спектр и присутствии растворителе

Для сложных молекул полный анализ нормальных колебаний часто невозможен. В таких случаях отнесения даются на основании экспериментального факта, свидетельствующего о том, что многие функциональные группы, в каких бы молекулах они ни находились, поглощают в узкой области спектра. Так, например, в молекуле ацетона одним из нормальных колебаний является растяжение (т. е. валентное колебание) связи С = Обез сколько-либо существенного смещения других атомов в молекуле. Аналогично можно считать, что движения метильных групп не зависят от движения карбонильной группы. Поглощение карбонильной группы в различных молекулах, обусловленное валентным колебанием, находится всегда приблизительно в одной и той же области спектра (около 1700 смг ). Как мы увидим в разделе, посвященном приложениям колебательных спектров, положение полосы иногда слегка изменяется (в пределах 150 си< ) вследствие изменения масс, индуктивного эффекта и влияния сопряжения присоединенных групп. У метильной группы имеется пять характеристических частот поглощения две полосы в области 3000—2860 см (антисимметричное и симметричное валентные колебания), одна около 1470—1400 см (антисимметричное деформационное колебание), одна около 1380— 1200 см (симметричное деформационное колебание) и одна в области 1200—800 см (маятниковое колебание). Расчленение молекулы на отдельные группы — полезное приближение, на ос-нове которого можно идентифицировать многие функциональные группы в неизвестных соединениях. К сожалению, в сложных молекулах многие групповые колебания перекрываются, так что отнесение полос в спектре становится затруднительным. Однако часто решению проблемы помогают дополнительные эксперименты колебания, в которых участвует водород, определяют путем дейтерирования, вызывающего изменение соответствующих частот (например, валентных или деформационных колебаний С—Н, О—Н или М—Н) в 1,3—1,4 раза наблюдая спектр в растворителях, образующих водородные связи, или в присутствии растворенных кислот, обнаруживают характерные сдвиги, помогающие при отнесении. [c.216]

Следует заметить, что форма спектра релаксации в переходной зоне изменяется также в присутствии растворителя (с.м. гл. 16) и при сшивании, если степень последнего достаточно велика. [c.308]

Пробы в виде пленок применяют только для качественных й структурных определений и мало пригодны для количественных. При качественной расшифровке спектра необходимо учитывать, что растворитель может не полностью испариться и его полосы поглощения могут быть приняты за поглощение определяемого вещества. Проверяют присутствие растворителя в пленке по наиболее интенсивным его полосам поглощения. Если самые интенсивные полосы отсутствуют, можно не опасаться за появление более слабых. [c.313]

Изменение энергетических характеристик, интенсивностей и формы полос поглощения хромофоров в присутствии растворителей - сольватохромный эффект — известно давно [188]. Обзор ранних исследований в этой области дан Шеппардом [375]. Уже из рассмотрения этих данных следует, что спектры растворов в УФ- и видимой областях позволяют выяснить природу взаимодействия растворенного вещества с растворителем и косвенно установить влияние сольватации на структуру раствора. [c.96]

Присутствие свободных ионов в растворе по-разному влияет на спектр ЯМР растворителя. Электрическое поле, создаваемое ионами, приводит к возмущению распределения зарядов в соседних молекулах растворителя и в результате изменяет электронное экранирование их ядер. Это в свою очередь изменяет положение линий спектра ЯМР. [c.340]

По окончании реакции смесь охлаждают и фильтруют. Неорганический осадок тщательно промывают бензолом и фильтраты упаривают в вакууме. Остаток представляет собой почти бесцветное или слегка желтоватое кристаллическое вещество выход 4,1 г (98,5%). Полученный таким образом нитроолефин IV, если он имеет удовлетворительный ИК-спектр, можно использовать в различных синтезах без дальнейшей очистки. При необходимости IV очищают перекристаллизацией из смеси этилацетат—петролейный эфир (т. кип. 30—60 °С). В результате получают бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 144—145 °С, [а]р —192,5° (с 1,2 в хлороформе). Иногда в неочищенном IV содержится небольшая примесь побочного продукта, имеющего худшую растворимость. Если для перекристаллизации IV используется небольшой объем растворителя, этот побочный продукт можно отделить фильтрованием. В его ИК-спектре присутствует полоса поглощения ЫОг-группы нитроалкана (1555 см ), но отсутствует полоса поглощения карбонильной группы. После очистки побочный продукт плавится при 299°С (разл.) [а]п —22° (с 1 в ДМФ). Он представляет собой димер бензилиденового производного II, в котором моносахаридные остатки связаны 2—>-2-эфирной связью [6]i. [c.239]

Размер капель аэрозоля влияет на скорость испарения растворителя и тем самым на скорость испарения твердых частичек. Если время испарения капли расплава больше времени ее пребывания в пламени, то она не успеет испариться (или испарится лишь частично) и в газовой фазе тогда пе будут присутствовать атомы интересующего нас элемента (или будут находиться в количествах, недостаточных для получения их спектров). [c.12]

ЭСП представляет из себя электронно-колебательно-вращательный спектр, поскольку, наряду с электронным, всегда возбуждаются колебательные и вращательные состояния молекулы. Они отражаются в спектре, ибо ( ,р < < м) энергия вращательного и колебательного перехода меньше эл. Поэтому в газовой фазе (в отсутствие каких-либо сильных межмолекулярных взаимодействий) в ЭСП просматривается четкая колебательновращательная структура (линейчатый спектр). В присутствии растворителя (в жидкой фазе) наблюдается эффект размывания тонкой колебательной структуры молекулы в ЭСП (полосатый спектр). Наличие колебаний и воздействия окружающей среды <фазмывает энергетические уровни, в результате чего энергетический уровень превращается в энергетический интервал. [c.111]

Так, в некоторых случаях для идентификации нитроксильных радикалов можег быть использовано различное влияние на спектры ЭПР растворителя. На рис. 3 представлены спектры ЭПР аддуктов ФБН с радикалами СвНа и СН2ОН в двух случаях когда эти аддукты совместно присутствуют в гексане (а) и метаноле (б). Аддукты ФБН с радикалами СН ОН в неполярном несольвати-рующем растворителе образуют внутримолекулярную водородную связь, что приводит к сильному увеТхичению константы расщепления на атоме водорода — от 3,6 до 7,2 Э. Смена растворителя, как видно из рис. 2, 3, приводит к своеобразному проявлению спектра ЭПР, что позволяет простым интегрированием компонент определить вклад каждого нитроксильного радикала в суммарный спектр ЭПР. В этой же системе в одной из ранних работ для определения доли каждого радикального аддукта использовали моделирование с помощью ЭВМ. [c.159]

Полученные продукты представляют собой вязкую маслообразную жидкость с желтоватым оттенком, не обладающую характерным для нафтеновых кислот неприятным запахом. Они растворимы в органических растворителях. В ИК-спектрах присутствует интенсивная полоса поглощения амидной группы (1660— 1675 см- ). [c.112]

В качестве при.мера рассмотрим реакцию между некоторой органической молекулой и хлором в присутствии растворителя, например четыреххлористого углерода. Коэффициент поглощения хлора в таком растворе имеет небольшую величину в красной области спектра и увеличивается с уменьшением длинг [c.246]

В качестве разбавителя выбран хлороформ, являющийся хорошим растворителем для объектов такого рода и обеспечивающий невыпадение асфальтенов нефти в осадок. Основной принцип методики — сопоставление ИК-спектров неразбавленной фракции и фракции в присутствии растворителя. Для того чтобы провести сравнение наиболее корректно, использовалась следующая схема регистрировался спектр неразбавленной фракции относительно воздуха, затем фракция разбавлялась хлороформом в определенном соотношении, и регистрировался спектр разбавленного образца с компенсацией поглощения хлороформа, причем толщина слоя подбиралась таким образом, чтобы количество фракции в измерительном канале оставалось постоянным. Например, ИК-спектр неразбавленной фракции записан в кювете толщиной ( 0. Затем фракция разбавлена хлороформом в п раз (добавлено п— объемов хлороформа). Этим раствором заполняется кювета толщиной пйо, а в сравнительный капал помещается кювета с хлороформом толщиной (и —1) - о с целью ком-92 [c.92]

Гидраты имеют полосу поглощения (обычно узкую) при 3600—3100слг (валентные колебания ОН) и более слабую полосу при 1640—1615 (деформационные колебания Н—О — Н). Полосы поглощения воды на данном рисунке шире, чем полосы для обычных гидратов. Другие растворители, включающиеся в кристалл, также имеют характерные для них полосы, а спектры самих образцов, особенно в твердом состоянии, зависят от того, какой это растворитель (из-за сильного взаимодействия). В спектре присутствуют полосы поглощения ароматической и метильной групп, интенсивная полоса при 1213 позволяет предположить наличие М-оксидной группы. Таким образом, определяется структура 1-оксиметилпиридина. [c.199]

В работах [4—7] помимо влияния pH среды было изучено изменение генетической активности НАМ при растворении в органических растворителях — диоксане (ДО), диметилформамиде (ДМФА), диметилсупьфоксиде (ДМСО) и серном эфире (СЭ). Установлено, что применение органических растворителей в большинстве случаев повышало выход мутантов и способствовало расширению спектра изменчивости. Исключение составлял ДМСО, который, как правило, снижал мутагенные свойства НАМ по сравнению с обработкой ими в буферном растворе. Следует отметить, что при постановке экспериментов [4—7] первоначально обработку НАМ в присутствии растворителей проводили при pH 5,7 и 7,0. Кроме НДЭМ, во всех вариантах с pH 5,7 семена либо не взошли, либо растения полностью погибли на ранних стадиях, поэтому выявленные закономерности действия НАМ в присутствии растворителей касались лишь pH 7,0. [c.62]

Проведено сравнительное изучение мутагенной активности НММ, НДММ и НЭМ при растворении их в фосфатном буфере с pH 5,7 и в растворителях — ДО, ДМФА, ДМСО, СЭ. По сравнению с нейтральной в кислой среде концентрации HAJVI уменьшаются в 5 и более раз, однако мутагенная эффективность их при этом не снижается. При pH 5,7 модифицирующее действие растворителей имеет тенденцию к усилению, однако спектры изменчивости при этом сужаются. В большей степени увеличивается в присутствии растворителей мутагенный эффект НММ и НДММ, в меньшей — НЭМ. Илл. 8, библ. 9 назв. [c.342]

НОГО СОСТОЯНИЯ. Большинство таких возбужденных молекул в результате потери энергии при столкновениях стремятся перейти на самый низкий колебательный уровень (процесс II). Этот безызлучательный процесс заканчивается тем, что молекулы оказываются на возбужденном синглетном электронном уровне Si, с которого они могут вернуться в исходное состояние с излучением фотона (флуоресценция, процесс IV). С меньшей вероятностью они могут перед излучением перейти на метастабильный триплетный уровень (фосфоресценция, процессы V, VI и VIII). В любом случае молекула может в конце концов оказаться в каком-либо колебательном состоянии основного уровня. Этим объясняется, почему спектры флуоресценции и фосфоресценции состоят из множества близко расположенных линий, по большей части в видимой области. В присутствии растворителя линии уширяются и сливаются друг с другом, в результате чего получается менее структурированный спектр, внешне напоминающий спектры поглощения в УФ- и видимой областях. [c.150]

Еще меньшее число работ посвящено резонансу ядер в неводных растворах электролитов. Парамагнитные ионы влияют на вид и положение спектров органических растворителей. Этот эффект вызывается присутствием неспаренного электрона по соседству с электро-фильным полюсом молекулы растворителя. Об этом свидетельствуют, например, спектры пиперидина и этанола в присутствии солей СиС12, РеС1г и т. д., изучавшихся в работах [255—257]. [c.112]

Термообработке облегчена, имеют меньшие плотности. Например, плотность полиимида 1-5 колеблется в зависимости от толщины пленки от 1.410 для тонких пленок (2—10 мк) до 1.428 г/см для пленок то.пщиной 100 мк. Как показывает изучение инфракрасных спектров и механических свойств, имидизация в тонких пленках идет при более высокой температуре. При этом, по-видимому, закрепляется менее плотная высокотемпературная упаковка цепей. Присутствие растворителя, неизбежное в толстых слоях, снижает температуру имидизации и облегчает кристаллизацию. [c.103]

Более детальное изучение взаимодействия борной кислоты с диметилдихлорсиланом, взятых в отношении 2 3, показало [1217], что в присутствии растворителя (тетрагидрофурана) скорость реакции заметно возрастает, проходя с увеличением разбавления -через максимум. Кетоны и сложные эфиры также катализируют реакцию. В оптимальных условиях выход НС1 90—95% в полученных твердых, обладающих вязко-эластическими свойствами полимерах с мол. вес. 760—940 хлор не обнаруживается. В то же время ИК-спектры показывают наличие в полимерах конечных гидроксильных групп и интенсивных водородных связей между ними. Вследствие этого такие полимеры, несмотря на низкий молекулярный вес, обладают свойствами прыгающей замазки , которая обычно получается при введении производных борной кислоты в высокомолекулярные полиорганилсилоксаны (см. ниже). [c.165]

В некоторых я-донорных растворителях хлорид галлия также димери-зован [16]. В координирующих растворителях, которые представляют собой п-доноры (КзМ, КаО, КзЗ и т.д.), хлорид галлия входит в сольват в виде мономера [16, 17]. Непосредственные криоскопические измерения для 0,1 М растворов хлорида галлия и ТБФ с переменным отношением ( аС1з ТБФ указывают на отсутствие полимеров. В ИК-спектре раствора хлорида галлия в ТБФ в области 200—400 см отсутствуют полосы, которые можно было бы отнести к мостиковым связям. В спектре присутствует полоса при 376 см , вероятно относящаяся к колебаниям связи Оа — С1 в ионе ОаС " [c.167]

В том случае, когда адсорбция протекает в присутствии растворителя, молекулы последнего, конкурируя, могут уменьшать количество доступных активных центров адсорбции. Более того, совместно адсорбированные молекулы углеводородов в резу.т1ь-тате их фиксации на поверхности образуют инертное жесткое окружение адсорбированных молекул пиридина. При этом деформационные колебания (как известно, затрудняюш ие наблюдение тонкой структуры спектра) интересующих нас молекул затруднены. Указанное обстоятельство должно увеличить четкость наблюдаемых спектров, что действительно имеет место. [c.239]

Результаты исследования ЯМР-спектров живых цепей олигомеров изопрена [36] и бутадиена [37] в бензоле привели к заключению, что изопропенил- и бутадиениллитий существуют в двух формах, соответствующих цис-1,А- и транс-присоединению мономера. Протпвоион — литий локализуется у концевой метиленовой группы, а у третьего углеродного атома имеется лишь незначительный заряд, который увеличивается в присутствии тетрагидрофурана. По данным работы [38] в полярных растворителях (эфирах) преобладающей является л-аллильная структура активных центров, в которой отрицательный заряд делокализован между тремя углеродными атомами. [c.210]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

По-видимому, Б этом ряду слева направо происходит ослабление ковалентного характера связи Р1—ЫНз под влиянием транс-ая-денда X на ЫНзР1—X координате. Этот ряд не полностью совпадает с рядом трансвлияния аддендов в соединениях двухвалентной платины это обусловлено тем, что исследование трансвлияния аддендов проводилось в водном растворе, а изучение спектров поглощения — у твердых веществ. Присутствие же молекул растворителя существенно влияет на состояние комплекса. [c.332]

Важно отметить, что спектры флюоресценции салициловой кислоты в бензоле с добавками различных растворителей совпадают со спектрами флюоресценции кислоты в этпх чистых растворителях. Спектр раствора салициловой кислоты в бензоле с добавками метилового спирта совпадает со спектром, который имеет салициловая кислота в метиловом спирте. Этот вывод важен потому, что состав соединений между салициловой кислотой и растворителем, например этиловым спиртом, установлен в бензоле криоскопическим путем, и всегда может возникнуть сомнение, то ли самое соединение образуется в чистом спирте, что и в бензоле в присутствии спирта. На основании спектральных данных можно сделать вывод, что в бензоле в присутствии неводного растворителя образуются те же соединения, что и в самом неводном растворителе. [c.254]

Сигналы, не указанные в перечне пиков, но присутствующие в спектре — пик при 8 96,0 м.д. и триплет линий с центрвм. при 8 76,9 м.д. — относятся к используемым растворителям четыреххлористому углероду и дейтерохлороформу соответственно. [c.231]

Кроме того, узкие линии наблюдаются, если исследуются симметричные молекулы типа иона аммония, в которых отсутствуют градиенты электрического поля, а также, если протон ЫН-группы быстро обменивается с другими протонами системы (например, в аминах в присутствии следов воды). Подобно гидроксильному протону ОН-группы, протон, связанный с атомом азота, может образовывать водородную связь. Поэтому точные химические сдвиги для NH-пpoтoнoв можно получить лишь при исследовании разбавленных растворов в инертном растворителе. Иногда вместо широких пиков для протонов ЫН-группы можно наблюдать триплет, который должен присутствовать в спектре из-за спин-спинового взаимодействия с ядрами (/ = 1). Такие триплеты наблюдались в спектрах ПМР безводного аммиака и ионов аммония в кислых растворах. [c.134]

Наиболее полные и точные результаты, включая сведения о длинах связей и валентных углах, дает рентгеноструктурный анализ. Однако часто его применять не удается, так как либо не выращен монокристалл вещества, либо речь идет об изучении частицы, присутствующей в растворе и вдобавок в микроконцентрациях. В таких случаях обычно применяют совокупность других методов, результаты которых взаимно дополняют друг друга. Так, молекулярная электрическая проводимость аддукта РС15-КеС15 в ацетонитриле (выбран неводный растворитель во избежание гидролиза) соответствует электрической проводимости двух однозарядных ионов. На этом основании для данного соединения была предложена формула [Р С14]+ [КеС1б] , а ИК-спектр соединения дал добавочные сведения, говорящие в пользу такого строения. [c.27]

В присутствии этих реагентов метинный протон а-фенилэтиламина дает сигнал в области 17 м. д. с различием для Я- и 5-антиподов примерно в 0,5 м. д. Эффективное разделение ЯМР-сигпалов антиподов наблюдается также при растворении в оптически активных жидких кристаллах (например, в холестерилхлориде) [173]. Обзор, посвященный вопросу о неэквивалентности спектров ЯМР энантиомеров в хиральных растворителях, см. [174]. [c.166]

Конформер с внутримолекулярной водородной связью преобладает в неполярных растворителях (гептан, четыреххлористый углерод) в спектрах кругового дихроизма при этом наблюдается интенсивный положительный сигнал (молекулярная эллиптичность [0]28з + 36 100) существование внутримолекулярной водородной связи подтверждается инфракрасными спектрами. В спектре КД, кроме того, имеется очень слабый отрицательный сигнал ([0]з17 — 1700), который, по-видимому, связан с присутствием следов конформера ЬУИ. При переходе к растворителям, разрывающим внутримолекулярную водородную связь, преобладающей становится отрицательная полоса (в метаноле [бЬев + 4220 и [0]зоб— 13 000), что связано со сдвигом конформационного равновесия в сторону формы ЬУ11. Дополнительным подтверждением такого толкования служит тот факт, что 5-(—)-3-метокси-3-фенил-бутанон-2, не способный к образованию внутримолекулярной водородной связи, имеет отрицательную полосу КД как в гептане ( 0]зо2 — 17 ООО), так и в метаноле ([0]зоо— 12 600). [c.303]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр и присутствии растворителе: [c.108] [c.231] [c.231] [c.394] [c.447] [c.363] [c.230] [c.141] [c.352] [c.47] [c.112] [c.300] [c.301] [c.74] [c.192] [c.11] [c.74] [c.192] [c.229] [c.164] [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология