированных специалистах, хорошо владеющих хроматографическими методами, резко возросла. Поэтому в ряде вузов страны ведется подготовка специалистов в области хроматографии. Хроматография и хроматографический анализ включены Министерством высшего и среднего специального образования СССР в список специальных курсов по физической и аналитической химии химических факультетов государственных университетов. Тем не Менее учебники по хроматографии в целом или по отдельным разделам курса до сих пор отсутствуют. Резко также ощущается недостаток в руководствах по хроматографическим методам анализа. Вышедшие в свет за последние годы немногочисленные руководства по отдельным разделам хроматографического метода анализа не восполняют, к сожалению, создавшийся в этой области пробел. Особенно это касается газовой хроматографии, по которой, несмотря на обилие различного рода сборников, отсутствуют руководства. [c.3]

Ограниченный диапазон коэффициентов распределения определяет и главный недостаток эксклюзионной хроматографии — заметно меньшее, чем в других вариантах ВЭЖХ, число пиков, которые могут быть полностью разделены на колонке заданной эффективности. Однако в последнее время благодаря успехам достигнутым в технологии изготовления высокоэффективных колонок, этот метод все шире применяют и для разделения малых молекул. [c.43]

Недостатком метода является то, что зоны компонентов не разделены зоной чистого растворителя, поэтому всегда имеет место более или менее заметное наложение зоны одного вещества на зону другого. Этот недостаток особенно резко проявляется при анализе газов, поэтому вытеснительный анализ не нашел себе применения в газовой и газо-жидкостной хроматографии. [c.11]

Помимо колориметрического анализа ДНК в клетках и тканях существует еще один быстрый и чувствительный способ, описанный Цаном [63]. Он основан на определении тимина в гидролизатах клеток с помощью газовой хроматографии. Недостаток этого способа в том, что он требует наличия газового хроматографа. Если измерения ДНК проводят ежедневно, то применение газового хроматографа в этом случае оправданно из-за экономии времени. [c.339]

Основной недостаток препаративной хроматографии — сравнительно низкая производительность. Увеличение диаметра колонок приводит к снижению эффективности разделения из-за стеночно-го эффекта плотность неподвижног фазы у стенок колонки при их набивке всегда меньше, чем в центре. Поэтому доля пустот и скорость потока у стенок больше, чем в центре, что приводит к размыванию хроматографических полос. [c.92]

Основной недостаток применения динамических масс-спек-грометров в качестве хроматографического детектора заключается в сравнительно низком качестве измерения отношений интенсивностей линии, получаемых при быстрой съемке спектра, и относительно низкой чувствительности. Эти недостатки были исключены при использовании в комбинации с хроматографом масс-спектрографа высокого разрешения [233, 234]. На одной пластинке можно зарегистрировать до 30 спектров, что позволяет расшифровать довольно сложную смесь. При этом для каждого хроматографического ника получают наи" более полную масс-спектрометрическую информацию. [c.128]

Недостаток цеолитов как адсорбентов для газовой хроматографии— их высокая гигроскопичность (в связи с этим они являются хорошими осушителями). Цеолиты типа ЫаА адсорбируют СН4, С2Н4, СзНб, Н2О, NHз, СО2, Н2, но не адсорбируют СзНа и высшие углеводороды. Наиболее широко применяются молекулярные сита для разделения часто встречаюш,ихся (перманентных) газовых смесей О2, N2, Н2, СО. [c.171]

Недостаток лимонной кислоты, помимо высокой стоимости,— склонность к брожению. Поэтому приходится вводить дополнительные реагенты. В настоящее время в промышленности при разделении РЗЭ методами ионообменной хроматографии в качестве комплексообразователя применяют более эффективные реагенты — аминополиуксус-ные кислоты, в частности ЭДТА, нитрилтриуксусную кислоту [90, 91] и др. Сопоставление разделяющей способности этих комплексообразователей и лимонной кислоты приведено в табл. 30 [92]. [c.120]

При хроматографическом способе разделения этот недостаток исключается, потому что в колонке непосредственный контакт между всеми компонентами имеет место только в начале процесса. При этом отрицательное влияние многокомнонентности оказывается намного слабее, чем положительное влияние взаимодействия компонентов с неподвижной фазой. Это обстоятельство обусловливает успешное применение хроматографии к сложным смесям. [c.11]

Первоначально для разделения полимеров применяли различные промышленные силикагели. Изучен ряд силикателей, выпускаемых в СССР, и предложен набор из четырех марок (КСК-2 КСК-1 силохром СХ-1 и МСА-2500), перекрывающий диапазон молекулярных масс от 10 до 10 . Главный недостаток промышленных силикагелей заключается в плохой воспроизводимости их характеристик за счет весьма широких допусков, которые вполне допустимы при их использовании в технике. Кроме того, существенным затруднением является необходимость размола и выделения узких фракций с требуемым размерим частиц, как описано в разд. 5.1. Поэтому были разработаны силикагели, специально предназначенные для эксклюзионной хроматографии. Первым из таких сорбентов был лихросфер. Сферические частицы сорбента имеют большой удельный объем пор, хорошие механические свойства и позволяют получить колонки достаточно высокой эффективности. [c.107]

Основной недостаток насосов постоянного давления — изменение расхода подвижной фазы при изменении сопротивления системы. Сопротивление колонки может повыситься из-за загрязнения входного фильтра, насадки или предколоночного фильтра. Оно меняется с изменением вязкости растворителя, происходящим при колебаниях температуры и практически всегда наблюдающимся при градиентном элюировании. Поэтому насосы данного типа постепенно вытесняются насосами постоянного расхода и применяются, главным образом, в препаративной хроматографии и для набивки колонок. [c.139]

В то время как газовая хроматография является ключевым методом разделения для летучих соединений, жидкостная хроматография (ЖХ) - ее эквивалент для полярных и высокомолекулярных соединений. Однако в отличие от ГХ, ЖХ испытьшает недостаток детекторов, которые одновременно чувствительны и специфичны или хотя бы селективны (см. разд.5.2). Большинство обычно используемых детекторов либо чувствительны, но не специфичны (например, рефрактометрический или флуоресцентный детекторы) или в некоторой степени специфичны в ущерб чувствительности (например, детектирование с диодной матрицей). Это вызвало развитие гибридных ЖХ-методов, гарантирующих оба этих свойства. [c.620]

В классической колоночной хроматографии, как правило, используются сорбенты с частицами диаметром 30—200 мкм. На основе таких материалов можно получать колонки эффективностью до нескольких тысяч теоретических тарелок на 1 м длины. Уже такой эффективности достаточно было бы для решения множества аналитических и препаративных задач. Однако главный недостаток крупнозернистых сорбентов — большая длина пути диффузии внутри зерен. Поэтому потенциальная эффективность таких колонок если и реализуется, то лишь при малых линейных скоростях подвижной фазы. В классической колоночной хроматографии используются разнообразные по химической природе типы сорбентов, но лишь некоторые из них оказались пригодными в качестве основы для разработки материалов ВЭЖХ. Наиболее популярен из них силикагель. Другие типы материалов (окись алюминия, углеродные сорбенты) в течение последних десятилетий используются все реже. Современные материалы для ВЭЖХ имеют параметры, оптимизированные с точки зрения кинетики процесса. Их свойства и методы получения детально рассмотрены в специальной литературе, поэтому здесь мы ограничиваемся лишь той информацией, которая нужна хроматографисту-практику в первую очередь. [c.29]

Другой недостаток аналитической химии следовых количеств органических веществ становится очевидным при просмотре соответствующей литературы. В этой области опубликовано крайне ограниченное число обзорных статей, да и те появились только в последние годы [2—4]. Отдельные проблемы, связанные с важным вопросом применения хроматографии в анализе следовых количеств органических соединений, были рассмотрены в учебниках [5, 6]. Состоялся международный симпозиум, посвященный исключительно теме Анализ следовых количеств органических соединений, новые рубежи в аналитической химии (10—13 апреля 1978 г., Гейтерсберг, шт. Мэриленд, США) опубликованы материалы этого симпозиума [7]. [c.10]

Некоторое время считалось, что анализ ионных или ионогенных соединений следует проводить методом ион-париой хроматографии с обращенными фазами. Однако в настоящее время исследователи останавливают свой выбор либо на традиционном варианте ионообменной хроматографии, либо на хроматографии с применением немодифициро-ванного силикагеля или оксида алюминия. В последнем случае применяют водные растворители и буферы. Хроматография на немодифицированном силикагеле или оксиде алюминия имеет существенные преимущества по сравнению с ОФ-вариаитом. Во-первых, свойства сорбента не меняются от партии к партии, во-вторых, сорбенты в меньщей степени подвержены гидролизу и, наконец, при анализе таких проб, как сыворотка, не требуется предвар1ггельная очистка [275]. Оксид алюминия ие изменяет своих свойств при использовании водных элюентов с pH от 2 до 12. Силикагель растворим в воде при рН>8, однако этот недостаток может быть преодолен при насыщении растворителя силикагелем в фор-колонке. При использовании ТСХ описанные преимущества реализуются наилучшим образом (см. разд. 1П, Б, 2). Учитывая взаимное влияние буфера, растворенного вещества, рК, состава элюента и pH, можно варьировать условия и тем самым оптимизировать процесс разделения. Разработанные [c.399]

Благодаря отличиям в массах соответствующих фрагментов можно различить все три аминокислоты. К сожалению, этот довольно изящный метод имеет недостатки, из-за чего область его применения ограничена. Наиболее серьезный недостаток состоит в том, что побочные продукты, которые могут образоваться при неполном восстановлении, невозможно выделить. Когда имеют дело со смесью пептидов неизвестного состава, трудно отличить истинное производное от побочного продукта, так как последний также может детектироваться в газовом хроматографе. Еще одна побочная реакция в результате разрывов пептидных связей при восстановлении может привести к появлению новых соединений (свободных аминов и альдегидов), которые еще более усложняют картину. Известно, что при восстановлении третичного амида с помощью LiAIH4 происходит расщепление амидной связи и образуются альдегиды и амины [104]. Подобные реакции расщепления уже наблюдали для пролиновых пептидов [74]. Они встречаются также в ходе восстановления пептидов другими гидридами металлов [63]. Мы вынуждены признать, что этот метод может применяться только для не слишком сложных смесей нескольких простых аминокислот. Но даже при таком ограничении его важным преимуществом является то, что для анализа требуется очень небольшое количество вещества (несколько миллиграммов). [c.341]

Имеется ряд приспособлений для осуществления статического варианта АРПФ, которые можно подразделить на две большие группы с постоянным и переменным объемом газовой фазы. Простейшее устройство первого типа представляет собой сосуд с резиновым уплотнением (пенициллиновый флакончик), в который помещают анализируемый объект и из газового пространства которого после установления равновесия отбирают газовым шприцем пробу паровой фазы. Чтобы после отбора этой пробы давление в сосуде и в шприце не получилось ниже атмосферного, шприц предварительно наполняют воздухом или газом до объема, который планируют отобрать, после прокалывания уплотнения иглой несколько раз прокачивают шприц для восстановления равновесия, после чего отбирают пробу. Метод чрезвычайно прост, его основной недостаток — возможная адсорбция анализируемых веществ стенками сосуда и особенно резиновым уплотнением, что может приводить к погрешности в тех случаях, когда при количественных расчетах необходимо определить коэффициент распределения К- Газовую фазу из сосуда можно отбирать также с помощью крана-дозатора, подсоединяя к выходному штуцеру последнего медицинский шприц, с помощью которого прокачивают паровую фазу из сосуда через петлю крана. Широко распространен также метод, при котором в сосуде создается избыточное давление инертного газа, превышающее давление на входе в хроматограф, после чего этот вход соединяют с газовым пространством сосуда. [c.207]