кра с ные спектры ванадия

Спектр ванадия в искре в принятых условиях состоит из большого числа линий различной интенсивности с различными потенциалами возбуждения. Однако обычно применяемые для анализа [c.183]

ЭПР ванадия при различных температурах в нефти, ее гудронах и асфальтенах, а также в различных образцах нефтей, разведенных бензолом, не отмечалось каких-либо изменений в форме и ширине сверхтонких линий от вязкости. При этом вязкости образцов менялись во много раз (от вязкости твердого гудрона почти до вязкости бензола) [248] и среднее расхождение между полученными результатами и данными химического анализа составляло менее 5%. А. В. Ильясов [248] связывает зависимость формы и ширины линии сверхтонкого спектра ванадия в американских нефтях с различием в геологических условиях образования нефти. Авторы [250] для повышения точности анализа предложили методику охлаждения образцов в кювете спектрометра (рис. 1.12). При [c.64]

Значения относительной интенсивности и чувствительности различных линий спектра ванадия приведены в табл. IV. 1. Обычно три интенсивные линии 3183,4 3184,0 и 3185,4 А используются вме- [c.72]

Рис. 144. Возникновение Ф D°- и D 0°-мультиплетов в спектре ванадия, V 1.

Добавляя в сталь хром, молибден, ванадий, вольфрам и ниобий, металлурги получили богатый спектр легированных сталей, обладающих самыми различными свойствами. К 1919 г. американский [c.139]

На примере ионов ванадия можно познакомиться с окраской, типичной для соединений переходных металлов. Ванадий в составе оксианиона, УО , бесцветен. В водном растворе ванадил-ион, УО" , имеет ярко-синюю окраску, ион У зеленую, а ион У" -фиолетовую. Такая окраска объясняется поглощением перечисленными растворами соответственно оранжевого света (с длиной волны около 610 нм), красного света (около 680 нм) и желтого света (около 560 нм). Окраска предметов определяется дополнительной частью видимого спектра по отношению к поглощаемому им свету (см. табл. 0-2). Большинство атомных энергетических уровней расположены настолько далеко друг от друга, что излучение, поглощаемое при возбуждении электронов, приходится на ультрафиолетовую часть спектра. Но в комплексных ионах и соединениях переходных металлов раз- [c.441]

Представленный ниже спектр ЭПР раствора типичен для комплексов ванадила (для V / = 7/2). Объясните характер расщепления. [c.252]

Ниже представлены спектр замороженного раствора (вверху) и спектр при комнатной температуре (внизу) комплекса ванадила /-тартрата (в наличии только один тип частиц). Что вы можете сказать о структуре этого комплекса Винная кислота имеет формулу [c.253]

Определение содержания микроэлементов в топливах. Содержание микроэлементов (ванадия, кобальта, молибдена) в топливах определяют атомно-абсорбционным методом. Метод основан на измерении величины резонансного поглощения аналитических линий определяемых элементов в атомных спектрах анализируемых топлив по эталонным растворам. Указанные микроэлементы являются коррозионно-агрессивными в продуктах сгорания топлив к материалам деталей горячего тракта ГТД. [c.211]

В результате применения более совершенной аппаратуры описываемый цикл работ был продолжен [34]. С использованием метода ЭПР предприняты исследования характера связи ванадил-порфиринов с первичными асфальтенами нефти. На примере асфальтенов, выделенных из двух нефтей, были изучены сверхтонкие линии сложного спектра, обязанного своим происхождением купелированию неспаренных спинов электронов ядра N, находящегося под сильным воздействием сверхтонкой структуры "V в асфальтенах. Слабые сигналы, которые удалось зафиксировать только в результате применения прецезионных методов, обусловлены девятью равномерно расположенными в пространстве линиями с интенсивностями, приблизительно пропорциональными числам [c.228]

Величину Од можно определить из диаграммы Оргела, если правильно был установлен переход для VI и вычислена Vз из VI (также из диаграммы Оргела), которая должна для рассматриваемого комплексного иона ванадия быть равна примерно 37 ООО слг . Насколько хороша теория, можно видеть из того, как хорошо она предсказывает другие переходы при правильно сделанном отнесении одной полосы Б спектре. В табл. 7-17 приведены некоторые значения, позволяющие сравнивать теоретические и экспериментальные результаты. Из данных таблицы видно, что эти результаты вполне приемлемо согласуются друг с другом. [c.297]

Спектр образца следует снимать по дифференциальной методике, используя в качестве оптического эталона исходный силикагель. При этом выделяются полосы, обусловленные электронными переходами внутри поверхностных группировок [У04]. Если все атомы ванадия на поверхности оказываются в высшем [c.170]

В нашем примере можно вычеркнуть слабые линии церия, марганца, железа, ниобия, циркония и ванадия, так как спектр анализируемой пробы простой. После этого в списке остались только интенсивные линии никеля, бария, осмия и слабые линии меди. [c.213]

Эти закономерности наблюдаются в водном растворе солей титана ТР+ и ванадия У +. Единственный -электрон, например, в ионе [Ti(H20)6P+ переходит с е на dy (поглощая свет), что и обусловливает фиолетовую окраску комплекса. Таким образом, цвет комплекса обусловлен величиной энергии расщепления А (рис. 72). Происхождение окраски комплексов может иметь и другую природу. Иногда окраска является результатом так называемого переноса заряда. Интерпретация этого вида спектров в рамках ТКП невозможна. [c.168]

РЬ 283,31 нм не накладывается линия тория, а на линию 5п 286,32 нм — линии ванадия, висмута и урана. Таким образом, с помощью участка спектра, приведенного на планшете, можно установить, что анализируемая проба-дробь состоит из свинца. В ней имеется примесь олова. Наличие других примесей (медь, серебро, висмут и др.) можно определить, изучая другие участки спектрограммы. [c.671]

Анализ кривых спектрального пропускания для тонких пленок ванадия толщиной 200 А, напыленных на подложку 5102, показывает, что при отжиге при 600° С образуется уже значительный слой окисла, что определяется как общим увеличением пропускания, так и характерным изменением пропускания в коротковолновой области спектра. Отжиг при 1150° С еще больше увеличивает [c.21]

В ЭП Р-спектрах асфальтенов и смол фиксируются два сигнала один (основной) обусловлен наличием парамагнитных атомов углерода, другой — присутствием четырехвалентного ванадия. [c.91]

Спектры металлов. /Ср.-спектры хрома и марганца в силицидах (рнс. 2) имеют строение, сходное с -спектрами металлов в соединениях с легкими элементами [8]. Совмещение в одной энергетической шкале спектров разных серий длч VaSi [6] показало, что в /(р -спектре ванадия проявляются все три основные подполосы, формирующие зонную структуру силицидов, — р-, d- и s-подобные >, названия которых означают, что в данной области энергий состояния соответствующей симметрии имеют наибольший статистический вес. Но в отличие от соединений с углеродом, азотом и кислородом в силицидах энергетическое расстояние между подполосами меньше, и поэтому р- и ii-подобные подполосы четко не разделяются. [c.97]

Образцы V2O5 — SnOj на носителе показывают во всех случаях спектр ванадила (V0) +. Этот спектр преобладает и в образцах V2O5 на носителях, но для этих образцов в некоторых случаях (после вакуумной обработки или восстановления водородом) появляется третий спектр, соответствуюш ий тетраэдрическим ионам VOi . [c.361]

Использование электронных спектров для получения структурной информации прекрасно иллюстрируют результаты исследования электронной структуры иона ванадила [38]. При интерпретации спектра ва-надил-иона VO полагают, что в связи V — О имеет место значительное я-связывание. Соединения, в которых, согласно данным рентгеноструктурного анализа, содержится группа VO , дают сходные электронные спектры переноса заряда и в твердом состоянии и в растворе. Поэтому можно предположить, что водные растворы этих комплексов содержат группы УОЩ О) , а не ViH O) . Протонирование VO в принципе должно заметно влиять на спектр переноса заряда. Предполагается, что кислород не протонируется, поскольку его основность ослаблена из-за образования я-связи с ванадием. Полный расчет по методу МО для VOiHjO) представлен в статье [38], там же дано отнесение полос в спектре водного раствора V0S04-5H20. Аналогичные исследования других окси-катионов также свидетельствуют о значительном п-связывании металл — кислород [39] и помогают установлению электронной структуры этих частиц. [c.108]

В нефтяном анализе спектроскопия ЭПР до сих пор использовалась главным образом при изучении асфальтово-смолистых и металлсодержащих соединений. Данные ЭПР указывают на присутствие в нефтях стабильных радикалов в концентрациях Ю — 10 г-1, растущих симбатно общей ароматичности нефтяного концентрата [12, 247—250]. В ЭПР спектрах ВМС нефти обычно обнаруживаются два типа поглощения синглетная полоса с ё -фак-тором 2,0025, близким к -фактору неспаренного электрона <2,0032), и мультикомпонентная сверхтонкая структура (СТС) резонансного поглощения с -фактором 2,0183, соответствующая ионам У+ в составе ванадилпорфириновых комплексов.Обнаружены также сигналы с -фактором 1,9995, указывающие на присутствие парамагнитных ядер Со и Си [247, 251, 252]. Сходство СТС асфальтенов и синтетического этиопорфиринового ванадильного комплекса послужило основой для ряда способов определения концентрации ванадия в нефти методом ЭПР [251, 253 и др.]. [c.32]

Сопоставление хроматографической картины ванадилпорфири-иовых концентратов с их масс-спектрами свидетельствует о связи особенностей хроматографического поведения с составом ванадил-иорфиринов по двум основным рядам М и М—2 [842]. [c.154]

О существовании таких комплексов в нефтях свидетельствует легкое кислотное деметаллирование некоторых ванадийсодержащих фракций, а также характерные электронные спектры, показывающие отсутствие в их молекулах развитой системы сопряжения [901]. Кроме того, масс-снектрометрически идентифицированы ванадилсодержащие молекулы с нечетным числом атомов азота и установлено наличие интенсивных молекулярных ионов нечетной массы во фракциях смол, что моя ет быть вызвано присутствием в них ванадия [8]. [c.167]

На выходящем пз регенератора катализаторе металлы находятся в виде окислов. Это было доказано на примере ванадия. В пор-фирине ванадий находится в четырехвалентной форме (У +). При отложении ванадия из такого соединения на катализатор валентность его не изменяется, что установлено по спектрам электронного парамагнитного резонанса катализаторов крекинга, отравленных ванадием [337]. После обработки загрязненных ванадием катализаторов крекинга воздухом в условиях, обычно применяемых для выжига, четырехвалентный ванадий переходит в другое окисленное состояние, вероятно, в пятивалентное, и не обнаруживается методом электронного парамагнитного резонанса. В связи с тем, что активность отравленного катализатора сильно зависит от вида соединения, в котором металл присутствует на катализаторе [217], для восстановления первоначальной активности и селективности отравленных катализаторов металлы следует либо совсе.м удалять, либо перевести в новые, неактивные соединения. [c.212]

Продолжением цикла этих работ явилось исследование механизма ассоциации ванадилхелатов на основе метода электронного парамагнитного резонанса [33]. Было обнаружено два различных типа спектров ванадиевых соединений в растворах нефтяных асфальтенов один тип — связанный со структурой асфальтенов, а другой — свободный . Связанный ванадий характеризуется [c.225]

На основе этих экспериментальных данных было высказано предположение, что ванадий, находящийся, например, в норфири-новых структурах и дающий характерный спектр с изотропной сверхтонкой структурой, способен ассоциировать с молекулой асфальтена в целом или с ее ароматической частью, причем спектр электронно-спинового резонанса при этом будет характеризоваться анизотропной сверхтонкой структурой. Попутно было установлено, что энергия ассоциации между ароматическими пластинами в асфальтенах сравнительно мала ккал на связь. [c.228]

Обычно линии сверхтонкой структуры перекрываются в области 4 или 21 сигналами ванадия и только центральная часть спектра (от 3 до 1N) детектируется достаточно чисто. Фиксация фланговых линий iN, 2N и 9/V) зависит от усиления интенсивности спектра. Наблюдение сверхтонкой структуры первичных и искусственных смесей асфальтенов, не содержащих идентифицируемый ванадий, с ванадилфталоциа-пином показывает, по мнению авторов, что ассоциативно-диссоциативная модель, представленная в [33] для асфальтеновых структур, правильна. Полученные результаты подтверждают также положение о сильном преобладании в структуре молекул асфальтенов конденсированных ароматических систем и склонность их к ассоциации. [c.228]

В работах [130, 131] выделяется энергия в начале мезофазных превращений в пе-ках путем изучения спектра поглощения ванадия в области температур выше 600 К. Воздействие на нефтяную дисперсную систему растворителей или ее нагрев вызывают изменение парамагнетизма. Эти изменения связаны с образованием некоординационных комплексов [132, 133], с возбуждением молекул из синглетного в триплетное состояние с образованием би-радикалов, с процессами гомолиза, рекомбинации стабильных радикалов, уже имевшихся в исходной нефтяной системе, с вновь образовавшимися [134, 135]. [c.116]

Цель работы — выявление зависимости координационного и аалентного состояния атомов ванадия (V) поверхности от адсорбции паров воды по спектрам диффузного отражения. [c.170]

Некоторые элементы в определенных степенях окисления образуют ярко окрашенные соединения. Например, марганец (И) может быть окислен до марганцовой кислоты, растворы которой обладают интенсивным поглощением при X 525 нм. Ванадий в различных его степенях окисления образует ряд соединений, растворы которых обладают интенсивным поглощением в различных участках видимого спектра. Ион СгО (СгаО ) в воде или 0з04 и 2 в органическом растворителе обладают также значительным поглощением. [c.36]

Метод определения рения а-фурилдиоксимом отличается большой чувствительностью и избирательностью. Молибден, вольфрам и ванадий, обычно сопутствующие рению в природных соединениях и сплавах, в соответствующих условиях не мешают определению малых количеств рения а-фурилдиоксимом. Соединение рения с а-фурилдиоксимом, полученное в присутствии хлорида олова (И) и ацетона (24— 26 об. %), при кислотности 0,6—1,0 и. НС поглощает при Хтах 530 нм е = 4,3 10". Раствор реагента в ацетоне поглощает в УФ-об-ласти спектра (220—330 пм) и не мешает измерению оптической плотности комплексного соединения рения. [c.196]

При помощи инфракрасной спектроскопии и аналитических методов можно определять структурные характеристики молекул, содержащихся во всех фракциях битумов, в частности в асфальтеновых, с расшифровкой типа конденсации, длины алифатических цепей, ароматичности и полярности> ИК-спектроскопию применяют также для изучения порфиринов ванадия и никеля, содержащихся в нефтях и битумах, для исследования кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах. Таким методом показано, что омыляемые вещества битума содержат главным образом эфирные группы и что почти полностью отсутствуют ангидриды и лактоны. Методом селективного поглощения фракций показано различие химического состава битумов, полученных из разного сырья, а также изменение их строения по мере углубления окисления сырья. Растворы в четыреххлористом углероде или сероуглероде компонентов окисленных битумов (типов гель, золь — гель и золь), полученных разделением с использованием бута-нола-1 и ацетона и подвергнутых инфракрасному исследованию в области спектра 2,5—15 мк мкм) с призмой из хлористого натрия, показали, что в сильнодисперги-руемых битумах типа золь самое высокое содержание ароматических колец в каждом компоненте [480], Количество групп СНз почти одинаково в алифатических и циклических соединениях. Метиленовых групп парафиновых цепей значительно больше содержится в соединениях насыщенного ряда. Как правило, их число уменьшается при переходе битума от типа гель к типам золь — гель и золь. [c.22]

Адгезия к окислам металлов и металлических пленок, осажденных на окисную подложку, во многом определяется образованием химических соединений [3], в частности окислов [5, 10, 12L При исследовании тонких пленок молибдена и ванадия, напыленных на подложки SiOj и AlaOg, необходимо обратить внимание на возможность обнаружения на межфазной границе пленка — подложка окислов молибдена и ванадия соответственно. Однако в то время как металл обладает максимально возможным коэффициентом поглощения К Ю —10 смг ) в очень широкой области спектра от жесткого ультрафиолета и до радиоволн включительно, окислы в широких спектральных участках обладают значительно меньшим коэффициентом поглощения [14]. Поэтому сравнительно небольшие по интенсивности полосы поглощения окислов практически невозможно обнаружить на фоне мощного поглощения чистого металла. Лишь в определенных участках спектра, в которых начинаются собственные поглощения, обусловленные междузонными переходами, величина поглощения окисла может в какой-то мере приближаться к коэффициенту поглощения металла. Для обнаружения окислов молибдена и ванадия по оптическому пропусканию тонких пленок, напыленных на окисные подложки, необходимо было выбрать такой спектральный интервал, в котором происходит резкое изменение величины коэффициента поглощения окисла молибдена или ванадия) от сравнительно небольших значений до значений, близких к их металлическому поглощению. Только в этом случае можно обнаружить характерные спектральные изменения пропускания, которые будут указывать на наличие того или иного окисла. Так как при высоких температурах, начиная с 800° С и выше, стабильны только [c.19]

Окисел ванадия VOj имеет структуру рутила (TiOj) [8] и обладает сильной полосой поглощения [15] в области 300—600 нм, т. е. примерно там же, где и М0О3. Предполагается также, что соединения гомологичного ряда У 0зп-1 (4 > п > 8) также имеют структуру рутила [8]. Поэтому и для обнаружения образования окислов ванадия на границе раздела пленка — подложка целесообразно было выбрать область спектра 350—580 нм.. [c.20]

В одном из проводившихся исследований [168] в качестве катализатора применяли тригексилалюминий и четыреххлористып ванадий. По растворимости сополимеры отличались от гомополимеров, дающих характерный спектр в инфракрасной области п обладающих по данным рентгеноструктурных исследований аморфным характером. Использовались и другие катализаторы, приготовлявшиеся из хлорокиси ванадия и алюмппийалкплоп, из треххлористого ванадия и алюминийалкилов [182], а также из тригексил-алюмипия и ДИ-, три- и тетрахлоридов титана [183]. Были исследованы относительные реакционные способности обоих мономеров в реакциях сопо-димеризации оказалось, что они изменяются в широких пределах. [c.205]

К числу непосредственных признаков высокой степени окисленности ОВ следует отнести значительное преобладание пристана над фитаном, интенсивность полось карбонильной группы в ИК-спектрах смол и присутствие главным образом окисленной формы ванадия. ДругиеЪсобеннос-ти их состава также являются следствием процессов, сложившихся в окислительной обстановке. [c.126]

В этот же период зародилось учение о валентности (Ф. Кекуле, Ш. Вюрц и др.), стали известными иовые хим. элементы (бор, литий, кадмий, селен, кремний, бром, алюминий, иод, торий, ванадий, лантан, эрбий, тербий, диспрозий, рутеш й, ниобий), с помощью введенного в практику спектр, анализа было доказано существование цезия, рубидия, таллия и индия. Было проведено определение и уточнение атомных масс мн. хим. элементов. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология