Бензиловый спирт катализатор

Кроме того, применяют замазки, состоящие из трех компонентов раствора феноло-формальдегидной смолы в бензиловом спирте, катализатора и наполнителя (кварцевая или диабазовая мука). [c.189]

Бензиловые эфиры образуются с невысоким выходом при пропускании хлористого водорода в суспензию аминокислоты в бензиловом спирте Катализатором вместо хлористого водорода может служить бензолсульфо-кислота В присутствии избытка бензолсульфокислоты реакция проходит в гомогенной среде, так как бензолсульфокислые соли аминокислот растворимы в бензиловом спирте [c.100]

Бензиловый спирт легко подвергается гидрогенолизу и дает толуол с выходом 88% [2] в течение непродолжительного времени над катализатором никель на кизельгуре. При продолжительном гидрировании образуется метилциклогексан [c.465]

Механизмы большинства реакций восстановления спиртов неясны [915], хотя в некоторых случаях показано, что это нуклеофильное замещение [904]. При гидрогенолизе бензиловых спиртов конфигурация либо сохраняется, либо обращается в зависимости от природы применяемого катализатора [916]. [c.180]

Во многих случаях можно избежать гидрогенолиза, применяя медно-хромитный катализатор, на котором в типичных для него условиях гидрирования ароматические альдегиды и жирноароматические кетоны восстанавливаются в бензиловые спирты обычно значительно быстрее, чем последние подвергаются гидрогенолизу, гидрогенолиз же интенсивно протекает лишь при температуре выше 200 °С [c.60]

Спирты. В случае спиртов чаще других катализаторов применяют серную кислоту или трехфтористый бор [10]. Удобными алкилирующими агентами являются бензиловые спирты, поскольку-они достаточно активны и, следовательно, требуют небольших количеств катализатора, а также не очень летучи, что позволяет удалять образующуюся в результате реакции воду с помощью насадки Дина — Старка [32] [c.49]

Это обстоятельство является причиной колебания в выходах при пользовании старыми методами. При прибавлении бензальдегида к алкоголяту, в особенности, если раствор последнего еще теплый, происходят сильные местные перегревы. Так как при этом температура может подняться значительно выше 100°, го происходит образование дибензилового эфира. Одновременно бензилат натрия превращается в бензойнокислый натрий и уже не участвует в желаемой реакции. В соответствии с этими нежелательными реакциями выход на бензойно-бензиловый эфир значительно понижается. Возможность существования рассмотренной побочной реакции объясняет также низкий выход при употреблении катализатора (бензилата натрия), полученного из бензилового спирта с примесью бензальдегида. [c.91]

В колбу помещают 100 мл безводного этанола и 1,5 г (5 мол. %) катализатора (10% Pd/ ). В капельную воронку наливают раствор 20,9 г (88,6 ммоль) сырого спирта Р-Юв в 120 мл безводного этанола. Затем установку вакуумируют (кран к бюретке закрыт ) и пропускают (кран к водоструйному насосу закрыт ) ток водорода (из бюретки, наполненной водородом). Операцию повторяют два раза. Катализатор предварительно гидрируют путем перемешивания до прекращения поглощения водорода. Затем прибавляют раствор бензилового спирта без перемешивания, кран газовой бюретки открывают и смесь перемешивают в течение 24 ч при комн. температуре, отмечая объем поглощенного водорода. По истечении этого времени поглощается 2,0 л ( 90 ммоль) водорода. Дальнейшее поглощение водорода не наблюдается (согласно кривой гидрирования на графике зависимости поглощения водорода от времени). [c.543]

Контактное окисление бензилового спирта до беизальдегида — случай практически мало интересный — возможно при пропускании смеси егр паров с воздухом (120/о бензилового спирта) прн 250 — 300 через катализатор, состоящий из носителя (шамот, железо, пемза) и фосфорной кислоты [c.510]

При окислении кислородом бензилового спирта в бензойный альдегид в жидкой среде (в растворе толуола и его гомологов) из испытанных металлических катализаторов оказалось преимущественно активной медь З). [c.510]

Замазка арзамит содержит в своем составе феноло-формальдегид-йую смолу, бензиловый спирт, катализатор паратолуолсульфохлорид в различных соотношениях и порошкообразные наполнители — кварцевую муку, кремнезем, графит, сернокислый барий. Эта замазка применяется при монтаже и футеровке химической аппаратуры. [c.219]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

Возможно, более строгим доказательством того, что гидрокарбонил может быть катализатором, является тот факт, что гидроформилирование олефинов идет при атмосферных условиях в присутствии 1 моля гидрокарбонила кобальта [31]. В одном опыте было собрано 4,0 г (0,023 моля) гидрокарбонила кобальта в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, содержащей 7,0 г (0,085 моля) циклогексена. При нагревании гидрокарбонил кобальта растворяется в олефине без заметного разложения. При температуре около 15 раствор начинает темнеть, выделяется небольшое количество газа и смесь разогревается. Добавление 2,4-динитрофенилгидра-зина дало 2,4-динитрофенилгидразон циклогексанкарбоксальдегида. Таким образом была установлена возможность проведения оксосинтеза при комнатных условиях (предсказанная на основе термодинамических соображении, хотя и с другими реагентами). При обработке подобным же образом избытка гексена-1 чистым гидрокарбонилом были получены альдегиды С,, а не вступивший в реакцию гексеп-1 полностью изомеризовался в термодинамически более устойчивые гексены-2 и -3. Не только приведенные выше реакции гидроформилирования были успешно осуществлены при атмосферном давлеиии в присутствии чистого гидрокарбонила кобальта, но и реакции гидрогенолиза, которые, как известно, тоже идут в обычных условиях оксосинтеза, можно с успехом осуществить при атмосферном давлении. Так, например, при обработке трифенил-карбинола, бензгидрола и бензилового спирта гидрокарбонилом кобальта были получены соответственно трифенилметан, дифенилметан и толуол, т. е. те же продукты, которые образовались при обработке соответствующих исходных веществ при обычных для реакции оксосинтеза высоких температурах и давлениях. [c.300]

Он сделал предположение, что в ходе реакции образуются следовые количества Ы,Н,Н, Н -тетраметилпиперазинийдихлори-да, который действует как катализатор [224]. Впоследствии он показал, что под действием водного раствора гидроксида натрия и ТЭБА из бензилхлорида и циклогексанола образуется смесь простых эфиров. Однако работа Жаррусса не привлекла внимания химиков. Точно так же и ранние работы по МФК-алки-лированию фенола и бензилового спирта замещенными аллилхлоридами в присутствии системы КОН/четвертичные аммониевые хлориды остались погребенными в литературе [211, 225, 226]. Примерно в то же самое время в патентной литературе были описаны некоторые реакции, которые в широком понимании можно считать МФК-яроцессами, например получение эпоксидных смол из дифенол ОБ [186, 228] или из циануровой кислоты [186] и эпихлоргидрина в присутствии щелочей и аммониевых солей. [c.148]

Можно указать на окисление спиртов в альдегиды или кетоны воздухом при сравнительно низких температурах. Так, например, различные спирты, от метилового до изоамилового, превращаются в альдегиды в кипящем растворе кумола с добавкой хинолина и ж-ди-нитробензола при продувании воздуха. Катализатором служит взвешенная мелкодиспергированная медь. Таким же путем окисляются карбоциклические и гетероциклические спирты. Из бензилового спирта образуется бензальдегид с выходом 85%, из о-хлорбензило-вого—о-хлорбензальдегид с выходом 86%, из фурилового—фурфурол с выходом 74%. Вторичные спирты в этих условиях превращаются почти количественно в кетоны. [c.205]

Донорами водорода могут быть и спирты циклического строения. Например, шиффовы основания, содержащие азометиновую группу, могут быть ирогидрированы бензиловым спиртом. Аналогично из [ -фенилэтиламина и бензилового спирта в растворе ксилола с Pd-катализатором получается бензил-З-фенилэтиламин [c.445]

Лучшие результаты достигнуты в растворителях - диметилсульфокси-де II диметияформамиде в системе тв.фаза/жидкость при использовании катализатора - трифенилэтилфосфонийбромида. Использование межфазных катализаторов позволило повысить выход простых эфиров с 20 до 75% /7/ Взаимодействие бензилового спирта с 4-бромметил-1,3-Диоксоланом в условиях межфазного катализа протекает зиачетельно медленнее, (выход эфира 15-20%У8/. [c.121]

Бензойная кислота гидрируется в присутствии катализатора, содержащего оксиды цинка, меди и хрома до бензилового спирта, а в присутствии Ы1-катали-затора — до циклогекеанкарбоновой кислоты. Объясните причины различного направления реакции гидрирования. [c.298]

Расщепление эфиров гидрированием. Сложные бензилового спирта расщепляются на палладиевом катализаторе (Pd/Ha) с обр, нием соответствующих карбоновых кислот и толуола [74]. Этот способ имеет г тиввгое значение, например для расщепления аиилиров энных эфиров ыалоново [c.368]

На том же катализаторе при температуре 50 °С этилбензоат может быть селективно прогидрирован в гексагидробензоат. Однако при более высокой температуре избирательность реакции теряется, и в результате восстановления наряду с эфиром образуются бензиловый спирт и толуол [c.36]

Вторым прямым методом восстановления карбонильных соединений до углеводородов, является каталитическое гидрирование. Однако по этому методу можно восстанавливать лишь те карбонильные соединения, из которых в качестве промежуточных продуктов образуются бензиловые спирты (или другие спирты, склонные к гидрогенолизу). С такими катализаторами, как палладий 19—11]. или никель Ренея [12], удовлетворительные выходы углеводородов были получены в мягких условиях Гидрогенизация в указанных условиях по сравнению с восстановлением по Клеммен-сену обладает тем преимуществом, что такие структурные элементы, ак лактамное кольцо или даже некоторые карбонильные группы, при этом не затрагиваются [12]. [c.11]

ХОТЯ некоторые эфиры бензилового спирта [1] и муравьиной кислоты [2] можно получить в отсутствие катализатора. Если спирт или кислота изменяются под действием кислот, следует предпочесть-эфират трехфтористого бора [3]. Для этерификации ароматических, кислот лучше брать 2 экв трехфтористого бора [4]. Если при прове-. дении реакции нежелательно присутствие кислоты в реакционнойЕ среде, в качестве катализатора можно использовать сильнокислые ионообменные смолы [5]. Скорость образования эфира зависит от площади поверхности ионообменной смолы, а в случае кислот высокого молекулярного веса площадь поверхности может быть еще-больше ограничена плохой диффузией кислоты внутрь смолы. Нижег приведен пример этерификации при помощи кислой ионообменной смолы фурилоЕОго спирта, который при наличии кислоты в реакционной среде полимеризуется (пример а). [c.283]

Однако п условиях реакции (присутствие кислотных катализаторов) взаимодействие не останавитиаается обычно на стадии бси-зилового спирта, а путем алкилирования по Фриделю — Крафтсу еще не замещенного углеводорода образуются диарилметаны I [схема (Г.5.44)]. Есл и же замен1е ие у ароматического ядра формальдегидом проводят прн высоких концентрациях хлористого водорода, то из промежуточно образующегося бензилового спирта путем нормальной SnI-реакции получают соответствуюпщй бензилхлорид хлорметилирование, реакция Блана) [c.430]

Так же как и формальдегид, при действии кислотных катализаторов могут реагировать с ароматическим ядром и другие альдегиду и кетоны. Прн этом сначала получаются соответствующие за мещенньге бензиловые спирты, которые при аналогичных условиях превращаются в производные дифепилметапа I [см. схему (Г.5.44)]. [c.433]

Например, этиловый эфир бензойной кислоты восстанавливается в присутствии медно-хромового катализатора п метаноль-ном растпоре при 300 атм и 125—175° ло бензилового спирта [30]. Если температуру повысить до 200—250°, то продуктами реакции будут толуол, этилопый спирт и вода [31]. [c.331]

С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

Из 110 г бензилового спирта с 11 г едкого кали в качестве катализатора получают 84,7 г чистого винилбензилового эфира (63% от теоретич.). [c.36]

Образование бензилгликозида путем катализируемого кислотой взаимодействия углевода с бензиловым спиртом Бензилиденацеталь из бензальдегида и 1,3-диола в присутствии кислоты Льюиса в качестве катализатора Этерификация [c.643]

Бензиловые эфиры (-ОВг1) [129] свободных аминокислот получаются при прямой этерификации бензиловым спиртом в присутствии кислых катализаторов (4-толуолсульфокислота, хлороводород, бензосульфокислота, полифосфорная кислота и др.). Образующаяся при этерификации вода уда- [c.117]

Следуя указаниям Вольфрома и Карабиноса [471, Сперо и его сотрудникам [54] удалось получить только следы бензальдегида. Егер с сотрудниками [48/ наблюдали образование только бензилового спирта. Расхождение в полученных результатах можно объяснить, если предположить, что Вольфром и Карабинос проводили опыты с катализатором, который был в достаточной степени дезактивирован. [c.301]

Цетцше и Цала [2136] каталитически окисляли и дегидрировали бензиловый спирт в бензальдегид. Юра и Ода [2124] окисляли дифенилэтан без помощи катализатора выход составлял 16-30%. [c.352]

Гомогенное каталитическое гидрирование с переносом водорода. Сассон и Блюм [1] виервые применили этот металлоор-ганический катализатор для переноса водорода от первичных спиртов к а,р-ненасыщеиным карбонильным соединениям. Так, при нагревании бензилового спирта в атмосфере азота ири 200° в течение 2 час в присутствии бензальацетона и катализатора [c.551]

Каталитическая активность ионов меди и железа, как впервые было установлено М. А. Проскурниным и Е. В. Борелко [208], проявляется также при радиационном окислении ароматических углеводородов в водном растворе. Выход фенола в присутствий сульфатов железа и меди при 150—200°С, давлении кислорода 30 кгс/см2 и у Облучении Со достигает соответственно 2,5% и 3,5% в расчете на исходный бензол [187—193] состав побочных продуктов [191] примерно такой же, как при нерадиационном окислении. При окислении в подобных условиях толуола [205] (1 мл толуола на 15 мл водного раствора солей железа или меди, 30 кгс/см2 Ог, 100—200 °С) образуются бензальдегид, бензойная кислота, бензиловый спирт и крезолы, причем количецгво продуктов окисления СНз-группы примерно в 10—15 раз превышает количество крезолов. Окисление ароматических углеводородов под действием ультразвуковых волн, УФ-света, нейтронов, а-ча-стиц, у- и рентгеновского облучения может протекать и в отсутствие катализаторов [173, 176], однако выходы фенолов при этом незначительны. [c.289]

Получают взаимодействием бензилового спирта с уксусной кислотой или уксусным ангидридом либо по реакции бензилхлорида с ацетатом натрия. Бензилацетат может быть получен также окислением толуола воздухом в присутствии уксусного ангидрида 152] или в присутствии уксусной кислоты и палладиевых катализаторов [153 - 155J. [c.135]

В работе [17] было показано, что бензиловые спирты в присутствии BFj с тиогликолевой кислотой также образуют S-бенэилтио-гликолевые кислоты Основываясь на этой работе и работе [18], в которых было показано, что нуклеофильное замещение у Са-ато-ма протекает в очень мягких условиях в присутствии кислот Льюиса, Нимц осуществил реакцию сульфидирования, использовав в качестве катализатора и нуклеофила тиоуксусную кислоту [2] [c.223]