спектры получение и реакции

Обнаружение новой полосы поглощения означает образование на поверхности промежуточного соединения. Однако наблюдение этой полосы еще не доказывает, что соответствующий промежуточный продукт важен для течения каталитической реакции. Так, инфракрасные спектры, полученные при адсорбции смеси ацетона и кислорода на окиси никеля, показывают наряду с полосами карбонильной группы наличие полосы окисленной энольной группы С—0 , а также карбоксильной группы [c.178]

Большинство аналитических методов, применяемых в компонентной аналитической химии, дают информацию и о качественном, и о количественном составе пробы. Если обозначить через 2 величину, характеризующую природу составных частей, а через у величину, характеризующую их количество, то в качестве примера можно привести постояннотоковую полярограм-му (рис. Д.174) и спектр, полученный в пламени (рис. Д.175). Таким образом, речь в данном случае идет о получении двухмерной аналитической информации. Превращение ее в одномерную в случае фотометрии пламени дало бы точки на оси z для качественного параметра (в данном случае для длин волн) и колоколообразную кривую распределения интенсивности эмиссии (количественный параметр) для определенного значения 2 (рис. Д.176,а и б). Такую одномерную аналитическую информацию используют в качественном анализе, например, при проведении классического разделения или при применении селективных цветных реакций, когда нужно получить сведения только об отсутствии или присутствии какого-либо элемента а также в количественном анализе, когда нужно только установить, какое количество определенного элемента вступило в реакцию. Не будем останавливаться на рассмотрении вопросов получения и обработки информации о структуре вещества, поскольку это не входит в задачи данной книги. [c.430]

Синтезированы диоксоланы и оксимы концентратов кето-сульфидов К1 и К2, представляющих собой смесь насыщенных алифатических кето- и дикетосульфидов, которые были получены в опытно-промышленных условиях (табл.1). Конденсация у-кетосульфидов при 20 С с глицерином протекает легче (12-13 ч), чем с гидроксиламином (1 месяц). Образование диоксоланов и оксимов концентратов кетосульфидов подтверждается изменениями в ИК-спектрах полученных продуктов реакции. Полоса поглощения карбонильной группы кетосульфидов при 1708-1712 см исчезает и появляются полосы поглощения. [c.30]

Недавно было описано получение других 1-иод-1-галоген-циклопропанов, их ЯМР-спектры и реакции [1318]. [c.357]

Поскольку заполнение кюветы раствором, запись соответствующего участка спектра, удаление раствора из кюветы и ее промывка растворителем с последующей осушкой требуют значительного времени, то изучать кинетику реакций методом отбора проб можно только для очень медленно идущих превращений. Для более быстро протекающих реакций можно через определенные промежутки времени отбирать пробы, прекращать в них реакцию резким охлаждением или добавлением соответствующего реактива, а затем уже записывать спектры полученных проб. [c.217]

Методом ультрафиолетовой спектроскопии исследовались три-и полизамещенные гомологи бензола, полученные реакцией алкилирования ксилолов и мезитилена алифатическими и полиметиленовыми олефинами в присутствии хлористого алюминия, а также некоторые гомологи нафталина [56, 59]. Подробно изучено влияние числа и положения заместителей в бензольном кольце (на примере трех- и четырехзамещенных бензола С в—С д) на ультрафиолетовые спек- тры [60]. Свойства исследованных синтетических углеводоро- дов и ультрафиолетовые спектры приведены в табл. 51 и на рис. 44-48. [c.276]

Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

На рис. 11.28 приведен спектр полученного вещества. Определите, какой из продуктов реакции образовался. [c.126]

Обычно считают, что вода как растворитель не пригодна для получения анион-радикалов, так как вследствие протонирования или других электрохимических реакций время жизни этих частиц оказывается, как правило, слишком коротким. Однако Адамс и сотр. [49,- 50] показали, что в воде можно электрохимически получить анион-радикалы ароматических и алифатических нитросоединений в концентрациях, достаточных для регистрации удовлетворительных спектров ЭПР [49, 50]. Эти спектры в общем подобны спектрам, полученным в ацетонитриле или в диметилформамиде, хотя и отличаются большей константой сверхтонкого взаимодействия с азотом. [c.343]

Наличие ионов N0 8 цеолите, обработанном N0, подтверждается появлением интенсивного ЭПР-спектра N02 при УФ-облучении образца при 77 К [19]. В отличие от спектра, полученного при прямой адсорбции N02, фотоиндуцированный сигнал N02 постепенно ослабевает при комнатной температуре (Г,/2 = несколько часов) и полностью исчезает после 30-минутного отжига при 50° С. Этот обратимый процесс можно представить себе как реакцию [c.451]

Рециклизация фурфуриламинов и карбамидных производных в условиях жидкофазного каталитического гидроаминирования, в кислых водно-органических средах, приводит к неизвестным ранее и недоступным иными путями гидрокси-алкилзамещенным имидазолидинам 37, пиперазинам 38, 39 и 1,2,4-пергидро-триазинам 40, 41 [107-109]. Схема азациклизации аминофуранов установлена на основании интерпретации экспериментальных данных по изотопному обмену методом спектроскопии С путем сравнительного анализа спектров продуктов реакции, полученных в условиях протоно- и дейтерообмена [108]. Суммарный выход азагетероциклов достигает 80% [107, ПО]. [c.224]

Спектр нейтронов в реакторе определяется всеми тремя типами реакций взаимодействия нейтронов с веществом. Однако средняя энергия нейтронов, роледающнхся в реакторе, определяется реакциями деления. Детальная же форма спектра обусловлена процессами рассеяния и поглощения. Наибольшее влияние оказывает рассеяние, которое главным образом и определяет общую форму спектра. Влияние поглощения на спектр до некоторой степени вторично и в большинстве реакторов приводит лишь к искажению спектра, полученного в результате рассеяния. [c.48]

Первый описываемый здесь метод - интерфейс с тепловым распылителем, или АДХИ-интерфейс. В АДХИ, химической ионизации при атмосферном давлении, механизм ионизации идентичен ионизации при средних давлениях. Ионы газа-реагента обычно образуются коронным разрядом. Положительно заряженные ионы могут получаться за счет реакций переноса протона, образования аддукта или удаления заряда. Отрицательно заряженные ионы, наоборот, могут образовываться в результате реакций удаления протона, переноса аниона или захвата электрона. Масс-спектры, полученные при традиционной ХИ (среднего давления) и АДХИ, несколько отличаются друг от друга, что можно объяснить тем, что образование ионов в АДХИ - равновесный процесс, в то время как в ХИ среднего давления он контролируется кинетически. Важным преимуществом также является теоретически достигаемая чувствительность в АДХИ по сравнению с традиционной ХИ, что обусловлено значительно большей эффективностью реакции ион-молекулярных взаимодействий при более высоком давлении. АДХИ, однако, не может достичь ожидаемого увеличения чувствительности на 3-4 порядка из-за значительно более низкой эффективности переноса ионов через масс-анализатор при более высоком давлении. [c.626]

С помощью ультрафиолетовых спектров Лефтин показал, что на поверхности алюмосиликата стабилизируются карбониевые ионы (рис. 13). Спектр, полученный после адсорбции трифенилметана на алюмосиликате, соответствует спектру трифенилме-танола в концентрированной серной кислоте. При действии серной кислоты на указанный карбинол образуется трифенилметил-карбониевый ион. Этот ион стабилизируется и на поверхности алюмосиликата. Ион образуется из трифенилметана, вероятно, в результате реакции отщепления гидрид-иона (см. разд. 6.2.2.). [c.36]

С точки зрения механизмов большое значение имеет обмен MOHosaNieiu HHbix бензолов. В табл. 5 приведено значительное количество таких соединений, с которыми проводился дейтерообмен в присутствии гомогенного платинового катализатора. Почти для всех люнозамещениых производных наблюдался значительный орто-стерпческпй эффект (орто-дезактивация) как по данным ЯМР, так и по масс-спектрам, полученным при низком напряжении. Отметим, что разница в реакционной способности трифтортолуола и толуола была невелика, откуда следует, что электронная структура заместителя не влияет на скорость реакции. Нитробензол и ацетофенон оба очень активны в гомогенной системе, но не [c.112]

Адсорбция окиси азота на цеолитах NaY, BaY и ZnY изучалась методом ЭПР. Спектры, полученные сразу после напуска адсорбата, были широкими и размытыми, однако через несколько дней они становились четкими. Был сделан вывод, что сначала в результате реакции диспропорционирования образуется NjOg, которая затем ионизуется внутренним полем цеолита [111] [c.676]

К счастью, основные принципы ЯМР в системах с обменом, разработанные для спектроскопии медленного прохождения, пригодны и для фурье-спектроскопии. В частности, в разд. 4.4.2 показано, что фурье-спектр системы, находящейся в равновесии, эквивалентен спектру, полученному при медленном прохождении с малой мощностью. На первый взгляд удивительно, что такая эквивалентность имеет место даже для систем с медленными химическими процессами, хотя временная шкала этих химических реакций может быть сравнима со временем спада сигнала свободной индукции. Эта [квивалентность возникает потому, что обменный супероператор 2 в выражении (4.4.24) не зависит от времени, если система находится в химическом равновесии. [c.259]

Масс спектры компонентов смесей, получаемые в условиях ХМС, могут отличаться от спектров полученных при анализе соответствующих чистых соединении на аналитическом масс спектрометре На вид масс спектров влияют следующие факто ры 1) температура хроматографической колонки, интерфейса и соединительных линий, которая определяет возможность раз ложения или термических превращений анализируемых ве ществ 2) температура ионного источника оказывает наиболь шее влияние на вид масс спектров, вызывая изменение вероят ности различных путей распада, влияние температуры особен но заметно при ХИ, повышение температуры ионного источника уменьшает относительное количество ионов с большими масса ми 3) условия ионизации, которые часто отличаются от приня тых в аналитической масс спектрометрии, например, в ГХ—МС ионизация осуществляется электронами с энергиями порядка 15—20 эВ, тогда как в обычной масс спектрометрической ана литической практике — либо электронами высоких энергий (50—70 эВ), либо в близпороговой области (8—12 эВ), 4) дав тение в ионном источнике может быть выше оптимального, что приводит к увеличению вклада продуктов ионно молекулярных реакций даже при ЭУ ионизации, следует иметь в виду, что не смотря на большую скорость сканирования, давление в ионном источнике изменяется за время элюирования хроматографиче ского пика, это приводит к изменению относительных интенсив ностей регистрируемых пиков по сравнению с пиками в обыч ном масс спектре [c.127]

В результате опыта выделено 150 г эпоксида 4-ВЦГ, массовая доля основного вещества 98 %. Эпоксид 4-ВЦГ — бесцветная подвижная жидкость, имеющая Т. кип. 73°С (2,5 кПа), с 0,9574г/см . ИК-спектр полученного эпоксида имеет полосы, характерные для эпоксидной группы 792. 910, 1257 см- . Полоса валентных колебаний СН = СН (цис) 748 см- , значительно меньшей ин-тенсивности чем в исходном 4-ВЦГ, что свидетельствует о том, что двойная связь цикла вступила в реакцию эпоксидирования. Интен-сивность полос 900...990 см , соответствующих деформационным колебаниям СН=СН в концевом виниле, изменилась незначительно по сравнению с исходным 4-ВЦГ. Это свидетельствует о том, что доля реакции эпоксидирования концевого винила невелика. Данные ЯМР Н-спектроскопии полученного эпоксида позволили сделать расчет доли эпоксидирования циклической двойной связи — 85,7. и концевого винила — 12,7%. [c.42]

Однако вместо ожидаемого 3-акрилоилбензоксазолинтиона (II) выделили 3 -[ - (3-бензоксазолинтион) -пропионил]-бензоксазолин-тион с 50 7о выходом, т. е. наряду с ацилированием в реакцию вступает и атом галоида, находящийся при р-углеродном атоме. Проведение реакции при соотношении 2 1 (в избытке БТ) увеличивает выход продукта до 70 7о- Строение соединения VI (т. пл. 210—211°) изз чено спектральными методами. По данным УФ-спектра получен Ы-продукт (Хтах 300 нм). Результаты элементного анализа соответствуют вычисленным. [c.83]

Болтон и Буяльский [210] подробно исследовали крекинг гексана на катализаторе, приготовленном дезаммонированием цеолита NH4Y. Особенность метода исследования в этой работе заключалась в том, что образец цеолита через небольшие промежутки времени протекания реакции вакуумировали и после удаления газообразных продуктов и реагентов проводили съемку спектров. В результате были получены интересные данные, хотя такой метод и не позволил составить представление о поведении катализатора в реальных условиях каталитической реакции, ИК-спектроскопические измерения выполняли следующим образом. Образец цеолита прогревали при 550° С вначале на воздухе, а затем в токе азота, далее цеолит охлаждали до комнатной температуры и снимали его спектр. После этого образец вновь нагревали до 450° Сив течение определенного промежутка времени через кювету пропускали пары гексана в токе азота. Образец охлаждали до 200° С и путем вакуумирования удаляли избыток углеводородов, затем температуру образца вновь снижали до комнатной и проводили повторную съемку спектров. Вслед за этим ячейку опять нагревали до 450° С и всю операцию повторяли еще раз, но уже при другой длительности реакции и т. д. Типичные спектры, полученные при различной длительности реакции (от 1 до 14,5 ч), представлены на рис. 3-92, а на рис. 3-93 показано, как меняется во времени оптическая плотность полос поглощения гидроксильных групп. Здесь же показана зависимость состава газообразных продуктов от длительности реакции. [c.331]

В спектре полиперфторфенила были обнаружены чрезвычайно высокие массы [12]. Использовавшийся полимер был получен из л-дииодтетрафтор-бензола по реакции Ульмана его анализ на иод показывает, что средняя степень полимеризации равна И. В табл. 32 приведены спектры, полученные при возрастающих температурах. Указаны только основные ионы. [c.219]

Во всех реакциях С,Нд -катионы улавливали в анализаторе ИЦР, через который пропускали пучок света. Диссоциацию фиксировали детектирующим устройством непосредственно как зависимость исчезновения СуНз -ионов от длины волны. Полученные спектры для реакций (20а — в) приведены на рис. 9-3. [c.360]

При добавлении пиридина скорость реакции увеличивается и достигает предельного значения при некоторой его концентрации. На этом плато кинетическое уравнение по форме подобно (8), лишь кру > >к. Семейство спектров, полученных с помощью спектрофотометри-ческих измерений, можно объяснить, полагая существование равновесия [c.286]

Образование кислоты в этой реакции было подтверждено несколькими отдельными экспериментами. Анодную реакцию перхлората натрия в ацетонитриле детально исследовали О Доннелл и Манн [115]. Помимо сильной кислоты, образующейся в отношении 1 моль на 1 фарадей пропущенного электричества, был выделен ацетамид с выходом 0,93 моль на 1 фарадей электричества. Однако было точно установлено, что нитрил янтарной кислоты не образуется. После электролиза в растворе обнаруживалось вещество, способное окислять иодид. Затем электролиз перхлората натрия был проведен в резонаторе спектрометра ЭПР [116]. Полученный спектр был аналогичен спектру, полученному Маки и Джеске однако Джеске [117] раньше указывал, что спектр, вероятно, [c.451]

Для соединений, полученных реакцией присоединения фторгидридсиланов к стиролу и фторированием соответствующих хлорсиланов, сняты спектры комбинационного рассеяния, которые полностью совпадают. [c.154]

Большое внимание было уделено тем изменениям в ИК-спектрах, которые происходят при взаимодействии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса типа МДь (где М — металл, X — галоген) с алифа- ическими и ароматическими хлорангид-ридами. Имеются доказательства, что при этом образуются как соли ацил-катионов (КСО MaX +i), так и донорно-акцепторные комплексы, в которых донором является карбонильный кислород. В ИК-спектре полученного в твердом состоянии Сасцем и Варманном [96] аддукта хлористого ацетила и хлористого алюминия состава 1 1 отсутствуют полосы поглощения, характерные для валентных колебаний С = 0 (1802—1775 слг ) и С—С1 (593—613 мr ). В спектре твердого аддукта появляется интенсивная полоса в области 2300 отсутствующая в спектре свободного хлорангидрида. Предполагают, что эта новая полоса отражает повышение порядка связи С = 0, которое является результатом превращения хлорангидрида в ион ацилия [c.49]

Адсорбция кумола при комнатной температуре на декатионированном цеолите У, прогретом при 500° С, сопровождается исчезновением из спектров полосы при 3650 см и появлением новой полосы поглощения при 3385 см , приписанной образованию водородных связей. В спектре наблюдаются полосы поглощения, характерные для бензольного кольца при 1603 и 1495 см , а также полосы при 1386 и 1367 см , связанные с колебаниями изопропиль-ных групп. Повышение температуры прогревания образцов, содержащих адсорбированный кумол, до 300° С приводит к исчезновению из спектров полос, связанных с колебаниями бензольных колец, и к одновременному появлению новых полос при 1585 и 2920 см и частичному восстановлению интенсивности полосы при 3650 см . Аналогичный спектр получен для образца, на котором перед спектральными измерениями был проведен крекинг кумола в каталитическом реакторе. Эти результаты плохо согласуются с рассмотренными выше данными, полученными в реальных условиях каталитической реакции. [c.335]

Совсем иного вида спектр получен в реакции окислительного распада диметилперекиси (рис. 153). Это свечение тушится кисло- [c.276]

ЛИНИЮ. Из этого следует, что этот последний ион должен иметь строение С1зН70". Слабая линия иона с массой 180 соответствует трихлорбензолу. Дихлорбензол использовали в качестве эталонного соединения для более иегких масс в этом спектре, а трихлорбензол является его примесью. Не вызывает сомнения, что по мере накопления масс-спектров, полученных па приборе с двойной фокусировкой, будут зарегистрированы многие ионные реакции, кажущиеся на первый взгляд маловероятными. Эти сведения могут привести к лучшему пониманию факторов, влияющих на [c.343]

Чтобы решить, каким образом идет процесс первичного распада, по реакции (4) или по реакции (7), мы использовали метод фиксации свободных радикалов мономером. Так, при распаде пербензоилметилкарбоната в четыреххлористом углероде добавки стирола резко снижают выход углекислого газа, а при распаде пербензоилциклогексилкарбоната в чистом стироле образования углекислого газа практически не обнаружено. В спектре полученного полистирола имеются сильные полосы поглошения при 1160 и 1750 слг соответствуюшие валентным колебаниям алкилкар-бонатов. [c.291]

Повышение летучести, обусловленное перметилированием, проиллюстрировано также на примере пептида (XV) (М483), который испаряется в масс-спектрометре при 210 °С, в то время как перметилиро-ванный продукт (XVI) (М 539) дает спектр при температуре ионного источника 150°С. Более простые спектры, полученные в результате пер метилирования, конечно, обусловлены уменьшением реакций пиролиза за счет использования более низкой температуры. [c.214]